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Edith Bamonte y Liliana Olazar.

Direccin Nacional del Derecho de Autor N 976760

8. Hidrocarburos II parte
Alquenos
8.1 Introduccin
Qu nos proponemos?
!"Caracterizar los
hidrocarburos
insaturados

Cuando hablamos de hidrocarburos etilnicos, o alquenos nos referimos a molculas


de hidrocarburos que presentan en su estructura por lo menos un enlace covalente
doble.
El ms importante de este grupo es el etileno o eteno.

!"Vincular los grupos


funcionales con las
propiedades qumicas

H
C

C
H

8.2 Cmo se llaman ?


Los alquenos se nombran de acuerdo con las siguientes reglas :
#"Se agrega el sufijo eno, al prefijo que indica la cantidad de tomos de carbono
contenidos en la cadena.
#"La cadena principal es la ms larga que contiene el doble enlace.
#"Se numera desde el extremo ms prximo al doble enlace.
5

2-propil-1-penteno

Modelizacin de 2-propil-2-penteno (el doble enlace se percibe por la geometra). No se consigna con
dos segmentos

8-1

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4,5,6-trimetil-2-hepteno

8.3 Otra vez los orbitales hbridos


Iniciaremos el anlisis de la naturaleza del enlace doble a partir del alqueno ms
sencillo, el eteno.
Los tomos de carbono, en aquellos compuestos que presentan enlaces covalentes
dobles tienen una geometra plana, producto de la hibridizacin del carbono, que en
este caso es sp2.
Carbono
hibridizado Analicemos lo anterior con detenimiento : los tomos de carbono, que se encuentran
trigonalmente, con el formando un doble enlace, no pueden presentar hibridacin sp3, porque este tipo de
orbital p sin hibridizar.
disposicin espacial no es compatible con la geometra plana que caracteriza a los
alquenos.
Se combinan entonces un orbital 2s con dos orbitales 2p, y queda libre un orbital p
puro. La mezcla de los tres primeros da lugar a la formacin de tres orbitales que se
orientan hacia los vrtices de un tringulo equiltero, en un mismo plano, formando
entre s ngulos de 120.
Por arriba y por debajo de ese plano queda el orbital p sin hibridizar, perpendicular al
plano definido por los orbitales hbridos.
En la molcula de eteno, los dos tomos de carbono presentan tres enlaces de tipo
sigma formados por solapamiento frontal de los orbitales sp2-sp2 (uno de cada
Uniones , formadas por carbono) y cuatro enlaces de tipo entre los tomos de carbono y los orbitales s del
superposicin lateral de hidrgeno.
los orbitales p puros de
Pero entonces, cmo se forma el enlace doble?
cada carbono.
Los orbitales p de cada tomo de carbono se encuentran paralelos, por lo tanto su
superposicin slo puede ser lateral. Se genera as un nuevo orbital molecular entre
los tomos de carbono al que llamaremos unin

8-2

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Actividades :
Modelo para armar...
Qu necesitamos ?

Les proponemos ahora haciendo uso de modelos moleculares como los anteriores,
armar molculas tales como eteno, propeno, metilpropeno o 2-metilbuteno
a) Esferas de telgopor, plastilina, o crealina (preferentemente de dos tamaos y
colores distintos).
b) Escarbadientes, varillas.
c) Cinta adhesiva.
d) Papel, cartulina.
e) Lpiz y transportador

Cmo lo hacemos ?

a) Construimos un ngulo de 120 sobre un trozo de cartulina, y le quitamos del

centro un sector de radio igual al de la esfera que utiliza como tomo de carbono
b) Sobre la lnea ecuatorial de la esfera que representa el tomo de carbono se

disponen tres varillas, orientadas hacia los vrtices de un tringulo equiltero


formando entre s ngulos de 120.
c) Opcin

i) Coloquen dos resortes de 5 cm de longitud y 0.5 de dimetro del espiral en


los polos, de forma tal que queden perpendiculares al plano definido por las
tres varillas anteriores. Los resortes representan la unin .
ii) Inserten dos varillas en los polos de la esfera, formando, igual que en el
caso anterior ngulos de 90 con el plano definido por los orbitales sp2.
Unan los dos tomos de carbono entre s, por medio de la cinta adhesiva, a
travs de los palillos para representar el enlace pi tal como se muestra en el
dibujo.
Opcin ii)

d) Inserten las esferitas correspondientes a los tomos de hidrgeno.

