Sntese e utilizao do

hexanitrocobaltato (III) de
Sdio
DICENTES: Fernanda Silvertrin Matsunaka
Eloisa Andreani
DOCENTE: Edson Archela

Relatrio de laboratrio de Inorganica II Qumica,

Centro de Cincias Exatas

Londrina, 14 de novembro de 2014

1. INTRODUO
O cobalto um metal prata-acinzentado que usado principalmente em
ligas com o ferro. Os minrios de cobalto so frequentemente encontrados em
associao com o sulfeto de cobre (II).
O ao alnico, uma liga de ferro, nquel, cobalto e alumnio, so usados
na construo de ims permanentes, como os usados em alto falantes. Os
aos de cobalto so resistentes o suficiente para serem usados em
instrumentos cirrgicos, brocas e ferramentas de tornos. A cor do vidro de
cobalto devida a um pigmento que se forma quando o xido de cobalto (II)
aquecido com slica e alumina. O cobalto importante na alimentao porque
ele um componente da vitamina B12 e um metal d necessrio ao
organismo para evitar anemia perniciosa e alguns tipos de doenas mentais.
O hexanitrocobaltato de sdio um complexo que possui 6 ligantes
nitro, que um ligante hexadentado, este complexo possui seus ligantes no
vrtice de um octaedro regular com o on metlico, no caso o cobalto, no centro
e chamado de complexo octadrico.
A colorao amarela do complexo pode ser explicada segundo a Teoria
do Campo Cristalino, na srie espectroqumica o NO 22- um ligante de campo
forte, como os ligantes de campo forte levam a grandes desdobramentos, os
complexos que eles formam absorvem radiao de alta energia e baixo
comprimento de onda que corresponde ao violeta, no final do espectro visvel,
espera-se ento que esses complexos tenham cores prximas do laranja e do
amarelo. [1]
2. PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS
Foi dissolvido em um bequer , 7,52 g de nitrito de sdio em 10 mL de
gua quente. Logo aps o esfriamento da soluo foi adicionado sob agitao
2,5 g de nitrato de cobalto (II) hexahidratado. Na capela foi adicionado sob
agitao, gota a gota 2,5 mL de cido actico glacial.
A soluo foi transferida para um Kitassato e borbulhado ar atravs da
soluo durante 5 min, foi resfriado o lquido castanho-escuro resultante em

banho de gelo e depois adicionado vagarosamente e sob agitao cerca 12,5

mL de etanol
O precipitado amarelo resultante foi separado por filtrao a vcuo,
lavando com etanol, a amostra foi colocada para secar em estufa, depois na
semana seguinte pesou-se a amostra e calculou-se o rendimento terico e
experimental da sntese
3. RESULTADOS E DISCUSSES
As equaes qumicas do processo de preparao da sntese do
complexo so:
Adicionando-se os reagentes tem-se a seguinte reao:

Nesta etapa pode indicar os elementos oxidados e reduzidos.

Borbulhando-se ar na soluo, ocorre a reduo do oxignio do ar,
formando nitrito e simultaneamente a oxidao do Cobalto II Cobalto III

O ligante NO2 formado desloca o ligante aquo segundo a seguinte

reao:

Desta forma a reao global pode ser representada por:

Realizando o balanceamento da equao:

Substituindo o solvente gua por um solvente de menor polaridade,

como o etanol, h a precipitao do complexo, segundo a seguinte reao

Sendo esta a reao global.

B) Determinar o rendimento reacional

Inicialmente foram utilizados 7,5 g (0,108mols) de nitrito de sdio para

reagir com 2,5034 g (0,0086mols) de nitrato de cobalto (II), o que indica o
nitrato de cobalto (II) como reagente limitante da reao.
Sabendo-se

que

os

pesos

moleculares

do

nitrato

de

cobalto

hexahidratado (Co(NO3)26 H2O) e do hexanitrocobaltato (III) de sdio

(Na3[Co(NO2)6]) so respectivamente 291,03 g.mol-1 e 403,94 g.mol-1 e que
para cada mol de Co(NO3)26H2O consumido h a formao de um mol de Na 3
[Co(NO2)6], tem-se que:
Massa inicial de Co(NO3)26 H2O: 2,5 g
1 mol de Co(NO3)26 H2O = 291,03 g de Co(NO3)26 H2O
2,5 g x (1 mol / 291,03 g) = 0,0086 mols de Co(NO3)26 H2O
0,0086 mols de Co(NO3)26 H2O 0,0086 mols de Na3 [Co(NO2)6]
Rendimento esperado:
1 mol de Na3 [Co(NO2)6] = 403,94 g de Na3 [Co(NO2)6]
0,0086 mols x (403,94 g / 1 mol) = 3,4738 g de Na3 [Co(NO2)6]
Rendimento obtido:

