Difusin en estado estacionario a travs de una pelcula delgada. Cap.

3 soluciones diluidas

Fundamentos de la Difusin
Difusin en soluciones diluidas
Difusin constante a travs de una pelcula delgada
En el apartado anterior hemos detallado el desarrollo de la ley de Fick, la relacin bsica para
difusin. Armed con esta ley, ahora podemos atacar el ejemplo ms simple: la difusin constante a
travs de una pelcula delgada. En este ataque, queremos hallar tanto la difusin de reflujo y la
concentracin perfil. En otras palabras, queremos determinar la cantidad de soluto se mueve a
travs de la pelcula y cmo los cambios en la concentracin de solutos con en la pelcula.
Tabla 2.1-2 ley de Fick para la difusin sin conveccin
Para la difusin unidimensional en coordenadas cartesianas
Para la difusin radial en coordenadas cilndricas
Para la difusin radial en coordenadas esfricas
Nota: las ecuaciones ms generales se dan en la Tabla 3.2-1.

Este problema es muy importante. Es uno de los extremos del comportamiento de la difusin, el
punto de un contador a la difusin de una losa en el infinito. Todo lector, ya sea casual o diligente,
debe tratar de dominar este problema ahora. Muchos pueden ser superficial porque la difusin
pelcula es tan simple matemticamente. Por favor, no despedir a este importante problema; es
matemticamente sencillo pero fsicamente sutil. Piense con cuidado.

2.2.1 La situacin fsica

Difusin constante a travs de una pelcula delgada se ilustra esquemticamente en Fig.2.2-1. En
cada lado de la pelcula es una solucin bien mezclada de un soluto, especies 1. Tanto la SE
soluciones son diluidas. El soluto se difunde desde la fija concentracin ms alta, situada en z <o=

0 en el lado izquierdo de la pelcula, en el fijo, solucin menos concentrada, que se encuentra en

z>o = l en el lado derecho.
Queremos hallar el perfil concentracin de solutos perfil y el reflujo a travs de esta pelcula. Para
ello, primero escribimos un balance de masa en una capa delgada Dz, situado en algn z posicin
arbitraria dentro de la pelcula delgada.
El balance de masa en esta capa es acumulacin de soluto = velocidad de difusin en el
reproductor al z - velocidad de difusin de la capa en z + z delta.

Figura 2.2-1. Difusin a travs de una pelcula delgada. Este es el problema de difusin simple,
bsica para quizs el 80% de lo que sigue. Tenga en cuenta que la concentracin perfil es
independiente del coeficiente de difusin.
Debido a que el proceso est en estado estacionario, la acumulacin es cero. La velocidad de
difusin es la difusin de reflujo tiempos de la pelcula rea A. De este modo (2.2-1)

Dividiendo esta ecuacin por la pelcula de volumen, ADZ, y reordenando, (2.2-2)

Cuando Dz se hace muy pequea, esta ecuacin se convierte en la definicin de la derivada (2.2-3).

Combinando esta ecuacin con la ley de Fick, (2.2-4)

Hallamos, por una constante del coeficiente difusin en D, (2.2-5)

Esta ecuacin diferencial est sujeta a dos condiciones de contorno: (2,2-6), (2,2-7).

Una vez ms, ya que este sistema est en estado estacionario, las concentraciones c10 y c11 son
independientes del tiempo. Fsicamente, esto significa que los volmenes de las soluciones
adyacentes deben ser mucho mayor que el volumen de la pelcula.
2.2.2 Resultados matemticos
La concentracin deseada perfil y flujo ahora se encuentran fcilmente. En primer lugar,
integramos Eq. 2.2-5 dos veces para hallar (2.2-8)

Las constantes a y b se pueden encontrar a partir de las ecuaciones. 2.2-6 y 2.2-7, por lo que la
concentracin perfil es (2.2-9).

Esta variacin lineal fue, por supuesto, anticipado por el dibujo de la figura. 2.2-1. El reflujo es
encontrado diferenciando este perfil: (2.2-10).

Debido a que el sistema est en estado estacionario, el reflujo es una constante.

Como se mencion anteriormente, este caso es fcil matemticamente. Aunque es muy
importante, a menudo es subestimada, ya que parece trivial. Antes de concluir esto, pruebe
algunos de los ejemplos que siguen para asegurarse de que entiende lo que es sucediendo.

