MIEQ- grupo 9

Projeto FEUP 2013/2014

ANIDRIDO FTLICO
RELATRIO REALIZADO NO MBITO DA UNIDADE
CURRICULAR PROJETO FEUP

Projeto FEUP 2013/2014 MIEQ

Coordenador geral: Armando Silva

Coordenador de curso: Joo Bastos

Equipa MIEQ09:
Supervisor: Joo Bastos
Monitor: Hlder Xavier
Estudantes & Autores:
Frederico Coelho

Helosa Reis

Up201306318@fe.up.pt

Eq12003@fe.up.pt

Joana Sousa

Jorge Moreira

Ec12144@fe.up.pt

up201303733@fe.up.pt

Juliana Ramio

Pedro Walgode

Up201304706@fe.up.pt

up201200744@fe.up.pt

Ricardo Correia

Vasco Arajo

Up201305468@fe.up.pt

up201307800@fe.up.pt

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Resumo
No mbito da unidade curricular Projeto FEUP elaboramos este relatrio
cujo tema o anidrido ftlico. Deste modo temos como objetivos retratar as
diferentes caractersticas do anidrido ftlico bem como as suas vantagens,
aplicaes, mercados e mtodos de produo.
O anidrido ftlico um composto orgnico essencialmente formado atravs
da oxidao do orto-xileno cuja reao extremamente exotrmica como iremos ver
mais frente. Este mtodo, como qualquer outro, apresenta vantagens,
nomeadamente o alto rendimento do processo. Em contrapartida, tambm tem as
suas desvantagens como o alto custo de manuteno. Neste trabalho iremos
abordar o fabrico do anidrido ftlico pelos vrios processos existentes que visam a
sua produo, tais como: o Processo Basf; o Processo Wacker; o Processo Nippon
Shokubai VGR; o Processo Alusuisse-Ftalital LAR; o Processo Rhne-Poulenc e o
Processo ELF Atochem/Nippon Shokubai.
Numa etapa final do relatrio sero apresentadas as vrias aplicaes
deste composto nos dias de hoje, sendo as reas de maior destaque a rea da
agricultura e a indstria de tintas e resinas.

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ndice
Resumo ........................................................................................................................................................ 2
ndice ............................................................................................................................................................ 3
1.Introduo.............................................................................................................................................. 4
1.1 O Anidrido Ftlico...................................................................................................................... 5
1.2 Propriedades do Anidrido Ftlico ..................................................................................... 6
2.Processos de Fabrico ........................................................................................................................ 8
2.1 Matrias-Primas ......................................................................................................................... 8
2.2 ProcessorVon Heyden .............................................................................................................. 8
2.3 Processo BASF .......................................................................................................................... 12
2.4 Processo Wacker ..................................................................................................................... 12
2.5 Processo Nippon Shokubai VGR ...................................................................................... 12
2.6 Processo Alusuisse-Ftalital LAR ...................................................................................... 12
2.7 Processo Rhne-Poulenc..................................................................................................... 12
2.8 Ilustrao evoluo reatores ............................................................................................. 13
2.9 Catalisadores............................................................................................................................. 14
2.9 Vantagens e desvantagens dos processos de produo ....................................... 14
3. Aplicaes do Anidrido Ftlico ................................................................................................ 15
3.1. Mercado mundial e tendncias ....................................................................................... 15
4.Concluso ............................................................................................................................................ 17
5. Bibliografia ........................................................................................................................................ 18

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1.Introduo
O anidrido ftlico, um derivado do cido ftlico, um composto com
elevada importncia econmica dada a sua diversa aplicabilidade industrial. Ao
longe deste relatrio iremos desenvolver mais aprofundadamente este tema, tais
como as propriedades deste e os vrios processos existentes atualmente para a sua
produo. Iremos tambm posteriormente abordar as diversas aplicaes e o
impacto que este tem na economia e no mercado mundial.

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1.1 O Anidrido Ftlico

O anidrido ftlico (Fig.1) um composto orgnico cristalino cuja frmula

qumica C6H4(CO)2. um slido com forma semelhante aos flocos de neve, de
cor branca (Fig. 2) e que possui um odor que recorda o cheiro a mofo. Existe na
natureza, podendo ser encontrado, por exemplo, em batatas cozidas.
O anidrido ftlico solvel em lcool e em outros solventes orgnicos,
podendo ser utilizado como um intermedirio no fabrico de plsticos, resinas, e
corantes.

Fig. 1: Frmula qumica do Anidrido ftlico.

