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CIDO-BASE

I.- Introduccin.
Dado que las reacciones qumicas y casi todos los procesos biolgicos se llevan
a cabo en medio acuoso, es importante considerar las propiedades de las soluciones
acuosas.
Cuando un soluto y un solvente dan origen a una solucin, esta presenta ciertas
propiedades que difieren de las correspondientes a los sustancias puras. Anteriormente,
al hablar de las propiedades de las soluciones, se mencion que haba un conjunto de
propiedades que slo dependan de la cantidad de partculas (molculas o iones), y
stas eran las propiedades coligativas. Ahora veremos una de las propiedades
constitutivas, la cual depende de la naturaleza del soluto y que se refiere a la
conductividad elctrica.
Los solutos en disolucin se pueden dividir en dos categoras:
1.- Electrlito:

Solutos que cuando se disuelven en agua, forma una disolucin


que conduce la corriente elctrica. Los electrlitos a su vez
pueden ser fuertes cuando estn totalmente disociadas, y
dbiles cuando estn parcialmente ionizados.
Ejemplo: El cido clorhdrico, HCl, es un electrlito fuerte.
El cido actico, CH3COOH, es un electrlito dbil.

2.- No electrlito: Soluto que no conduce la corriente elctrica cuando esta


disuelta en agua.
Ejemplo: El azcar es un no electrlito.
Un tipo especial de electrlitos lo constituyen los cidos y bases. Tradicionalmente los
cidos se caracterizan por tener un sabor agrio, corroer los metales, enrojecer el papel
tornasol y perder todas sus propiedades cidas al ponerse en contacto con una base.
Por otro lado, las bases se caracterizan por tener un sabor amargo, se sienten
jabonoso, colorear de azul el papel tornasol y perder todas sus propiedades al ponerse
en contacto con un cido.
II.- Definiciones qumicas de cidos y bases.
Desde el siglo XIX hasta hoy, se han descrito tres teoras que permiten
caracterizar a los cidos y bases desde un punto de vista qumico.
1.-Teora de Arrhenius: A fines del siglo XIX, el qumico sueco Svante Arrhenius
formul la primera teora de cidos y bases, conocida como teora de Arrhenius, que
define un cido como una sustancia que libera uno o ms iones hidrgeno (H +) por
cada molcula, como uno de los productos de su disociacin inica, en contacto con
el agua. En trminos generales:
HnA(ac)

nH+(ac) + A -n(ac)

donde, A -n es el anin
n es la carga del anin
Ejemplo: cido sulfrico

H2SO4(ac)

2H+(ac) + SO4-2(ac)

y una base como una sustancia que libera uno o ms iones hidrxido (OH -) por cada
molcula, como uno de los productos de su disociacin inica, en contacto con el
agua En trminos generales:
B+n(ac) + nOH -(ac)

B(OH)n (ac)
donde, B -n es el catin
n es la carga del catin
Ejemplo: hidrxido de calcio

Ca+2 (ac) + 2OH - (ac)

Ca(OH)2 (ac)

2.-Teora de Brnsted-Lowry: En 1932, el qumico dans Johannes Brnsted y el


qumico ingls Thomas Lowry, dieron origen a la teora de Brnsted-Lowry, que
describe un cido como cualquier especie que tiene tendencia a ceder un protn a
otra especie, generalmente en agua, y una base como una sustancia que tiende a
aceptar un protn de otra sustancia. Estos conceptos no solo se pueden aplicar a los
cidos y base de Arrhenius, sino adems a otras especies, como por ejemplo el
agua, el amoniaco, etc.
Ejemplo: El cido clorhdrico segn Arrhenius:
H+(ac)

HCl(ac)

Cl -(ac)

El cido clorhdrico segn Brnsted-Lowry:


Cede un protn
HCl(ac)

H3O+(ac)

H2O(l)

Cl -(ac)

OH -(ac)

El amoniaco es una base segn Brnsted-Lowry:


Acepta un protn
NH3(ac)

H2O(l)

NH4+(ac)

3.-Teora de Lewis: Tambin en 1932, el qumico estadounidense G. N Lewis present


su teora de cidos y bases, conocida como teora de Lewis, la cual dice que un
cido es una sustancia que puede aceptar electrones para formar un nuevo enlace y
una base es una sustancia que puede ceder electrones para formar un nuevo enlace.
El resultado a menudo se llama aducto cido-base y el enlace formado es del tipo
covalente coordinado. La importancia del concepto de Lewis es que resulta mucho
ms general que las otras definiciones.
A
+
:B
cido
base

AB
aducto cido-base

Un ejemplo simple es:


H
H

cido

:N H

H
base

H
aducto cido-base

III.- La autoionizacin del agua y la escala de pH.