Massa obtida pelo experimento de Na3 [Co(NO2)6] = 3,0061 g (desprezando o

peso do papel)
3,0061 g x (100% / 3,4738 g) = 86,5%

C) O HCl poderia ser empregado nesta sntese ao invs do cido actico

glacial? Justifique.
A adio de cido mistura favorece a precipitao do complexo.
Porm, o HCl no poderia ser empregado na sntese uma vez que este um
cido forte e, portanto, muito oxidante e quando utilizam-se cidos fortes na
formao desse complexo pode ocorrer a solubilizao do mesmo.
D) Sabendo-se que o meio reacional aquoso, explique o motivo de se
adicionar etanol logo aps o resfriamento do complexo. O que poderia
ocorrer se o etanol no fosse adicionado na etapa final da sntese?
necessrio a adio de solventes menos polares que a gua, como no
caso o etanol, logo aps o resfriamento da soluo para evitar a dissoluo
inica do complexo.
E) Na parte b desta aula, represente a frmula estrutural e fornea o
nome dos complexos de potssio e de amnio, respectivamente. Tendo
em mente que a grande maioria dos compostos inicos de potssio so
solveis em gua, exceto o KClO4, justifique a insolubilidade dos
complexos de potssio e de amnio identificados na parte b.
Complexo de Potssio:
Hexanitrocobaltato(III) de Potssio

Hexanitrocobaltato(III) de Amnio

Quando ctions e nions de raio inico parecido se ligam forma

compostos insolveis. De igual forma, o nion complexo

, de

elevado raio atmico, ao se ligar com os ctions amnio ou potssio, tambm

de elevado raio atmico, formam compostos insolveis.
F) Obter e interpretar o espectro infravermelho (4000-400 cm -1)
A caracterizao do complexo foi realizada com base na leitura do
espectro do infravermelho (Figura 1)
B
100

Transmitncia/%

80

60

40

3
20

1
0
4500

4000

3500

3000

2500

2000

Nmero de onda/ cm

-1

1500

2
1000

500

Figura 1. Espectro do infravermelho do complexo hexanitrocobaltato(III)

de sdio

Atravs do espectro infravermelho pode-se obter e atribuir as bandas

prticas do complexo como mostrado na Tabela 1.

Tabela 1. Caracterizao do espectro infravermelho do complexo

hexanitrocobatato(III) de sdio

Pico
1
2
3
4
5

Atribuio
a(NO2)
b(NO2)
(ONO)
w(NO2)
v(MN)

Valor tabelado / cm-1

1425
1333
854
623
449

Valor obtido / cm-1

1425,20
1335,98
848,6
619,12
451,31

4. CONCLUSO
A riqueza da qumica de coordenao aumentada pela variedade de
forma que seus complexos podem adotar, os complexos com nmero de
coordenao 6 tendem a ser octadricos e o ligante nitro (NO 22-) um ligante
de campo forte que leva o complexo a grandes desdobramentos e absorve
radiao de alta energia e baixo comprimento de onda, por isso a cor do
complexo amarela.
O rendimento esperado da sntese era 100% , porm sabe-se que
devido a erros experimentais durante o procedimento no possvel obter esse
rendimento. O rendimento experimental foi 60% considerando os erros
experimentais durante o processo, pode-se dizer que este valor relevante e
houve um bom aproveitamento da sntese.
Pode se obter um composto complexo a partir de reaes de
substituio das molculas de gua por outros ligantes como ocorreu com o
Na3[Co(NO2)6], obtido a partir da reao de nitrato de cobalto ( II)
hexahidratadoCo(NO3)2. 6 H2O que tambm foi obtido atravs da substituio
de ligantes no meio reacional.

5. BIBLIOGRAFIA

1. NAKAMOTO, K. Infrared and ramam spectro of inorganic and coordenation

compounds. 4.ed. USA: Wiley-Interscience Plubication, 1986.
2. HUHEEY, J. E.; KEITER, E. A.; KEITER, R. L. Inorganic Chemistry: principles
of structure and reativity. 4th ed. USA: HarperCollins, New York, 1993.
3. SHRIVER, et. al. Inorganic Chemistry. 5th ed. New York: W. H. Freeman and
Company, 2010.
4. RAYNER-CANHAM, Geoff. Qumica Inorgnica descriptiva. 2da. Edicin.
Mxico: Pearson Educacin, Naucalpan de Jurez, 2000