Fig.2: Aspeto do Anidrido Ftlico

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1.2 Propriedades do Anidrido Ftlico

O anidrido ftlico, tambm conhecido por 2-Benzofuran-1,3-dion, com
frmula molecular: C8H4O3, e de peso molecular 148,12 g / mol. (3,6)
As propriedades atualmente conhecidas em relao ao anidrido ftlico esto
expressas na seguinte tabela (Tabela 1):

Density of solid (4 C)

1.527 g/cm3

Specific vapor density (1013 mbar)

6.61 kg/m3

Melting point

131.6 C

Boiling point (1013 mbar)

295.1 J/g

Heat of fusion

159.1 J/g

Heat of combustion

22160.7 J/g

Heat of formation from naphtalene

12058 J/g

Heat of formation from o-xylene

8625 J/g

Heat of sublimation

606 J/g

Heat of evaporation

441.7 J/g

Flash point

152 C

Ignition temperature

580 C

Upper limit of flammability (1013 mbar)

10.5 vol %

Tabela 1: Propriedades fsicas

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Relativamente solubilidade da molcula podemos obter os valores

expressos na Tabela 2, de acordo com as diferentes condies em que se realizam
os ensaios:
Solvent

Temperature C

Solubility g/100g

Water

20

1.64

Water

50

1.74

Water

100

19.0

Carbon Disulfide

20

0.7

Formic Acid

20

4.7

Pyridine

20

80

Benzene

soluble

Ethanol

20

soluble

Diethyl ether

20

Slighty soluble

Tabela 2: Solubilidade do anidrido ftlico

O anidrido ftlico um composto txico e a exposio pode ocorrer durante a

fabricao de produtos derivados de ftalato. Na forma de vapor, fumo ou poeira irrita
os olhos. tanto um sensibilizador e irritante da pele e das vias respiratrias, e pode
provocar asma quando em exposies frequentes.
Alguns testes de segurana mostraram que:
- Gatos repetidamente expostos a 3700 mg/m3 de anidrido ftlico tornaramse sonolentos, perderam o apetite, vomitaram e ocorreram leses hepticas e
renais.

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- Concentraes no ar de 30 mg/m3 causaram conjuntivite em trabalhadores.

Aos 25 mg/m3 havia sinais de irritao da membrana mucosa. Os trabalhadores
expostos a concentraes indeterminadas de vapores mistos de cido ftlico e
anidrido ftlico desenvolveram conjuntivite, descarga nasal sangrenta, atrofia da
mucosa nasal, rouquido, tosse, expetorao, e bronquite. Houve sensibilizao da
pele com urticria ocasional e resposta eczematosa. O anidrido ftlico um irritante
direto, mas atrasado da pele. mais irritante, na presena de gua, devido
formao do cido ftlico. A exposio prolongada ou repetida tambm pode causar
dermatite.
- Um bio ensaio de anidrido ftlico para possvel carcinogenicidade foi
conduzido pela administrao de anidrido ftlico em alimentos para os grupos de
ratos e ratazanas, ambos machos e fmeas. Observou-se que os tumores no
ocorreram, nas ratazanas ou ratos de ambos os sexos, na incidncia que pode ser
claramente relacionadas com a administrao de anidrido ftlico.
Apesar de todos os testes que tm sido feitos, atualmente nenhum deles
permite determinar se uma pessoa foi ou no exposta a este composto.

2.Processos de Fabrico
2.1 Matrias-Primas
At ao fim da segunda Guerra mundial, o anidrido ftlico obtinha-se por
oxidao cataltica do naftaleno em fase gasosa. No entanto, a rpida escassez do
naftaleno levou procura de outras matrias-primas como o O-Xileno.
As principais diferenas entre os principais processos de produo so
relativos fase em que ocorre a oxidao e ao tipo de leito de catalisador.

2.2 ProcessorVon Heyden

Um dos processos pioneiros mais usados o processo Von Heyden,
caracterizado por ter um baixo consumo energtico j que clama ser praticamente
autosuficiente em energia. Este processo de produo pode dividir-se em trs
partes: oxidao, destilao e purificao.

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A oxidao do O-Xileno a reao qumica principal. O O-Xileno

vaporizado por aquecimento e misturado com uma corrente de ar quente
(aproximadamente 150 C), em grande excesso. Esta mistura atravessa tubos de
apenas 2 a 3 cm de dimetro onde se encontra o catalisador sob a forma de
pequenos cilindros. Os tubos encontram-se mergulhados num banho de sais, cujo
objetivo remover o calor libertado pela reaco fortemente exotrmica. Esta
energia usada para gerar vapor de aquecimento usado noutras partes do
processo.

Fig.3 Reao de oxidao do O-Xileno em Anidrido Ftlico. Reao

fortemente exotrmica ( H = -1108.7 kJ/mol).

Fig.4 Reao de oxidao do naftaleno em Anidrido Ftlico.