Ejemplo 2.2-1: difusin de membrana Deducir la concentracin per fi l y el reflujo durante

Un solo soluto de difusin a travs de una membrana delgada. Como en el caso anterior de una
pelcula, la membrana separa dos soluciones bien agitadas. Un igual que la pelcula, la membrana
es qumicamente diferente de estas soluciones. Solucin Como antes, fi primero escribir un
balance de masa en un capa delgada Dz:

Esto conduce a una ecuacin diferencial idntica a la ecuacin. 2.2-5:

Sin embargo, este nuevo balance de masa est sujeto a algunos qu diferentes condiciones de
contorno:

Donde H es un coeficiente de particin, la concentracin en la membrana dividida por que, en la

solucin adyacente. Esta particin coeficiente es una propiedad de equilibrio, por lo que su uso
implica que existe equilibrio en toda la superficie de la membrana. En muchos casos, puede ser
aproximadamente igual a la solubilidad relativa dentro de la pelcula en comparacin con el
exterior. Para una pelcula que contiene poros, H puede ser la fraccin de huecos de la pelcula. La
concentracin per fil que resulta de estas relaciones es:

Que es anloga a Eq.2.2-9. Este resultado parece bastante inofensivo. Sin embargo, sugiere
concentracin per fi les gusta las de la figura. 2.2-2, que contienen discontinuidades bruscas en la
interfaz. Si el soluto es ms soluble en la membrana que en los alrededores.

Fig.2.2-2. Concentracin per fi les travs de las membranas delgadas. En (a), el soluto es ms
soluble en la membrana que en las soluciones adyacentes; en (b), no lo es tanto. Ambos casos
corresponden a un gradiente de potencial qumico como que en (c).
Soluciones, entonces la concentracin en los pliegues. Si el soluto es menos soluble en la
membrana, luego cae su concentracin. Cualquiera de los casos produce enigmas. Por ejemplo, en
el lado izquierdo de la membrana en Fig.2.2-2 (a), soluto se difunde desde la solucin en C10 a la
membrana en mayor concentracin.
Este aparente dilema se resuelve cuando pensamos cuidadosamente acerca de la difusin del
soluto. La difusin puede ocurrir a menudo de una regin de baja concentracin en una regin de
alta concentracin; de hecho, esta es la base de muchas extracciones lquido-lquido. As, los saltos
en la concentracin en la fig. 2.2-2 no son tan extrao como pudiera parecer; ms bien, son
accidentes grficas resultantes de utilizar la misma escala para representar las concentraciones
dentro y fuera de la membrana.
Este tipo de difusin tambin puede ser descrito en trminos de la energa del soluto o, ms
exactamente, en trminos de su potencial qumico. El potencial qumico del soluto no cambiar a
travs de la interfaz de la membrana, ya que el equilibrio existe all. Por otra parte, este potencial,
que cae suavemente con la concentracin, como se muestra en Fig.2.2-2 (c), es el fuerza
responsable de la difusin de conduccin. El papel exacto de esta conduccin para ceis discutido
ms completamente en las secciones 6.3 y 7.2.
El reflujo a travs de una membrana delgada se puede encontrar mediante la combinacin de la
concentracin anterior perfil con la ley de Fick:

Esto es paralelo a la ecuacin. 2.2-10. La cantidad entre corchetes en esta ecuacin se llama la
permeabilidad, y se informa a menudo experimentalmente. La cantidad ([DH] / l) se llama la
permeancia. El coeficiente de particin H se encuentra a menudo a variar ms ampliamente que el
coeficiente de difusin D, por lo que las diferencias en la difusin tienden a ser menos importante
que las diferencias en la solubilidad.
Ejemplo 2.2-2: difusin de membrana con la reaccin rpida Imagina que mientras que un soluto
es difundir de manera constante a travs de la membrana en hin, puede reaccionar rpidamente y
de manera reversible con otra solutos inmviles fijada dentro de la membrana. Encuentre cmo
esta rpida reaccin afecta al flujo de soluto.
Solucin La respuesta es sorprendente: La reaccin no tiene ningn efecto. Este es un excelente
ejemplo, ya que requiere rey delgada cuidado. Una vez ms, comenzamos escribiendo un balance
de masa en una capa Dz situado dentro de la membrana:

acumulacin de soluto = difusin de solutos en menos de esa cantidad fuera + producido por
reaccin qumica

SIGUIENTE TEMA

Difusin inestable en una fi nito losa Semi-in

Pasamos ahora a la discusin de la difusin en un semi-fi en losa de noche, lo cual es bsico para
tal vez 10 por ciento de los problemas en la difusin. Consideramos un volumen de solucin que
comienza a una interfaz y se extiende un largo camino. Tal solucin puede ser un gas, lquido o
slido. Queremos hallar cmo la concentracin vara en esta solucin, como resultado de un
cambio de concentracin en su interfaz. En trminos matemticos, queremos hallar la
concentracin y reflujo como una funcin de la posicin y el tiempo.
Este tipo de transferencia de masa a veces se llama difusin gratuita, simplemente porque esto es
ms breve que '' la difusin inestable en un punto y en la losa infinito. '' En vista primero, esta
situacin puede parecer raro porque ninguna solucin puede extender una en la distancia infinita.
El ejemplo de pelcula delgada anterior tena ms sentido, porque podemos pensar en muchas
pelculas ms delgadas que las losas semi-infinito. Por lo tanto podemos concluir que este caso
semi-infinito no es comn. Esta conclusin sera un grave error.