El agua, dependiendo de las circunstancias, puede actuar como aceptor o dador de un
protn. Funciona como una base en reacciones con cidos tales como el cido
clorhdrico (HCl) y el cido actico (CH 3COOH), y como un cido con bases tales como
el amoniaco (NH3).
De hecho, en el agua se produce una ionizacin en pequeo grado, reaccin que se
conoce como autoionizacin del agua (agua disuelta en agua).
pierde un protn
H2O(l) + H2O(l)

H3O+(ac) + OH -(ac)

gana un protn
Aunque el agua experimente autoionizacin, es un electrlito muy dbil y, por lo tanto,
un conductor elctrico muy malo.
En el estudio de reacciones cido-base en disoluciones acuosas, la magnitud
importante es la concentracin del ion hidrnio (H 3O+). El H3O+ (el ion H+ hidratado), por
simplificacin lo escribimos como H+ y nuevamente la reaccin queda resumida como:
H2O(l)

H+(ac) + OH -(ac)

La expresin de la constante de equilibrio de autoionizacin del agua se puede escribir


como:
[H+][OH -]
Kc =

Ecuacin 1
[H2O]

Recordemos que la concentracin del agua, expresada en molaridad es la cantidad de


moles de agua que hay por un litro de solucin. Un litro de solucin es
aproximadamente 1000 g de agua pura y la masa molar de agua es 18 g/mol, por lo
que su concentracin es 55,56 M. Esta sera la concentracin del agua siempre que no
ionizara. Sin embargo, a 25 C el porcentaje de ionizacin del agua es 1,810 -9, y por lo
tanto, el nmero de moles que ioniza por litro es 1,010 -7 (este valor se obtiene al
multiplicar 1,810 -955,56 M). La cantidad de agua ionizada es muy pequea si se
compara con la concentracin total del agua, por lo que podemos suponer que la
concentracin de agua permanece prcticamente constante, por lo tanto:
Kc [H2O] = [H+][OH -]

Ecuacin 2

Kw = [H+][OH -]

Ecuacin 3

La nueva constante de equilibrio, K w, se llama constante del producto inico o


contante de autoionizacin del agua, ya que es el producto de las concentraciones
molares de los iones H+ y OH - a una temperatura especfica. En agua pura siempre [H +]
= [OH -] y a 25 C son iguales a 110 -7, por lo tanto:
Kw = (110 -7 ) (110 -7 )

Kw = 110 -14

Ecuacin 4

Si en una disolucin hay un exceso de iones hidrgeno (H +), o la [H+]>[OH -] decimos


que la solucin es cida, si hay un exceso de iones hidroxilos (OH -), o [H+]<[OH -]
decimos que la solucin es bsica y si no hay exceso de ninguna de los iones, o
[H+]=[OH -] decimos que la solucin es neutra. Obsrvese que, ya sea en agua pura o
en una disolucin, a 25 C la ecuacin 3 siempre se cumple, por lo tanto mientras
aumenta [H+] disminuye la [OH -] y viceversa.
Es importante destacar que, ya que K w, es una constante de equilibrio, su valor cambia
con la temperatura, y como el proceso de ionizacin del agua es endotrmico K w
aumenta al aumentar la temperatura, entonces a 40 C K w = 3,810 -14.
Escala de pH
Dado que las concentraciones de los iones hidrgeno e hidroxilos son a menudo
nmeros muy pequeos y por lo tanto inconvenientes para trabajar con ellos, el
bioqumico Dans Soren Sorensen propuso en 1909 una medida ms prctica, para lo
cual define el operador p como el logaritmo negativo de una determinada cantidad.
p = -log

Ecuacin 5

El pH de una disolucin es, por lo tanto, una medida de la concentracin de iones


hidrgeno en dicha solucin y se define como:
pH = -log [H+]

Ecuacin 6

En el laboratorio, el pH de una disolucin se puede medir con un peachmetro. La tabla


1 muestra los valores de pH de algunos fluidos comunes.
Una escala anloga a la de pH puede obtenerse usando el logaritmo negativo de la
concentracin de iones hidroxilos, entonces se define el pOH como:
pOH = -log [OH -]

Ecuacin 7

Al considerar la constante del producto inico del agua (ecuacin 3)


Kw = [H+][OH -]
y aplicando el logaritmo negativo a la ecuacin 3, se obtiene que
-log Kw = -log[H+]-log[OH -]
como Kw = 1 10 -14, tenemos que
-log(110 -14) = -log[H+]-log[OH -]
y por lo tanto
14,00 = pH + pOH