Para pensar entre todos


Observen el modelo que corresponde al 2-buteno :

a) Enumeren todos los orbitales presentes.


b) Qu tipo de hibridizacin presentan los distintos tipos de tomos de carbono

presentes en esta molcula ?


c) Qu enlaces creen que son ms estables, los o los ? Por qu?

Conclusiones
Los orbitales se forman por superposicin frontal de distintos orbitales atmicos, y solo puede formarse un
enlace entre dos tomos.

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Los orbitales se producen por superposicin lateral de orbitales p, generando dos zonas de alta densidad
electrnica, por encima y por debajo del plano que une los dos ncleos, y con un marcado plano nodal1, son
menos estables que los orbitales , y puede formarse ms de un orbital entre dos tomos.

8.4 - Isomera
Recordemos qu significa que dos compuestos sean ismeros :

Son ismeros aquellos compuestos que tienen la misma frmula molecular pero difieren en sus propiedades
fsicas y/o qumicas.
Son ismeros de cadena
H2C

CH3

C-1

Dentro de esta definicin de ismeros podemos considerar distintos tipos :


a) Ismeros de cadena (ver unidad 6 correspondiente a alcanos) donde los

tomos de carbono se disponen formando distintas cadenas.


CH3
H2C

CH3

C-1

CH3

b) Ismeros de posicin : la cadena carbonada tiene la misma longitud pero

difieren en la ubicacin del doble enlace o de algn otro grupo funcional.

c) Ismeros geomtricos : se diferencian en la distribucin espacial de los

tomos, con respecto al doble enlace.

Son ismeros de posicin


3

H2C
1

Los alcanos pueden presentar este tipo de isomera ?Por qu ?

H3C
1

CH3

CH3
4

Qu particularidad presentan los alquenos ?

Puede el propeno presentar este tipo de isomera ? Por qu ?

Plano nodal :lugar del plano donde la densidad electrnica tiende a 0.

Para nombrar los ismeros geomtricos, no siempre es suficiente con la nomenclatura cis y trans. En esas ocasiones se utiliza el sistema
EZ que se estudiar en cursos ms avanzados de qumica.

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Qu condicin se debe cumplir para que exista isomera geomtrica ?

Son ismeros geomtricos

Comparen el punto de ebullicin del cis 2-buteno con el del trans 2-buteno.
Cmo lo explican?

En el caso del cis-2-buteno, ambos grupos metilos quedan del mismo lado con
respecto al doble enlace, mientras que en el caso del trans-2-buteno estos
radicales se encuentran en el mismo plano tambin pero en lados opuestos con
respecto al doble enlace.

8.5 - Propiedades fsicas de los alquenos


Qu diferencias
estructurales existen entre
los alcanos y los
alquenos ?

Podemos comparar su estructura con la de los alcanos y deducir sus propiedades


fsicas. Son poco solubles en agua, (aunque son considerablemente ms solubles
que los alcanos, debido a que la mayor concentracin de electrones en la doble
ligadura produce una mayor atraccin del extremo positivo del dipolo de la
molcula de agua), tienen bajos puntos de fusin y ebullicin.
Cmo puede explicarse esto en funcin de sus uniones intermoleculares?

8.6 - Propiedades qumicas de los alquenos


A diferencia de los alcanos son muy reactivos. La unin es ms dbil que la
mayora de los enlaces entre tomos de carbono y tomos de otros elementos.
De hecho la energa necesaria para romper un enlace es de 58 kcal/mol
mientras que para romper un enlace se requieren 85 kcal/mol.
La energa de enlace es la Adems los electrones del orbital estn ms expuestos que los del y por lo
H necesaria para romper tanto pueden ser atacados por agentes electroflicos3.
un mol de enlaces C-C o
C=C.
Las reacciones ms comunes de los alquenos se conocen con el nombre de
adicin.

Reacciones de adicin
1.- Adicin de grupos idnticos o simtricos

Aquellos que poseen gran afinidad por las cargas negativas.