Reao fortemente exotrmica ( H = -1788 kJ/mol )

No entanto, ocorrem algumas reaes secundrias nesta fase, como em

todas as reaes qumicas, que diminuem o rendimento do processo, destacando-se
a oxidao trmica (combusto) do orto-xileno. Esta combusto representada pela
seguinte frmula:

C8H10 + 7 O2 3 CO2 + CO + 4 H2O

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Alguns dos produtos que se formam nestas reaes secundrias so:

Anidrido malico, que pode ser aproveitado como produto comercial;
Aldedo orto-toluico;
Phthalide;
cido benzico;
Acido citrico

Fig. 5 Possveis vias da reao de oxidao do O-xileno, levando ao

aparecimento de alguns subprodutos, j que alguns compostos intermdios so
estveis.

Fig. 6 Possveis vias da reao de oxidao do naftaleno, levando ao

aparecimento de alguns subprodutos, j que alguns compostos intermdios so
estveis.

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Depois da reaco, necessrio remover as impurezas do produto.

Para isso utiliza-se uma coluna de destilao. A corrente de cauda, na fase liquida,
recolhida para purificao por mltiplas destilaes, eliminando-se as restantes
impurezas de ponto de ebulio mais baixo (gua, acido benzico, anidrido maleico,
entre outros).
A corrente de topo, na fase gasosa, tratada com gua num extractor para
remoo de impurezas mais volteis.

Fig.7 Flowsheet geral do processo de produo do anidrido ftlico. Os

processos seguintes apresentam algumas variaes nos equipamentos face as
exigncias de cada processo.

No entanto, os engenheiros esto sempre em busca de melhorar os

processos, e optimizar recursos (energia e matria prima).
Surgem ento vrios processos, que melhor se adaptam as exigncias da
zona de produo, como quantidade de produto necessrio, disponibilidade de
matria-prima, entre outros parmetros.

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2.3 Processo BASF

um processo capaz de operar com grandes quantidades de O-Xileno. Os
gases com subprodutos so tratados cataliticamente. um processo pouco
agressivo em termos ambientais, j que no necessrio a utilizao de dixido de
enxofre para ativar o catalisador, e no e necessrio a tratamento do anidrido devido
a concentrao reduzida de impurezas prejudiciais.
portanto um processo de baixo gasto energtico e grandes produes de
correntes, de vapor e eletricidade.

2.4 Processo Wacker

O processo Wacker permite trabalhar com o-xileno, naftaleno ou mistura dos
dois como matria-prima.

2.5 Processo Nippon Shokubai VGR

A grande particularidade deste processo a reciclagem dos gases do reator
e adicion-los a corrente de alimentao, reduzindo a menos de 10% a
concentrao de Oxignio. Assim, permite trabalhar acima dos limites de
inflamabilidade, e apesar da baixa concentrao de oxignio, consegue-se obter
rendimentos muito elevados devido ao uso de catalisadores apropriados. Este
processo tambm opera tanto com O-xileno como o naftaleno.

2.6 Processo Alusuisse-Ftalital LAR

Este processo opera com baixo rcio ar/naftaleno, o que permite uma
significativa reduo de custos de operao e de investimento, j que se reduz o
consumo de energia e o tamanho do equipamento. Os catalisadores usados tem a
forma de anis, ou semi anis, e o processo funciona tanto com O-xileno como o
naftaleno.

2.7 Processo Rhne-Poulenc

O processo Rhne-Poulenc apenas opera com O-Xileno, e aplica antes da
destilao um tratamento qumico ao produto da reao.

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2.8 Ilustrao evoluo reatores

Na figura 8, podemos ver a evoluo dos reatores utilizados na produo de
anidrido ftlico. O reator A do processo de Von Heyden, que possui um banho de
sal para arrefecimento da reao.
Por optimizao, chegou-se ao reator B, com um sistema de arrefecimento
externo, permitindo uma melhor distribuio da temperatura para dimetros
superiores.

reator

permitiu

produo

de

maiores

quantidades.

Por fim, o reator D o mais utlizado atualmente. Utiliza uma corrente de sal para
melhorar a transferncia de calor, permitindo aos reatores atingir dimetros de 8
metros, que conseguem incorporar mais de 20 000 peas de catalisadores e

capacidades de produo que excedem as 60 000 t/a.

Fig. 8 Evoluo dos reatores na produo de Anidrido Ftlico

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2.9 Catalisadores
Atualmente, os catalisadores das indstrias modernas so de compostos
inertes (silicato, carboneto de silcio, porcelana, alumina (Al2O3) ou quartzo (SiO2))
com dimetros entre os 5 e os 10 mm, na qual depositada uma fina camada de
uma mistura de dixido de titnio e xido de vandio.
Podem-se usar outros compostos como o antimnio, rubdio, csio, nibio e
fosforo pra melhorar a seletividade dos catalisadores.
Alguns catalisadores ainda necessitam da adio de SO2 para ativao e
aumento do tempo de funcionamento.