Ecuacin 8

La ecuacin 8 proporciona otra forma de expresar la relacin entre las concentraciones


de iones H+ y la concentracin de iones OH -.
Ya que tanto el pH como el pOH son simplemente una forma de expresar la
concentracin del ion hidrgeno y ion hidrxido respectivamente, las disoluciones
cidas o bsicas pueden identificarse por sus valores de pH y pOH como se muestra a
continuacin.
Disoluciones cidas: [H+] > 1,010 -7 M,

pH < 7

Disoluciones neutras:
[OH -] = 1,010 -7 M, pOH = 7

[H+] = 1,010 -7 M,

pH

Disoluciones bsicas:
[OH -] > 1,010 -7 M, pOH < 7

[H+] < 1,010 -7 M,

pH

>

Tabla 1:

[OH -] < 1,010 -7 M,

Valores de pH de algunos fluidos comunes

Muestra

Valor de pH

Jugo gstrico en el estmago


Jugo de limn
Vinagre
Jugo de toronja
Jugo de naranja
Orina
Caf
Agua expuesta al aire
Saliva
Leche
Agua pura
Sangre
Lagrimas
Leche de magnesia
Limpiador domestico a base
amoniaco

de

1,0-2,0
2,4
3,0
3,2
3,5
4,8-5,7
5,0
5,5
6,4-6,9
6,5
7,0
7,3-7,4
7,4
10,6
11,5

Ejercicio prctico
Indique si cada una de las siguientes soluciones es cida, neutra o bsica:
a) [H+] = 2 10 -5 M
b) [H+] = 2 10 -12 M
c) [OH -] = 1 10 -7 M
d) [OH -] = 3 10 -9 M
e) [OH -] = 1 10 -2 M

Respuesta: cida
Respuesta: bsica
Respuesta: neutra
Respuesta: cida
Respuesta: bsica

Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Calcular la concentracin de H+(ac) en
a) una solucin en que la concentracin de [OH -] es 0,020 M
b)una solucin en la cual [OH -] es 5,0 10 -11 M
Solucin:
a)

[H+][OH -] = 1,0 10 -14

pOH > 7

1,0 10 -14
+

[H ]

1,0 10 -14
=

[H+]
b)

[OH ]
0,020
= 5,0 10 -13 M, la solucin es bsica porque la [H+]<[OH -]

[H+][OH -] = 1,0 10 -14


1,0 10 -14
+

[H ]

1,0 10 -14
=

[OH -]
[H+]

5,0 10 -11

= 2,0 10 -4 M, la solucin es cida porque la [H+]>[OH -]

Ejemplo 2: Calcular los valores de pH en


a) una muestra de jugo de limn, cuya concentracin de [H +] es 3,2 10 -4 M
b) una solucin utilizada para limpiar vidrio, que tiene una [OH -] de 1,89 10 -6
M
Solucin:
a)

pH = -log [H+]
pH = -log (3,2 10 -4)
pH = -(-3,49)
pH = 3,49

b)

pOH = -log [OH -]


pOH = -log (1,89 10 -6)
pOH = -(-5,72)
pOH = 5,72

Como pH + pOH = 14,00, conociendo el pOH podemos determinar el pH


pH = 14,00 - pOH
pH = 14,00 - 5,72
pH = 8,28
Ejemplo 3: El pH del agua lluvia colectada en cierta regin de Chile fue de 4,98.
Calcule la concentracin de iones de esa agua lluvia.
Solucin:
a) Concentracin de iones hidrnio:
pH = -log [H+]
4,98 = -log [H+]
-4,98 = log [H+], aplicando el antilogaritmo a esta ecuacin tenemos

10 -4.98 = [H+]
[H+]= 1,05 10 -5 M
b) Concentracin de iones hidroxilos:
[H+][OH -] = 1,0 10 -14
1,0 10 -14
-

[OH ]

1,010 -14
=

[H+]
[OH -]

1,0510 -5

= 9,55 10 -10 M

cidos y bases conjugadas


Para que un cido pueda ceder un protn debe existir una especie que lo acepte: una
base. Por lo tanto, se establece un equilibrio cido-base, es as que en todo equilibrio
cido-base, tanto la reaccin que va hacia adelante (a la derecha) como la reaccin
inversa (a la izquierda), comprende la transferencia de protones. Por ejemplo,
consideremos los siguientes equilibrios:
Adiciona un H+
a)

NH3(ac)