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a) Halogenacin : Analizaremos el comportamiento de los alquenos a


partir de un sencillo experimento. Agreguen a sendos tubos de ensayos
que contienen un alcano y un alqueno respectivamente unas gotas de
solucin de Br2/CCl4 (Tengan cuidado cuando trabajen con soluciones de
bromo ! ! ! No debe tener contacto con la piel) Les proponemos discutir
con sus compaeros las observaciones de los resultados.
Los aceites estn formados
por molculas que
contienen en sus cadenas
dobles enlaces. Cuando
estos dobles enlaces se
oxidan se produce la
ruptura de dobles enlaces
dando lugar a cidos y
aldehdos voltiles,
responsables de los
cambios de sabor y de
aroma (lo que se conoce
como enranzamiento).

La reaccin ms caracterstica de la doble ligadura es la adicin de cloro


y bromo, en fase lquida, a aquellos alquenos en los cuales cada uno de
los tomos de carbono que comparten el doble enlace est unido por lo
menos a un tomo de hidrgeno.
Se forman dihalogenuros (compuestos que contienen 2 tomos de
halgenos por molculas).
Mecanismo:
#"Al estar prximos los electrones a un extremo de la molcula de
halgeno se polariza el enlace, los electrones de la molcula de
bromo se desplazan hacia el otro extremo. Se origina una zona con
baja densidad electrnica sobre uno de los tomos de bromo.
Br
Br
Br
R

O
CH2 O

CH2 O

CH

CH

Br-

O
CH2 O
CH

CH

C
O
O C

CH2

#"Se forma un compuesto intermedio, donde el bromo se encuentra


unido a los dos tomos de carbono del doble enlace conocido como
ion bromonio cclico . El bromo se transfiere en forma de bromo
positivo, le faltan un par de electrones. stos quedan en el ion
bromuro.

O C
O

Se representan molculas
hipotticas de grasas
(arriba) y aceite (abajo),
donde se observa la forma
que adquiere la molcula
como consecuencia de la
presencia de dobles enlaces
en las cadenas de carbono.
La hidrogenacin de
dobles enlaces tiene una

#"
El ion bromuro (u otro de otra molcula) reacciona con el ion
bromonio y se forma el producto.
Br

Br
C

+ Br-

C
Br

b) Hidrogenacin heterognea : Se agita una solucin del alqueno, y se


inyecta hidrgeno a una presin leve, en presencia de una pequea
cantidad de catalizador. La reaccin es rpida y suave, y una vez
completa, se filtra la solucin del catalizador. El catalizador utilizado
puede ser Pt Pd o Ni El platino paladio nquel rodio o rutenio son

Actualmente se utiliza tambin la hidrogenacin homognea que no ser abordada en este texto.

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puede ser Pt, Pd o Ni. El platino, paladio, nquel, rodio o rutenio son
catalizadores heterogneos activos para la hidrogenacin a 25 C. Es un
mtodo clsico, muy utilizado4.

importante aplicacin
industrial : la obtencin de
margarinas.
Los dobles enlaces cis,
presentes en los aceites no
permiten la agrupacin
caracterstica de las grasas
representadas en la figura
superior.

CH2

CH

CH3

Pt

+ H2

CH3
CH2

CH3

El catalizador reduce la energa de activacin, de modo que pueda


proceder rpidamente a temperatura ambiente. No modifica el cambio
neto de energa del proceso total, slo rebaja el mximo energtico entre
reaccionantes y los productos. Los reactivos se adsorben en la superficie
del metal dividido finamente. Se cree que la superficie del metal rompe
el enlace del alqueno antes que ste se combine con el hidrgeno.

El hidrgeno se adiciona
sobre los dobles enlaces del
aceite, la molcula
adquiere una estructura
diferente, ms simtrica
que permite que las
2.- Adicin de compuestos asimtricos
molculas se dispongan de
a) Adicin de hidrcidos (HCl o HBr):
una manera ms
compacta, lo que aumenta
Los hidrcidos son cidos fuertes, y por lo tanto se disocian totalmente. Los
su punto de fusin
iones hidrgeno (especies deficientes de electrones y por ello agentes
electroflicos) se orientan hacia el doble enlace. De este ataque resulta
una carga positiva : un ion carbonio, que luego se estabiliza al unirse con
un anin (cloruro o bromuro).
Las consecuencias evidentes son que se alcanza la saturacin y los tomos
de carbono pierden su hibridacin sp2. Este tipo de adiciones se conocen
como adiciones electroflicas
La facilidad en la adicin depende de la fuerza del cido por lo que para
soluciones concentradas :
HI > HBr > HCl > HF
Para esta reaccin podramos sugerir las siguientes etapas
El cido se encuentra disociado segn : HCl ------ H+ + Cl-

1)

H
C

H
C

C
H

CH3

H
H

H
C

CH3

Slo puede formarse el 2cloropropano


en
esta

CH3
2)

H
C

H
C

+ Cl -

CH3

Cl H

Regla de Marcownicoff
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reaccin ?