Fig. 9 Catalisadores usados no processo produo anidrido ftlico

2.9 Vantagens e desvantagens dos processos de

produo
Vantagens:
- Alta concentrao de o-xileno no gs de alimentao resulta menor
investimento e custos de operao;
- Alto rendimento global de anidrido ftlico (at 115% em peso);
- Baixa viscosidade;
- Boa resistncia qumica;
- Fcil mistura com resinas;
- Possuem grande tempo de latncia quando incorporado a resinas;
- Propiciam uma excelente resistncia trmica.

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Desvantagens:
- Elevado custo;
- Grande relao de mistura;
- Necessidade de elevar a temperatura para a reao se dar, e para os
processos de destilao.
- Necessidade de um acelerador.

3. Aplicaes do Anidrido Ftlico

O anidrido ftlico auxilia na rea da agricultura, na catalisao e
processamento qumico, na sntese qumica, na indstria alimentar e de auxiliares,
na indstria de revestimento, na indstria de corantes para alimentos, papel e
tecidos. Alm disso um composto necessrio para a fabricao de agentes
farmacuticos, fungicidas, herbicidas, insecticidas, acaricidas, pesticidas, pigmentos,
clareadores ticos. De facto, este composto tem uma enorme aplicabilidade atuando
tambm como um importante intermedirio qumico na indstria de plsticos, a partir
dos quais so derivados numerosos steres de ftalato, que funcionam como agentes
plastificantes em resinas sintticas, tais como glyptal, as resinas alqudicas, e as
resinas de polister.

3.1. Mercado mundial e tendncias

O principal uso do anidrido ftlico, responsvel por mais de metade do seu
consumo, a fabricao de plastificantes de ftalato, cujo produto principal o ftalato
de dioctilo - usado como plastificante em cloreto de polivinilo.
A segunda maior utilizao de anidrido ftlico, responsvel por cerca de 18
% da sua utilizao em resinas de polister insaturado, que so utilizados para
produzir resinas reforadas com fibra de vidro. Os seus principais mercados so: O
setor da construo, o setor marinho e de transporte.
Destaque ainda para o uso do anidrido ftlico na produo de resinas
alqudicas, que so usados em revestimentos base de solventes para aplicaes
de arquitetura, mquinas, mveis e utenslios.
Numa menor percentagem, o anidrido ftlico ainda utilizado na fabricao
de corantes, pigmentos, detergentes, herbicidas e inseticidas, sacarina e resinas de
polister.

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O anidrido ftlico e todos os processos qumicos envolvidos na sua

produo e consequente aplicao
tomam um papel vital tanto na economia, como na atividade industrial global.
Tendo em conta as suas
diversas aplicaes, expectvel um crescimento na sua utilizao vindo no
s de pases altamente
industrializados como o caso da China, Estados Unidos e pases europeus,
mas tambm pases que
demonstram um grande ritmo de desenvolvimento como um exemplo bvio
a ndia.

Consumo Mundial em 2011

Outros
(14
pases)

China

E.U.A Europa
Ocidental

Fig. 8: Consumo mundial de anidrido ftlico

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4.Concluso
Com a elaborao deste relatrio descobrimos a importncia do
anidrido ftlico no nosso quotidiano concluindo que este entra na composio
dos mais diversificados compostos desde a indstria de tintas, como resinas ,
at indstria agrcola como inseticidas e indstria alimentar como
corantes

para

alimentos.

Tambm

exploramos

percebemos

os

diversificados mtodos de fabrico do anidrido ftlico chegando concluso

que o mtodo mais utilizado atualmente o processo de Von Heyden que
consiste essencialmente em trs etapas: oxidao, destilao e purificao.
Realizamos igualmente uma pesquisa das diversas caractersticas
fsicas e qumicas do composto como, por exemplo, o ponto de fuso, o
ponto de ebulio, a toxicidade, a solubilidade, entre outros.
Por fim, fizemos uma anlise do mercado mundial deste composto
chegando concluso que mais utilizado pela China.

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5. Bibliografia
-

http://www.eq.ufri.br/docentes/danielabarreto/20092/aula_po_tereftalap
t.pdf

http://www.epa.gov/ttnatw01/hlthef/phtalic.html

http://www.icis.com/chmicals/phtalic-anhydride/

http://www.epa.gov/chemfact/

www.inchem.org/documents/sids/sids/85449.pdf

http://www.technobell.info/index.php?option=com_content&view=article
&id=28&Itemid=140

http://www.technobell.info/index.php?option=com_content&view=article
&id=29&Itemid=142

http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/14356007.a20_181.pub2/abstract
(Ullmanns)

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