Base

H2O(l)

NH4+(ac)

cido

cido
conjugado

OH -(ac)
Base
conjugada

Pierde un H+
En la reaccin hacia la derecha, el agua dona un protn al amoniaco (NH 3), por lo tanto
el agua es el cido y el amoniaco es la base, y en la reaccin inversa el ion amonio
(NH4+) dona un protn al ion hidrxido (OH -), por consiguiente el ion amonio es un cido
y el ion hidrxido es una base.
Pierde un H+
b)

CH3COOH(ac) +
cido

H2O(l)
Base

CH3COO -(ac) + H3O+(ac)


Base
conjugado

cido
conjugada

Adiciona un H+
En la reaccin hacia la derecha, la especie CH 3COOH dona un protn al agua, por lo
tanto CH3COOH es el cido y el agua es la base, y en la reaccin inversa el ion hidrnio
(H3O+) dona un protn al ion acetato (CH 3COO -), por consiguiente el ion hidrnio es un
cido y el ion acetato es una base.
Por lo tanto, todo cido tiene asociado a l una base conjugada, formada al perder un
protn el cido; los iones CH 3COO - y OH - son las bases conjugadas de los cidos
CH3COOH y el H2O respectivamente. En forma similar, cualquier base tiene un cido
conjugado asociada a ella, formado al aadir un protn a la base; los iones H 3O+ y NH4+
son respectivamente los cidos conjugados del las bases NH 3 y H2O

Un cido y una base que slo difieren por la presencia o ausencia de un protn, se
denominan par conjugado cido-base. El concepto par conjugado cido-base es una
extensin de la definicin de cidos y bases de Brnsted-Lowry.
La tabla 2 contiene algunos pares conjugados cido-base ms importantes, en funcin
de su fuerza relativa. De un conjunto de cidos dbiles, podemos observar que,
mientras ms fuerte sea el cido ms dbil ser su base conjugada, y mientras ms
fuerte sea la base ms dbil ser su cido conjugado. Esto se debe a que, algunos
cidos entregan protones con mayor facilidad y algunas bases los reciben con ms
facilidad que otras.
Tabla 2:

Fuerzas relativas de pares conjugados cido-base.


cido
HClO4
HI
HBr
HCl
H2SO4
HNO3
H3O+
HSO4 HF
HNO2
HCOOH
CH3COOH
NH4+
HCN
H2O
NH3

Base conjugada
ClO4 IBr Cl HSO4 NO3 H2O
SO4 -2
FNO2 HCOO CH3COO NH3
CN OH NH2 -

IV.- Fuerzas relativas de cidos y bases.


cidos Fuertes:
Cuando un cido se disuelve en agua, algunas molculas o todas, pueden ionizarse
dependiendo de la naturaleza del cido. La fuerza de un cido puede medirse por la
fraccin de sus molculas ionizadas. Cuantitativamente la fuerza cida puede
expresarse en trminos del porcentaje de ionizacin, que se define como:

Concentracin del cido en el equilibrio


porcentaje de ionizacin =
x 100
Concentracin inicial del cido

En solucin acuosa algunos cidos entregan con mayor facilidad protones que otros.
Por ejemplo, una solucin diluida de cido (HCl) esta formada fundamentalmente de
iones hidrgeno (H+) y iones cloruros (Cl -); el porcentaje de ionizacin es prcticamente
del 100% y en consecuencia se considera al cido fuerte (electrlito fuerte), y no es
necesario plantear un equilibrio en su disociacin.
El nmero de cidos fuertes no es muy grande, los seis cidos fuertes ms comunes
son: HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4 y H2SO4.

Cuando el cido entrega un ion hidrgeno por molcula se dice que el cido es
monoprtico y cuando cede ms de un ion hidrgeno por molcula se denomina al
cido como poliprtico.
Considrese un cido monoprtico fuerte, HX, su ionizacin en agua se representa por
HX(ac)

H3O+(ac)

H2O

X -(ac)

o simplemente en forma resumida


H+(ac)

HX(ac)

X -(ac)

La flecha en un slo sentido indica que la reaccin evoluciona completamente hacia la


derecha, es decir no hay equilibrio. Esta ecuacin representa la ionizacin total del
cido, por lo tanto, si tenemos una concentracin inicial del cido (Co), al ionizarse
debern quedar en solucin Co de iones hidrgeno (H +) y Co iones del anin (X -)

cidos fuertes

Aproximadamente 100% ionizacin

Concentracin del cido igual a la


concentracin de protones (H+)

Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Cul es el pH de una solucin 0,012 M de HCl?
Solucin:
Paso 1: La clave es reconocer al HCl como un cido fuerte y monoprtico. Al ser un
cido fuerte significa que esta totalmente ionizado y por lo tanto la
concentracin del cido es igual a la concentracin de los iones
HCl(ac)
0,012 M

H+(ac) +
0,012 M

Cl -(ac)
0,012 M

Paso 2: Como esta disuelto en agua, tenemos presente en solucin


H2O(l)

H+(ac) +
0,012 + x

OH -(ac)
x

Como el HCl es un cido fuerte y la solucin no es muy diluida, el aporte de


iones hidrnio por parte del agua, es muy pequeo comparado con el aporte del
cido, es decir 0,012 + x 0,012, luego la concentracin total de protones es
aportada slo por el cido.
Por lo tanto [H+] = 0,012

pH = -log (0,012)

pH = 1,92

Ejemplo 2: Determinar el pH de una solucin del HCl de concentracin 1,0 10 -7


Solucin:
Paso 1: Analicemos los ecuaciones involucradas
H+(ac) +
1,0 10 -7

HCl(ac)
1,0 10 -7

Cl -(ac)
1,0 10 -7

H+(ac) +
1,0 10 -7 + x

H2O(l)

OH -(ac)
x

En este caso el aporte que hace el agua a la concentracin de protones es


similar al que hace el cido, por consiguiente no se puede despreciar su aporte.
[H+][OH -]

= 1,0 10 -14

(1,0 10 -7 - X)( X ) = 1,0 10 -14


resolviendo la ecuacin de segundo grado queda:
X = 6,0 10 -8
por lo tanto [H+] = 1,0 10 -7 + 6,0 10 -8 = 1,6 10 -7 M
pH = - log (1,6 10 -7)
pH = 6,80
lo cual es correcto porque por muy diluida que este una solucin cida, su
pH siempre ser menor que 7
Ejemplo 3: Si una solucin de HNO 3 tiene un pH de 2,25 Cul es la concentracin del
cido?
Solucin:
Paso 1: A partir de la definicin de pH tenemos
pH = -log [H+]
2,25 = -log [H+], aplicando antilogaritmo determinamos [H +]
[H+] = 5,62 10 -3 M
Paso 2: La clave es reconocer al HNO3 como un cido fuerte y monoprtico. Al ser un
cido fuerte significa que esta totalmente disociado y por lo tanto la
concentracin del cido es igual a la concentracin de los iones ([H +] = [HNO3])
[HNO3] = 5,62 10 -3 M

cidos Dbiles Monoprticos:


Al contrario de los cidos fuertes, una solucin de cido fluorhdrico (HF) y una de cido
cianhdrico (HCN) ioniza solo en una pequea proporcin 8,4% y 0,0070%
respectivamente. Por lo tanto, todas las especies (el cido no ionizado, los iones
hidrgeno y la base conjugada) estn en solucin, y en consecuencia se establece un
equilibrio. Los cidos fluorhdrico, cianhdrico y cualquier cido que ionice parcialmente
se reconoce como un cido dbil (electrlito dbil).
Considrese un cido dbil, HA, su ionizacin en agua se representa por
HA(ac)

H3O+(ac)

H2O(l)

A -(ac)

o simplemente
H+(ac)

HA(ac)

A -(ac)

La flecha en ambos sentido indica que se existe un equilibrio entre reaccionantes y


productos. Esta ecuacin representa la ionizacin parcial del cido, por lo tanto, si
tenemos una concentracin inicial del cido (Co), en el equilibrio la concentracin de la
especie no ionizada, HA, ser (Co - x), siendo x la concentracin de las especies
ionizadas, es decir, los iones hidrgeno (H +) y iones del anin (A -).
La expresin de la constante de equilibrio correspondiente a la ionizacin del
cido es
[H+][A -]
Ka =

Ecuacin 9
[HA]

En donde Ka es la constante de ionizacin cida o constante de acidez.


Reordenando la ecuacin 9 tenemos:
Ka [HA]
[H+]=

Ecuacin 10
-

[A ]
A partir de la ecuacin 10, podemos observar la dependencia de la concentracin de
protones con la constante de acidez.
Mientras ms grande sea la constante de acidez, el cido ser ms fuerte puesto que
significa que aumenta la concentracin de las especies ionizadas, (H +) y (A -) en
solucin, y por lo tanto, disminuye la concentracin de la especie no ionizada (HA)
(ecuacin 9).
A una temperatura dada, la fuerza del cido puede medirse cuantitativamente por la
magnitud de Ka. En la tabla 3 se presentan los nombres, ecuacin disociada y valores
de Ka para varios cidos dbiles, en agua.