Cuando una molcula polar se adiciona a una doble ligadura carbono carbono, la parte positiva de dicha molcula polar se adiciona al carbono
ms hidrogenado.
El extremo ms positivo se une al carbono ms hidrogenado.
Nota : Sin embargo debemos aclarar, que la generalizacin anterior como
todas las generalizaciones, no es del todo buena. En realidad, en las
reacciones de sntesis se obtienen mezclas de productos, de los cuales el que
predomina es aquel que cumple con la regla mencionada.
Los iones carbonio se ubican segn orden creciente de estabilidad como:
1 (ms estable) < 2 < 3 (menos estable)
Sin embargo existe un comportamiento anmalo en el caso del HBr si se
encuentran presentes oxgeno o perxidos. Bajo estas condiciones, el
mecanismo de adicin es el opuesto al formulado en la regla anterior. Por
ejemplo cuando el 1-buteno reacciona con el HBr en presencia de
perxidos, se obtiene en mayor proporcin el 1-bromobutano5. Esto no se
verifica para el HCl y el HI.
c) Adicin de cido sulfrico : Al mezclar un alqueno con cido
sulfrico a temperatura ambiente se produce la adicin con
formacin de los sulfatos cidos de alquilo ismeros.
Por qu ? Qu mecanismo propondran ?
A medida que aumenta el nmero de tomos de carbono y las
ramificaciones la adicin se produce ms fcilmente.
Si la solucin sulfrica se diluye con agua se obtiene un alcohol

El modo de adicin de cloruro de hidrgeno o del ioduro de hidrgeno no es afectado por la presencia de perxidos. El hecho de que sean
necesarios el oxgeno o perxidos indica que esta adicin se produce por un mecanismo de radicales libres. La reaccin se inicia por el
ataque de un radical libre Z (O-O , RO, HO, perxido) a una molcula de bromuro de hidrgeno para dar tomos de bromo - etapa
de iniciacin -

Z ! + H ! ! Br Z ! ! H + Br !
El radical bromo es deficiente en electrones. De las dos estructuras posibles para el intermediario, es ms estable y se forma ms
fcilmente la que tiene ms ramificado el tomo de carbono con el electrn no apareado
H

H
C

CH2

Br

H
C

CH2

HBr

Br

C
R

CH2

+ Br

Br

Pero, por qu el HBr es el nico que presenta este fenmeno?


Analicemos algunos datos.
Para que esto ocurra se debe disociar la molcula del cido HX. Mientras que las energas de disociacin del HF y del HCl son 134
y 102kcal respectivamente, la del HBr es 87 kcal. Para el HI se presenta la siguiente situacin: los tomos de iodo libres se forman
fcilmente pero su adicin a los alquenos por tomos de iodo es endotrmica y unas 10 o 14 kcal menos favorable que el ataque por tomos
de bromo.

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con el mismo grupo alquilo que el sulfato original. Se dice que ha


hidrolizado.

OSO3H
R

CH2

SO2OH

CH3

Reacciones de oxidacin
Las molculas orgnicas pueden oxidarse con distinta intensidad segn el grado
de oxidacin de su grupo funcional, por ejemplo la adicin de oxgeno implica
una reaccin de oxidacin.

a) Oxidacin de la doble ligadura con permanganato de


potasio (Reaccin de Bayer): Los alquenos son atacados por
agentes oxidantes con gran facilidad. Se obtienen alcoholes
dihidroxilados llamados glicoles Los glicoles se oxidan an ms
con ruptura del enlace carbono - carbono. Los oxidantes
comunes son permanganato de potasio en medio alcalino, sin
enfriar, en medio cido y dicromato de potasio en medio
sulfrico.
Estos agentes oxidantes tienen la virtud adicional de ser
coloreados, y al producirse la reduccin, cambian de color en
forma evidente, lo que permite visualizar la reaccin con
facilidad
OH

KMnO4, dil.

