INTRODUO ..........................................................................................................................................

1
MTODO DE PRECIPITAO ...................................................................................................................... 4
LAVAGEM DO PRECIPITADO ...................................................................................................................... 5
1.
Solues que impedem que o precipitado seja transformado em colide e passe pelo filtro .... 6
2.
Solues que reduzem a solubilidade do precipitado ................................................................ 6
3.
Solues que impedem a hidrlise de sais de cidos fracos e de bases fracas ......................... 6
CONTAMINANTES E REGRAS PARA DIMINUIR A CONTAMINAO DE PRECIPITADOS 6
FATORES QUE AFETAM O CRESCIMENTO DO CRISTAL ........................................................... 7
FILTRAO E LAVAGEM..................................................................................................................... 8
DETERMINAO DE METAIS POR MEIO DE 8.HIDROXIQUINOLINA (''OXINA") ............... 8
PROCEDIMENTO PARA DETERMINAO DE ALUMNIO COM 8-HIDROXIQUINOLINA. ................................. 9

Oxinato de Alumnio(Estrutura) .............................................................................................. 11

Forma Espacial ....................................................................................................................... 11

ESQUEMA DE CLCULO ESTEQUIOMTRICO (EXEMPLO).................................................... 12
BIBLIOGRAFIA ...................................................................................................................................... 13

Introduo

-le

Quando o alumnio era pouco conhecido e tinha um custo de produo

elevado, suas primeiras aplicaes foram limitadas a trabalhos luxuosos, como
em estatuetas e placas comemorativas. O processo produtivo do alumnio
atualmente se realiza em quatro estgios principais, como apresentando na
figura a seguir.

3
A anlise gravimtrica o processo de isolar e de pesar um elemento ou
um composto definido, na forma mais pura possvel. O Alumnio ser separado
de uma amostra pesada da substncia sujeita a anlise. Muitas das
determinaes

na

anlise

gravimtrica

so

conseguidas

atravs

de

transformaes que deixam o elemento em uma forma apropriada para

pesagem.
A separao do elemento pode ser feita de vrias maneiras. H os mtodos
de precipitao, volatilizao, eletro analticos e os mtodos de extrao e
cromatogrficos. Para a determinao do Alumnio, utilizaremos o mtodo da
precipitao. Este mtodo tem a desvantagem de, geralmente, ser muito
demorado. Porm, existem muitas vantagens:
1.

exata e precisa quando se utilizam as balanas analticas modernas.

2.

fcil controlar as possveis fontes de erro, pois os filtrados podem ser

ensaiados para verificar se a precipitao foi completa, e os precipitados podem
ser examinados em busca da presena de impurezas.

3.

Tem a importante vantagem de ser um mtodo absoluto, isto , um

mtodo que envolve a medio direta sem a necessidade de qualquer forma de
calibrao.

4.

As determinaes podem ser feitas com aparelhos relativamente baratos,

sendo um forno de mufla e, em alguns casos, os cadinhos de platina, os itens
mais dispendiosos.
Duas aplicaes gerais da anlise gravimtrica so:

1.

A anlise de padres a serem usados na verificao ou na calibrao de

tcnicas instrumentais, ou em ambas.

2.

As anlises que exigem elevada exatido, embora a natureza demorada

da gravimetria limite esta aplicao a um pequeno nmero de determinaes.

Mtodo de precipitao
O Alumnio ser precipitado da soluo numa forma que seja to pouco
solvel que no haja perda aprecivel quando o precipitado for separado por
filtrao, lavado e pesado.
Fatores que determinam o xito de uma anlise por precipitao:
1.

O precipitado deve ser to insolvel que no haja perdas apreciveis

quando for recolhido por filtrao. Na prtica isto significa, usualmente, que a
quantidade que permanece em soluo no excede ao mnimo perceptvel pela
balana analtica comum.

2.

A natureza fsica do precipitado deve ser tal que possa ser separado da
soluo por filtrao e possa ser lavado at estar isento de impurezas solveis.
Estas condies exigem que as partculas tenham um tal tamanho que no
passem atravs do meio filtrante e que as dimenses das partculas no sejam
afetadas (pelo menos no sejam diminudas) pelo processo de lavagem.

3.

O precipitado tem que ser conversvel a uma substncia pura de

composio qumica definida; consegue-se esta converso ou por calcinao ou
por uma operao qumica simples, como a evaporao num solvente
apropriado.
Procedimentos recomendados na anlise gravimtrica:

1.