Se puede calcular Ka a partir de la concentracin inicial del cido y del pH de la


disolucin (ecuacin 9), o bien se puede usar la K a y la concentracin del cido, para
calcular la concentracin de las especies en equilibrio y el pH de la disolucin (ecuacin
10)

Tabla 3 Constantes de disociacin cida de algunos cidos monoprticos dbiles y sus


equilibrios en solucin acuosa a 25 C.
Nombre del cido
cloroactico

Ecuacin disociada
ClCH2COOH

Ka

H+ + ClCH2COO

1,36 10 -03

H+
H+
H+
H+
H+
H+
H+
H+

6,75 10 -04
5,10 10 -04
1,77 10 -04
1,78 10 -05
2,95 10 -08
2,50 10 -09
4,80 10 -10
5,00 10 -13

fluorhdrico
nitroso
frmico
actico
hipocloroso
hipobromoso
cianhdrico
hipoiodoso

HF
HNO2
HCOOH
CH3COOH
HClO
HBrO
HCN
HIO

+
+
+
+
+
+
+
+

FNO2
HCOO CH3COO ClO BrO CN IO -

cidos dbiles

Parcialmente ionizacin

Concentracin del cido mucho


mayor que la concentracin de
protones (H+)

Mientras ms pequeo sea el valor


de Ka ms dbil es el cido

Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Un estudiante prepar una solucin 0,10 M de cido frmico, HCOOH.
Calclese la concentracin de todas las especies, el porcentaje de
disociacin y el pH de la disolucin en el equilibrio si la constante de acidez
es igual a 1,77 10 -4).
Solucin:
Paso 1: El cido frmico es un cido dbil, Ka = 1,77 10 -4, y monoprtico, una molcula
de HCOOH se ioniza para dar un ion H+ y otro ion HCOO -.
HCOOH(ac)

H+(ac)

HCOO -(ac)

Sea x la concentracin en equilibrio de los iones H + y HCOO - en mol/L.


Entonces la concentracin en equilibrio del HCOOH debe ser (0,10 - x) mol/L.
Resumiendo
HCOOH(ac)
inicial
0,10 M
equilibrio 0,10 - x

H+(ac)
0,00 M
x

HCOO -(ac)
0,00 M
x

Paso 2: usando la ecuacin de ionizacin cida


[H+][HCOO -]
= 1,77 10 -4

Ka =
[HCOOH]
x2

= 1,77 10 -4
0,10 - x
como el HCOOH es un cido dbil, el porcentaje de ionizacin debe ser
pequeo. Por lo tanto, x es pequeo comparado con 0,10 , luego podemos
suponer que 0,10 - x 0,10 (por lo general se puede hacer esta aproximacin
cuando Ka es pequea ( 1 10 -4) y la concentracin inicial del cido es grande
( 0,10 M), en consecuencia se tiene
x2
= 1,77 10 -4
0,10
x2

= 1,77 10 -5

sacando la raz cuadrada, se obtiene


x

= 4,21 10 -3

Paso 3: por lo tanto, en el equilibrio


[H+] = 4,21 10 -3 M
[HCOO -] = 4,21 10 -3 M
[HCOOH] = (0,10 - 4,21 10 -3) = 0,096 M
Paso 4: el porcentaje de disociacin esta dado por la concentracin del cido en el
equilibrio y la concentracin inicial del cido
4,21 10 -3
porcentaje de ionizacin =

x 100
0,10

porcentaje de ionizacin = 4,2 %


Paso 5: [H+] = 4,21 10 -3 M
pH = -log [H+]
pH = - log (4,21 10 -3)
pH = 2,38

Ejemplo 2: Un estudiante prepar una solucin 0,11 M de cido fluorhdrico, y con un


peachmetro (instrumento para medir pH) encontr que el pH a 25 C es de
2,08. Calcular la Ka del cido fluorhdrico a esta temperatura y el porcentaje
del cido que esta disociado en esta solucin.
Solucin:
Paso 1: El primer paso para resolver cualquier problema de un cido monoprtico dbil
es escribir la ecuacin de ionizacin
H+(ac) +

HF (ac)

F -(ac)

cuya expresin de la constante de acidez es


[H+][F -]
Ka =
[HF]
Paso 2: Sea x la concentracin en equilibrio de los iones H + y F- en mol/L. Entonces la
concentracin en equilibrio del HF debe ser (0,11 - x) mol/L. Resumiendo
H+(ac)
0,00 M
x

