TEMA 8

MATERIALES POLIMRICOS DE INTERS INDUSTRIAL

Introduccin
Los materiales polimricos o polmeros, estn formados
por grandes molculas. Cuando de le incorporan otras sustancias
(aditivos), el producto obtenido se denomina plstico. Estos se
clasifican en termoplsticos, termoestables y elastmeros.
Los polmeros estn formados por la unin repetida de
una unidad o unidades pequeas de tomos, llamados meros,
mediante el proceso de polimerizacin, siendo el enlace covalente el
caracterstico de esa unin. Son de naturaleza orgnica y en su
composicin se encuentran fundamentalmente H y C, y en otras
acasiones O, N, Cl, S y F. Se caracterizan por su ligereza, resistencia a
los agentes atmosfricos y facilidad para ser conformados.
La materia prima principal es el petrleo, que por
separacin fraccionada se separa en las distintas fracciones
comerciales, siendo la Nafta la ms utilizada en la fabricacin de
olefinas y aromticos que son la base de los plsticos comerciales.
Las propiedades estn relacionadas con sus estructuras
elementales, moleculares y cristalinas como por sus posibles
aplicaciones despus de ser conformados por los procedimientos ms
adecuados.
Molculas de polmeros
Las molculas de polmeros (macromolculas) son
mayores que la de los hidrocarburos y son materiales orgnicos en su
mayora.
Cuando se produce la polimerizacin para formar las
macromolculas el resultado es diferente unas de otras. Es decir, la
longitud de las cadenas formadas vara entre ellas, por lo que cuando
se habla de peso molecular de un polmero se refiere al peso
molecular promedio, ya que los pesos de las cadenas resultantes
siguen una distribucin normal o de Gauss. Se denomina grado de
polimerizacin al nmero de monmeros unidos entre s.
Los compuestos denominados monmeros pueden
clasificarse en dos grupos, los olefnicos o alquenos, que son
compuestos insaturados (doble o triple enlace covalente). Permiten la
polimerizacin entre s produciendo un hidrocarburo saturado en el
que todos los enlaces son sencillos y donde no se pueden aadir otros
tomos nuevos sin la eliminacin de los enlazados. La olefina ms
sencilla es el etileno. Y los compuestos funcionarizados presentan al
menos dos grupos reactivos en la molcula, de tal forma que la
reaccin de polimerizacin pueda transcurrir repetidas veces entre s,
soliendo ser cidos dicarboxlicos, diaminas y dialcoholes.

La sntesis de los polmeros se lleva a acabo mediante el

proceso qumico denominado polimerizacin, que transcurre por
adicin o condensacin, segn sea la naturaleza qumica de los
monmeros. En las oleofinas la formacin de la cadena se produce
por adicin y cuando son funcionarizados y capaces de reaccionar
entre s polimerizan por condensacin, eliminando molculas
pequeas tales como agua, cido clorhdrico, etc.
La polimerizacin por adicin o reaccin en cadena, tiene
lugar mediante una serie de reacciones en cadena de monmeros
bifuncionales que se unen en cadena formando una macromolcula
lineal. Este tipo de polimerizacin se desarrolla en tres etapas:
La etapa de iniciacin se caracteriza por la formacin de
un centro reactivo, resultado de reaccionar un catalizador con un
monmero, que ser el que se propague a lo largo de la segunda
etapa, de propagacin, que representa el crecimiento rpido de la
cadena, o bien por que el extremo activo de una cadena reaccione
con un monmero que solo tenga un enlace activo.
La polimerizacin por condensacin o por etapas, se
caracteriza porque monmeros de especies diferentes reaccionan
qumicamente entre s para producir polmeros lineales, formndose
adems del polmero una pequea molcula como subproducto.
Mediante la polimerizacin por condensacin se forman
con frecuencia monmeros trifuncionales que generan polmeros
entrecruzados y reticulados.
Estructuras moleculares de polmeros
Los elementos que forman las macromolculas se enlazan entre s
dando lugar a largas cadenas de elevado peso molecular, como consecuencia de la
capacidad que tiene el tomo de C para unirse consigo mismo un gran nmero de
veces. Estas macromolculas tienen como caracterstica fundamental el estar
formadas por la repeticin indefinida de una determinada agrupacin de tomos
que se denominan monmeros. La mayora de los materiales polimricos son
slidos amorfos, lo que disminuye notablemente la probabilidad d la existencia de
materiales plsticos totalmente cristalinos.
La naturaleza del enlace covalente hace que su conductividad
elctrica sea nula y su conductividad trmica y densidad sean muy bajas.
Existen distintas estructuras moleculares de polmeros:
Polmero lineal: Los meros se unen a otros de manera consecutiva
0000000000000.
Estas cadenas son flexibles y la unin entre las cadenas se realiza por
dbiles fuerzas de Van Der Waals. Ej.: Polientileno
Como consecuencia de procesos de fabricacin, algunos polmeros
lineales o de otro tipo pueden conectarse al extremo de otras mediante enlace
covalente, dando lugar a la estructura ramificada:
o
00000000000000000000