A precipitao usualmente feita em solues quentes, desde que a

solubilidade e a estabilidade do precipitado o permitam. Com temperaturas mais
altas a solubilidade cresce e a velocidade de precipitao eleva-se, o que leva a
cristais mais bem formados.

2.

A precipitao feita em soluo diluda, levando-se em conta a

solubilidade do precipitado. O reagente adicionado lentamente, com vigorosa
agitao. Assim se manter baixo o grau de supersaturao e se favorecer o
crescimento de cristais grandes. Em geral basta um ligeiro excesso do reagente.
Em alguns casos, a ordem de mistura dos reagentes pode ser importante.

3.

Muitas vezes, adiciona-se um reagente apropriado para elevar a

solubilidade do precipitado e assim formarem-se partculas primrias maiores.

5
4.

Um

procedimento

que

comumente

adotado

para

impedir

supersaturao o da precipitao a partir de soluo homognea. Isto se

consegue pela gerao do agente precipitante dentro da mistura reacional,
mediante uma reao homognea, a uma velocidade semelhante necessria
para a precipitao da espcie.
5.

Os precipitados cristalinos devem ser digeridos (deixar o precipitado em

repouso para se conseguir a completa precipitao numa forma que seja
facilmente filtrvel).

6.

O precipitado deve ser lavado com a soluo diluda apropriada de um

eletrlito

7.

Se o precipitado ainda estiver contaminado possvel, muitas vezes,

reduzir o erro mediante a dissoluo num solvente apropriado seguida pela
reprecipitao. A quantidade de substncias estranhas presentes na segunda
precipitao ser pequena e, por isso, a quantidade arrastada pelo precipitado
tambm ser pequena.

Lavagem do precipitado
A maior parte dos precipitados formado na presena de um(s)
composto(s) solvel(eis) e objeto de lavagem a fim de remover a maior
quantidade possvel deste(s) composto(s). Porm, desta forma somente
impurezas superficiais so removidas. A composio da soluo de lavagem
depender da solubilidade e das propriedades qumicas do precipitado e da sua
tendncia a peptizar (precipitado voltar soluo coloidal), das impurezas a
serem removidas e da influncia de traos do lquido de lavagem sobre o
tratamento posterior do precipitado, antes da pesagem. Geralmente, no se
pode utilizar gua pura, pois ela pode provocar a peptizao parcial do
precipitado, e em alguns casos, pequenas perdas em funo da baixa
solubilidade do precipitado. Por isso, emprega-se uma soluo de eletrlito que
deve conter um on em comum com o precipitado (para reduzir os erros de
solubilidade), e deve ser facilmente volatilizado na preparao do precipitado
para lavagem. A temperatura do lquido de lavagem depende da solubilidade do
precipitado. As solues quentes so preferidas, pois tornam as substncias
estranhas mais solveis, alm de aumentar a velocidade de filtrao.

6
Podemos dividir as solues de lavagem em trs classes:
1.

Solues que impedem que o precipitado seja transformado em

colide e passe pelo filtro.
Essa tendncia freqente em precipitados floculados ou gelatinosos, mas
raros em precipitados cristalinos bem definidos. Essa soluo de lavagem deve
conter um eletrlito que seja inerte frente ao precipitado na lavagem ou na
calcinao.

2.

Solues que reduzem a solubilidade do precipitado.

Devem conter uma concentrao moderada de um composto com um on em
comum com o precipitado, j que as substncias tendem a ser menos solveis
em presena de pequeno excesso de on comum.

3.

Solues que impedem a hidrlise de sais de cidos fracos e

de bases fracas.
Se o precipitado for um sal de um cido fraco, e pouco solvel, poder mostrar
tendncia a hidrolisar-se. O produto da hidrlise seria uma base. Por isso, o
lquido de lavagem deveria ser bsico.

Contaminantes e regras para diminuir a

contaminao de precipitados
O oxinato de alumnio /Al(C 9H6NO)3/ pode ser precipitado
em solues aquosas com pH entre 4,2 e 9,8. Porm a
oxina(8-hidroxinolina)

um

precipitante

no

seletivo.

Portanto, muitos metais so precipitados nesse intervalo de

pH em presena da oxina(elementos interferentes), podendo
afetar a pureza do precipitado e inviabilizando a determinao
do alumnio.