OH

MnO4 -

medio cido

Mn2 + (solucin rosada o incolora)

medio neutro

MnO2 (ppdo. Pardo)

medio bsico

MnO4 2- (solucin verde inestable)

Cuando la oxidacin es enrgica se produce ruptura del enlace C C. Los


productos de la oxidacin, dependen de la ubicacin del doble enlace en la
molcula. Algunos ejemplos :
4
CH 3 CH 2 COOH + CO 2
CH 3 CH 2 CH = CH 2

KMnO encaliente

4
2 CH 3 CH 2 COOH
CH 3 CH 2 CH = CH CH 2 CH 3

KMnO encaliente

(CH

4
CH 3 CH 2 COCH 2 CH 3 + CO 2
CH 2 )2 C = CH 2

KMnO encaliente

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b) Ozonlisis
Al hacer pasar una corriente de aire ozonizado a travs de un
alqueno, se absorbe ozono. Los oznidos formados no se aslan en
general, ya que son inestables y explosivos.
Se utilizan para caracterizar los alquenos que les dan origen por los
productos de la descomposicin. Para obtener aldehdos y cetonas
se debe provocar la ruptura de la molcula intermedia con Zn en
medio cido, a este tipo de ruptura se la llama reductiva. Los
enlaces mltiples se identifican fcilmente a partir de la localizacin
de los carbonilos (C=O).

Zn2+, H+
O

O
O3

C
2

El proceso completo (ozonizacin y descomposicin del oznido)


recibe el nombre de ozonlisis. Resulta un mtodo eficaz para la
localizacin del doble enlace, porque la identificacin de los
aldehdos y cetonas formados permiten determinar la ubicacin del
doble enlace.
Polimerizacin
El polmero es un compuesto de elevado peso molecular, cuya estructura puede
considerarse -en una primera aproximacin - constituido por muchas partes
idnticas ms pequeas llamadas monmeros. Los alquenos se polimerizan por
adicin en presencia de catalizadores.
Por ejemplo, al calentar etileno por encima de los 100 C y a presin de 100 atm.
en presencia de pequeas cantidades de oxigeno es convertido en polietileno.
100 C, 100 ATM
n CH2=CH2 ______________> (CH2-CH2)n
Siendo n 600 a 1000 unidades.
Este tema se desarrollar con mayor profundidad en prximos captulos.

8.7 - Problemas
1.

El buteno se hidrogena en un reactor discontinuo. El reactor se alimenta con


cantidades equimoleculares de buteno e hidrgeno a 25 C y una presin
absoluta total de 32 atmsfera. Al cabo de un lapso de tiempo, la temperatura
es de 250 C.

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Suponiendo que el gas se comporta idealmente calculen:

2.

3.

a)

la presin final del sistema, a 250 C.

b)

el porcentaje de buteno de la alimentacin que reaccion, cuando la


presin es de 35,1 atmsferas, y la temperatura de 250 C.

c)

En qu condiciones la suposicin inicial representa una mala


aproximacin?

Escriban las frmulas estructurales de los siguientes compuestos:


a)

2,2-dimetil-3-hexeno

b)

3-(1-metilpropil)-2-hepteno

c)

metilpropeno

d)

3-metil-2-penteno

e)

1-metil-5-etilciclohexeno

f)

cis-3-hexeno

g)

cis-2,3-dicloro-2-octeno

h)

cis-1,2-diyodoeteno

i)

trans-4,5-dimetil-2-hepteno

j)

2-metil-2,4-hexadieno

Escriban las ecuaciones para las siguientes reacciones y dar los nombres
adecuados segn la IUPAC.

4.

a)

cloro + 2-penteno --------->

b)

cido sulfrico + 1-hexeno --------->

c)

cloruro de hidrgeno + 2-metil-1-penteno--------->

d)

3-etil-1-penteno + hidrgeno (Pt, catalizador.) --------->

e)

HBr, perxidos + isobutiletileno --------->

f)

propeno + bromo --------->

g)

1-buteno + HClO --------->

h)

1-hepteno + HI, perxidos --------->

Suponiendo un rendimiento del 100%, cuntos gramos de

bromo se
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pueden adicionar a 35 g de 2-penteno? Rta.: 80 g


5.

Si 8,9 g de una olefina pura que posee una doble ligadura decoloran 14,5 g
de bromo, calcular la frmula molecular. Rta.: C7H14

6.