0
La ramificacin da lugar a que el grado de
empaquetamiento sea menor que en los lineales, y por tanto menos
densos, y la resistencia a la traccin es menor.
Los polmeros reticulados son aquellos cuyas cadenas
estn constituidas por monmeros trifuncionales, que al tener tres
enlaces covalentes activos son capaces de formar estructuras
tridimensionales.
Cuando cadenas lineales adyacentes se unen
transversalmente en diferentes posiciones mediante enlaces
covalentes se denominan entrecruzados. Se alcanza por la adicin de
otros tomos o molculas que se enlazan de forma covalente a las
cadenas, a travs de una reaccin irreversible, pudiendo considerarse
tambin como polmeros reticulados. Las reticulaciones limitan el
deslizamiento relativo bajo esfuerzos de traccin, y dependiendo de la
densidad de puentes entre las cadenas, estos polmeros son mas o
menos rgidos.
Configuraciones molculares:
-

Isotctico: Todos los elementos sustitutivos se sitan

en el mismo lado de la cadena.
Atctico: Las posiciones de esos grupos son
aleatorias, por lo que pierde su simetra.
Sindiotctico: Los grupos sustitutivos se sitan de
forma alternante, dando lugar a una configuracin
regular.

Copolmeros:
Cuando en la formacin de la cadena o polmero solo
interviene un tipo de monmero, el polmero se denomina
homopolmero. Si intervienen ms de un tipo de monmero la cadena
obtenida se denomina copolmero. En funcin de la posicin de los
monmeros en la cadena se tienen diferentes tipos de copolmeros.
As, pueden ser alternados, en bloques, al azar y de injerto, dando
lugar a las propiedades que dependen de la naturaleza y posicin de
los monmeros en la cadena.
Los copolmeros alternados son aquellos en los que los
dirferentes monmeros se disponen de forma alterna.
En bloque se caracterizan porque se sitan juntos los
monmeros de cada especie en grupos ms o menos grandes.
Al azar los monmeros se sitan de forma aleatoria.
Injerto cuando existen cadenas de pequea longitud de un
determinado monmero que se unen a la cadena principal formada
por otro monmero de diferente tipo.
En general los polmeros son amorfos en el estado slido y
por tanto transparentes. Aunque tambin existen polmeros

semicristalinos que en general son opacos y se caracterizan por la

regularidad de sus cadenas lineales, no alcanzo su cristalinidad total.
ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE POLMEROS
Como las estructuras tridimensionales presentan orden de
largo alcance se produce la formacin de cristales que da lugar a
materiales mucho ms resistentes. Los polmeros cristalinos son
translcidos u opacos, y los polmeros amorfos son transparentes. Se
pueden encontrar polmeros parcialmente cristalinos, que
corresponden al empaquetamiento ordenado de cadenas moleculares
en las que la disposicin de atmica es ordenada, con unas celdas
unitarias muy complicadas y que involucran a un gran nmero de
tomos.
Existen varios factores de los que depende el grado de
cristalinidad del polmero. En primer lugar, cuanto ms sencilla sea la
estructura del polmero mayor ser la simetra, favoreciendo as su
grado de cristalinidad. En general, la presencia de grupos sustitutivos
voluminosos o de ramificaciones dificulta el ordenamiento de las
cadenas. La cristalizacin ser ms favorable que la de los que
dispongan de meros con estructuras complejas.