7
Para evitar isto pode ser feito o controle de pH atravs da
adio de soluo tampo de cido actico -acetato de sdio
no

qual

valor

do

pH

em

torno

de

5,0

para

evitar

contaminantes como Mg, Ca, Sr e Ba.

Pode-se usar soluo tampo amoniacal, NH 4Cl-NH3, no
qual o valor do pH em torno de 9,0 para separao de As, B,
F e P e se usada juntamente com gua oxigenada (perxido
de hidrognio H2O2), evita tambm a interferncia de Cr, Mo
e V.
Para o controle de pH pode -se usar tambm o mtodo da
hidrlise da uria:

um mtodo muito prtico, pois a uria tem propriedades

bsicas muito pequenas (k b muito baixo kb=1,5X10-14)
solvel em gua e o que torna esse mtodo mais prtico: sua
velocidade de hidrlise muito facilmente controlada, pois
rpida entre 90 e 100 oC e pode ser parada resfriando -se o
meio reacional at temperatura ambiente, deixando o pH ideal
para a determinao do alumnio.

Fatores que afetam o crescimento do cristal

A presena de nions no meio reacional interfere no
carter fsico do precipitado, podendo dependendo do tipo de
nion no meio, formar-se precipitado denso ou no. O nion

Quando o controle de pH feito pela hidrlise da uria,

os nions que facilitam a formao de um precipitado mais

denso so: succinato, formiato, oxalato e benzoato.

Filtrao e lavagem
O

precipitado

deve

ser

lavado

com

uma

soluo

de

lavagem, dependendo da solubilidade do precipitado nesta

soluo, dependendo das impurezas a serem removidas (se
sero solveis ou no na soluo) e dependendo da influncia
de traos da soluo no precipitado aps a lavagem.

Na

soluo geralmente h presena de eletrlito que deve ter um

on em comum com o precipitado para provocar o efeito do on
comum e no ocorrer perdas do precipitado aps a lavagem e
deve

ser

resultados
quente

volatilizado
na

para

secagem.
melhor

facilmente
Se

retirada

para

possvel
das

obter

utilizar

impurezas

melhores
soluo

solveis

na

MEIO

DE

soluo de lavagem.

DETERMINAO

DE

METAIS

POR

8.HIDROXIQUINOLINA (''OXINA")
Vrios metais como alumnio, ferro, cobre, zinco, cdmio, nquel, cobalto,
mangans e magnsio, em condies peculiares de pH, produzem precipitados
cristalinos e bem definidos com a 8-hidroxiquinolina. Estes precipitados tm a
frmula geral M(CHON)n, onde n a valncia do metal M . Por tratamento dos
oxinatos com cido clordrico diludo, a oxina liberada (figura abaixo).

9
A oxina reage com quatro equivalentes de bromo para dar a 5,7-dibromo-8hidroxiquinolina:
C9H7ON + 2Br2 = C9H5N Br2 + 2H+ + 2Br Assim, 1 mol de oxinato de um metal divalente requer oito equivalentes de
bromo, enquanto que um metal trivalente requer 12 equivalentes. O bromo
originado da adio de bromato de potssio 0,lN e excesso de brometo de
potssio sobre a soluo cida:
BrO3 - + 5Br - + 6H+ = 3Br2 + 3H2O
Muitos outros metais podem ser determinados por este mesmo processo, mas,
em muitos casos, a titulao complexomtrica oferece um mtodo mais simples
para a determinao. Nos casos em que o mtodo da oxina oferece vantagem,
o processo experimental pode ser facilmente adaptado a partir dos detalhes
dados sobre o alumnio.

Procedimento para Determinao de alumnio com 8Hidroxiquinolina.