Qu volumen de hidrgeno (medido en CNPT) se requiere para preparar un


litro de 2,2,4-trimetilpentano (isooctano; densidad = 0.69 g/cm3) a partir de
una mezcla de diisobutilenos6 ? Rta.: 135.58 litros.

7.

Calculen el porcentaje de pentenos de una mezcla analizada formada

por

pentenos y alcanos, sabiendo que 4.2 g de la misma se titularon con una


solucin de bromo en tetracloruro de carbono, absorbindose 5.76 g de
bromo. La reaccin se realiza en ausencia de radiacin que provoque el
inicio de una sustitucin. Rta.: 60%
8.

Una mezcla de hexeno y octano se agita con hidrgeno y platino como


catalizador y absorben 1280 cm3 de hidrgeno medido en CNPT. Si la masa
de la muestra es de 10 g, Cul es el porcentaje de hexeno?Rta:48.72%

9.

Ideen una secuencia de reacciones para llevar a cabo las siguientes


conversiones:

10.

a)

propeno a 2-yodopropano

b)

propeno a 1-bromopropano

c)

bromociclohexano a 1,2-dibromociclohexano

d)

2-hidroxibutano a 2,3-dibromobutano

Al determinar la masa molecular relativa de cierto hidrocarburo de


naturaleza desconocida por el mtodo de la densidad de vapor se ha
encontrado que posee una densidad = 2.76 g/dm3 a 760 mm de Hg y 353 K.
Al titular 0,2 g de dicho compuesto con una solucin de bromo en

Hemos
unidad

completado

tetracloruro 0,2 M se decoloraron 25 cm3 de este solucin; Cuntos dobles

esta

enlaces tiene este compuesto?


11.

Rta.: 2 dobles enlaces.

Deduzcan las estructuras de las olefinas que dan los siguientes productos

2,4,4-trimetil-1-penteno (mayor proporcin) y 2,4,4-trimetil-2-penteno

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por ozonlisis y posterior reduccin con Zn.


a)

un aldehdo de 1 tomos de carbono y una cetona de tres.

b)

un aldehdo de 2 tomos de carbono y una cetona de cuatro.

c)

dos moles de cetona de cuatro tomos de carbono

d)

un aldehdo de dos tomos de carbono y un aldehdo de un grupo


isopropilo.

e)
12.

una cetona de tres tomos de carbono y otra de cuatro.

Qu productos se pueden obtener de la ozonlisis de cada uno de los


siguientes compuestos?

13.

a)

1,3-butadieno

b)

1,2-dimetilciclohexeno

(Opcional) La Compaa de Gas bombea propeno a la planta de produccin


de polipropileno, Qumica Verde Inc., que est cerca. El contador en la
planta Qumica Verde indica que el gas entra a 12500 m3/h, 4,7 atmsfera
(manomtricas) y 70 C. La presin en la planta de Gas es de 8,5 atmsfera
manomtricas y la temperatura 70 C. Qumica Verde le paga a la Compaa
de Gas $ 0,26/kg de propeno. Una noche oscura, un ingeniero de Qumica
Verde, que en realidad es un espa de la Corporacin Plsticos Txicos
(principal competidor de Qumica Verde y una banda de malvados), lleva a
la prctica sus perversos planes: desviar el propeno hacia un tubo
subterrneo que llega a un camin - tanque de Plsticos Txicos, estacionado
en un predio cercano.

Para cubrir su operacin el ingeniero consigue un manmetro descompuesto que est


atorado en 4,7 atmsfera y lo sustituye por el manmetro de la planta
Qumica Verde. Ajusta el regulador de presin del gas, de manera que la
presin manomtrica real sea de 1,8 atmsfera y, por medio de un
transmisor, ordena a su cmplice abrir gradualmente la lnea de Plsticos
Txicos y cerrarla cuando el medidor de flujo en Qumica Verde indique
12500 m3/h.
Para los empleados de Qumica Verde, que no sospechan, la lectura del medidor de
velocidad de flujo y de presin parece normal.
El plan funciona bien hasta que uno de los empleados huele gas, sospecha que hay
una fuga cerca de la vlvula y enciende un fsforo para ver si puede
localizarla.
a)

Cunto le paga Qumica Verde a la Compaa de Gas cada mes?

b)

Qu cantidad de polipropileno de Mr 100.000 puede obtenerse en


el mismo perodo?

c)

Cul ser la lectura del medidor de flujo al final de la lnea de la


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Compaa de Gas?
d)

Qu velocidad de flujo de propeno (kg/h) pueden manejar los


camiones - tanque de Plsticos Txicos?

e)

Qu sucedi?