HF (ac)
inicial
0,11 M
equilibrio 0,11 - x

F -(ac)
0,00 M
x

por lo tanto, reemplazando en la contante de acidez tenemos


(x)(x)
Ka =
0,11 - x
Paso 3: A partir del pH podemos calcular [H+]
pH = -log [H+] = 2,08
log [H+] = -2,08
[H+]

= 8,32 10 -3 M

como
[H+] = 8,32 10 -3 = x, ahora podemos sustituir las concentraciones
en la ecuacin de la constante de acidez y por ende determinar el valor de la
constante
(8,32 10 -3)2
= 6,81 10 -4

Ka =
0,11 - 8,32 10

-3

Paso 4: El porcentaje de disociacin esta dado por la [H +] en el equilibrio, dividida por la


concentracin inicial del cido, y multiplicado por 100, es decir
8,32 10 -3
porcentaje de ionizacin =

x 100
0,11

porcentaje de ionizacin = 7,6 %

cidos Dbiles Poliprticos:


A diferencia de los cidos monoprticos, algunos cidos dbiles son capaces de ceder
ms de un protn al medio. Las sustancias de este tipo se llaman cidos poliprticos y
presentan ms de una ecuacin de disociacin y por consiguiente ms de una K a. Por
ejemplo, el cido carbnico (H2CO3).
[H+][HCO3]
H2CO3 (ac)

+
(ac)

HCO3

(ac)

Ka1 =
[H2CO3]
[H+][CO3 -2]

HCO3

(ac)

+
(ac)

CO3

-2

(ac)

Ka2 =
[HCO3 -]

Hay que notar que la base conjugada de la primera disociacin se convierte en el cido
en la segunda disociacin
En la tabla 4 se muestran algunos cidos poliprticos dbiles con sus respectivas
constantes de disociacin
Tabla 4 Constantes de disociacin cida de algunos cidos poliprticos comunes
Nombre

Frmula

ascrbico
carbnico
ctrico
oxlico
fosfrico
sulfuroso
tartrico

H2C6H6O6
H2CO3
H3C6H5O7
H2C2O4
H3PO4
H2SO3
H2C4H4O6

Ka1

Ka2

8,0 10 -5
4,3 10 -7
7,4 10 -4
5,9 10 -2
7,5 10 -3
1,7 10 -2
1,0 10 -3

1,6 10 -12
5,6 10 -11
1,7 10 -5
6,4 10 -5
6,2 10 -8
6,4 10 -8
4,6 10 -5

Ka3

4,0 10 -7
4,2 10 -13

Dentro de los cidos poliprticos fuertes el ms importante es el cido sulfrico, que


tiene como caracterstica que su primera disociacin es total, y su segunda disociacin
presenta una constante igual a 1,20 10 -2.
Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Calcule el pH de una disolucin de H 2SO4 0,015 M.
Solucin:
Paso 1: Se hace notar que el cido sulfrico es un cido fuerte en su primera ionizacin
y que el HSO4 - es un cido dbil. Resumiendo
inicial

H2SO4 (ac)
0,015

H+(ac)
0,015

HSO4 -(ac)
0,015

Paso 2: para la segunda etapa de ionizacin se procede de la misma forma que en los
cido monoprtico dbiles. Resumiendo
HSO4 - (ac)
H+(ac) + SO4 -2(ac)
inicial
0,015
0,015
0,00
equilibrio 0,015 - x
0,015 + x
x
Paso 3: la expresin de la constante de acidez corresponde a

[H+][SO4-]
Ka2 =
[HSO4 -]
Paso 4: reemplazando estos valores en la constante de acidez, tenemos
(0,015 + x)(x)
= 1,20 10 -2

Ka2 =
(0,015 - x)

como Ka2 es grande, se debe resolver la ecuacin de segundo grado que se reduce a
x2 + 0,027x - 1,810 -4 = 0
- 0,027 (0,027)2 - (4)(1)(-1,810 -4)
x2 =
2 (1)
x = 5,53 10 -3 M
Paso 5: la concentracin total de iones hidrnio corresponde a los provenientes de la
primera y segunda disociacin
[H+] = (0,015 + 5,53 10 -3) = 2,05 10 -2 M
la concentracin de iones sulfato debe ser igual al aporte de protones de la segunda
disociacin
[SO4-]