Prepare uma soluo a 2 % de 8-hidroxiquinolina em cido actico 2 M;
adicione uma soluo de amnia at que haja um ligeiro precipitado
persistente; dissolva novamente aquecendo a soluo.
Transfira 25 mL da soluo a ser analisada, contendo cerca de 0,02 g
de alumnio, para um erlenmeyer, adicione 125 mL d'gua e aquea a 50-60C.
Adicione, ento, um excesso de soluo de oxina a 20 % (1 mL precipita 0,001
g de alumnio), para formar o complexo Al(C9H6ON)3. Complete a precipitao
adicionando uma soluo de 4,0 g de acetato de amnio na mnima quantidade
d'gua; agite a mistura e deixe resfriar. Filtre o precipitado granular atravs de
um cadinho de vidro sintetizado de porosidade N. 4 (ou atravs de um cadinho
filtrante de porcelana) e lave com gua quente para remover o excesso de
oxina, sendo assim, evitadas complicaes devidas adsoro de iodo.
Dissolva o complexo em cido clordrico concentrado quente, recolha a soluo
numa garrafa de reagente de 250 mL, adicione algumas gotas do indicador
(soluo a 0,1% do sal de sdio do vermelho de metila ou uma soluo a 0,1
por cento de alaranjado de metila), e 0,5-1 g de brometo de potssio puro.
Titule lentamente com bromato de potssio padro 0,1 N, at que a cor se

10
torne amarela pura (com qualquer dos indicadores). O ponto final exato no
fcil de identificar, e o melhor processo adicionar-se um excesso da soluo
de bromato de potssio, mais 2 mL alm do ponto final estimado, de modo que
a soluo contenha, agora, bromo livre. Dilua a soluo consideravelmente
com cido clordrico 2 M (para impedir a precipitao de 5,7-dibromo-8hidroxiquinolina durante a titulao) ; adicione (aps cinco minutos) 10 mL de
uma soluo de iodeto de potssio a 10 por cento e titule o iodo liberado com
tiossulfato de sdio 0,1 N usado como indicador de amido. Durante a titulao
poder separar-se um composto de adio do iodo com o dibromo composto;
este composto usualmente se dissolve durante a subseqente titulao com
tiossulfato, produzindo uma soluo amarela, de modo que o ponto final com
amido pode ser encontrado do modo usual. Ocasionalmente, o composto
escuro, que contm o iodo adsorvido, pode ser dissolvido facilmente, levando a
uma incerteza. Da discusso apresentada, evidente que Al = 12Br.
Uma prtica alternativa usando a precipitao de um quelato insolvel
com a oxina, constitui-se em quantificar magnsio em vez do alumnio. Muito
frequentemente o magnsio assim como o alumnio, encontrado em diversas
amostras, especialmente de interesse agrrio e biolgico, em concentraes
que favorecem o mtodo gravimtrico. O magnsio por ser um metal de
valncia +2 ter em seu oxinato 2 equivalentes de oxina ao contrrio do
alumnio que possuir 3.

Oxinato de Magnsio

11

Oxinato de Alumnio(Estrutura) .

Forma Espacial.

12

Esquema de clculo estequiomtrico (EXEMPLO)

Exemplo) O contedo de alumnio em uma liga determinado
gravimetricamente pela precipitao com 8-hidroxiquinolina para dar
Al(C9H6ON)3. Uma amostra de 1,021g de precipitado, quando queimada ao ar
em um forno aberto, deixou um resduo de 0,1862g de Al2O3. Com base nesses
dados, determine a porcentagem massa/massa de alumnio no precipitado?"

Massa amostra = 1,021g

Massa de Al2O3 = 0,1862g
Massa Molar Al2O3 = 101,9g
Massa Molar Al+ = 26,98g
2 Al+ ---> 1 Al2O3
m Al+ = [m Al2O3 x (2 x MM Al+)] / (MM Al2O3)
m Al+ = [0,1862 x (2 x 26,98)] / (101,9)
m Al+ = 9,857 x 10-2g
1,021g --- 9,857 x 10-2g
100g ------------------- x g
X = 9,65g

% m/m = 9,65g/100g

13

Bibliografia
ABAL Guia Tcnico do Alumnio Gerao e Tratamento de Escria ABAL
(Associao Brasileira do Alumnio) Fevereiro 2007.

BACCAN, N.; ANDRADE, J.C., QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA

ELEMENTAR,
3a edio revista, ampliada e reestruturada, Ed. Edgard Blcher Ltda,
Campinas:
Universidade Estadual de Campinas, 2001.

SKOOG, Douglas, WEST, Donald, HOLLER, F. James, FUNDAMENTOS DE

QUMICA ANALTICA, Stanley Croach, Traduo: Marco Grassi, So Paulo,
Pioneira
Thonson Learning, 2006.

VOGEL, Arthur, QUMICA ANALTICA QUALITATIVA, Traduo: Antnio

Gimeno, 5
edio, So Paulo, Mestre Ju, 1981.