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8.8 Un anexo ms... Cmo obtenerlos en el laboratorio ?


Los alquenos superiores a cuatro carbonos no pueden obtenerse puros de la
industria petrolera. Los lquenos puros se deben preparar por mtodos como los
que se describen a continuacin
La introduccin de un doble enlace carbono carbono en una molcula que slo
tiene enlaces simples supone necesariamente la eliminacin de tomos o de
grupos en dos carbonos adyacentes.
Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo:
La reaccin se realiza con KOH en solucin alcohlica. La prdida de
halogenuro de hidrgeno (HCl, por ejemplo) se realiza con mayor facilidad en
los halogenuros de alquilo terciarios, luego en los secundarios y por ltimo en
los primarios. En este tipo de eliminacin se cumple la regla de Saytzeff.
Estas reacciones de eliminacin se caracterizan por lo siguiente:
1. El sustrato contiene un grupo saliente, un tomo o grupo que abandona la
molcula, llevndose un par de electrones.
2. En posicin con respecto al grupo saliente, el sustrato contiene un tomo o
grupo -casi siempre H - que puede ser sacado por la base, dejando tras s un
par de electrones.
3. La reaccin es provocada por la accin de una base. La base es tpicamente
un anin fuertemente bsico como el hidrxido o alcxido derivado de un
alcohol.

B
C

HB

Deshidratacin de alcoholes:
Esta reaccin es catalizada por un cido. Un alcohol se transforma en alqueno
por medio de la eliminacin de una molcula de agua.
El paso (1) es una reaccin cido base rpida entre el alcohol y el catalizador
cido, que da el alcohol protonado y la base conjugada del cido. En el paso (2)
el alcohol protonado sufre una ruptura heteroltica para general el carbocatin y
agua. En el tercer paso el carbocatin pierde un protn hacia la base con
formacin de la olefina.Veamos algunos puntos de inters que se pueden
explicar en funcin de este mecanismo La reaccin es catalizada por cidos, en
general se procede por uno de los siguientes mtodos: a) calentando el alcohol
con cido sulfrico o fosfrico. o b) haciendo pasar el vapor del alcohol sobre
un catalizador, corrientemente almina a temperaturas elevadas (la almina
funciona como un cido: ya como cido de Lewis o por medio de grupos -OH
en su superficie, como uno de Brnsted Lowry). Se necesita un cido para
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convertir el alcohol en la especie protonada que puede sufrir la prdida de una


molcula de agua por medio de una ruptura heteroltica. En ausencia de cido la
ruptura requerira la prdida de un ion hidrxido fuertemente bsico, cosa que
rara vez sucede. El cido transforma un psimo grupo saliente -OH en uno
excelente -OH2+. Decimos que esta reaccin es catalizada por cidos ya que no
se consume cido y para los alcoholes ms reactivos slo se requiere en trazas.
Este hecho concuerda con el mecanismo propuesto.
La deshidratacin es reversible: al contrario de lo que ocurre con una
eliminacin 1,2 promovida por base, sta es reversible.Como veremos ms
adelante un cido cataliza la hidratacin de alquenos para dar alcoholes. En
condiciones de deshidratacin el alqueno que es bastante voltil generalmente
se desprende de la mezcla reaccionante, por lo que el equilibrio se desplaza
hacia la derecha y en consecuencia toda la secuencia de reacciones es forzada
hacia la eliminacin.
H
C

H
+H B

OH

+ B

OH
2

H
C

+ H2O

OH
2

H
C

+ B

+H B

Deshalogenacin de dihalogenuros vecinales:


Los dihalogenuros vecinales son los que poseen los dos tomos de halgeno
sobre tomos de carbono vecinales. Los tomos de halgeno se eliminan
calentando con polvo de zinc en solucin alcohlica. La reaccin resulta til
para purificar alquenos de una mezcla con alcanos que tengan puntos de
ebullicin muy prximos.
La olefina se transforma en el dihalogenuro con bromo en oscuridad, el
dibromuro se separa por destilacin. El alqueno se regenera luego con zinc y
alcohol.

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R
R

C
Cl

R
R

C
Cl

+ Zn

C
R

R
C
R

+ ZnCl2

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