= 5,53 10 -3 M

la concentracin de iones sulfato cido, corresponde a la cantidad generada en la


primera disociacin menos la fraccin que se disocia en la segunda disociacin, que
corresponde al ion sulfato
[HSO4 -] = (0,015 - 5,53 10 -3) = 9,47 10 -3 M
como la concentracin de iones hidroxilos es igual al aporte protnico del agua,
entonces se puede afirmar que este ltimo es despreciable frente al del cido, tal como
se demuestra a continuacin
1,00 10 -14 = 2,05 10 -2 [OH -]
[OH -] = 4,88 10 -13 M

Bases Fuertes:
Al igual que los cidos, cuando un base se disuelve en agua, algunas molculas o
todas, pueden disociarse dependiendo de la naturaleza de la base. La fuerza de una
base puede medirse por la fraccin de sus molculas disociadas. Cuantitativamente la
fuerza bsica puede expresarse en trminos del porcentaje de ionizacin, que se
define como:

Concentracin de la base en el equilibrio


porcentaje de ionizacin =
x 100
Concentracin inicial de la base

En solucin acuosa algunos bases entregan con mayor facilidad iones hidroxilos que
otras. Por ejemplo, una solucin diluida de la base (NaOH) esta formada
fundamentalmente de iones hidroxilos (OH -) y iones cloruros (Na +); el porcentaje de
ionizacin es prcticamente del 100% y en consecuencia se considera una base fuerte
(electrlito fuerte), y no es necesario plantear un equilibrio en su ionizacin.
M(OH)n (ac)

M+n(ac)

nOH -(ac)

La flecha en un slo sentido indica que la reaccin evoluciona completamente hacia la


derecha, es decir no hay equilibrio. Esta ecuacin representa la ionizacin total de la
base, por lo tanto, si tenemos una concentracin inicial de la base (Co), al ionizarse
debern quedar en solucin nCo de iones hidroxilos (OH -) y Co iones del catin (M +n)
Los hidroxilos de los metales alcalinos y alcalinosterreos (exceptuando al berilio) son
bases fuertes porque estn totalmente ionizados en agua
NaOH (ac)

Na+(ac)

OH -(ac)

Ba(OH)2 (ac)

Ba+2(ac)

2OH -(ac)

Bases fuertes

Aproximadamente 100% ionizacin

Concentracin de la base igual a la


concentracin de iones hidroxilos
(OH -)

Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Cul es el pH de una solucin 0,012 M de NaOH?
Solucin:
Paso 1: La clave es reconocer al NaOH como una base fuerte y monoprtico. Al ser una
base fuerte significa que esta totalmente disociado y por lo tanto la
concentracin de la base es igual a la concentracin de los iones
Na+(ac) +
0,012 M

NaOH(ac)
0,012 M

OH -(ac)
0,012 M

Paso 2: Como esta disuelto en agua, tenemos presente en solucin


H+(ac) +
x

H2O(l)

OH -(ac)
0,012 + x

Como el NaOH es una base fuerte, el aporte de iones hidroxilos por parte del
agua, es muy pequeo comparado con el aporte de la base, es decir 0,012 + x
0,012, luego la concentracin total de hidroxilos es aportada slo por la base.
Por lo tanto [OH -] = 0,012
pOH = -log (0,012) pOH = 1,92

pH = 14,00 - pOH

pH = 12,08

Ejemplo 2: Determinar el pH de una solucin del NaOH de concentracin 1,0 10 -7


Solucin:
Paso 1: Analicemos los ecuaciones involucradas
NaOH(ac)
1,0 10 -7

Na+(ac) +
1,0 10 -7
H+(ac)
x

H2O(l)

OH -(ac)
1,0 10 -7
OH -(ac)
1,0 10 -7 + x

En este caso el aporte que hace el agua a la concentracin de iones hidroxilos


es similar al que hace la base, por consiguiente no se puede despreciar su
aporte.
[H+][OH -]

= 1,0 10 -14

(X)(1,0 10 -7 - X ) = 1,0 10 -14


resolviendo la ecuacin de segundo grado queda:
X = 6,0 10 -8
por lo tanto [OH-] = 1,0 10 -7 + 6,0 10 -8 = 1,6 10 -7 M
pOH = - log (1,6 10 -7)

pOH = 6,80

pH = 14,00 - pOH

pH = 7,20

lo cual es correcto porque por muy diluida que este una solucin bsica, su
pH siempre ser mayor que 7
Ejemplo 3: Si una solucin de NaOH tiene un pH de 11,75 Cul es la concentracin de
la base?
Solucin:
Paso 1: A partir de la definicin de pOH tenemos
pOH = -log [OH -]
11,75 = -log [OH-], aplicando antilogaritmo determinamos [OH -]
[OH -] = 1,78 10 -12 M
Paso 2: La clave es reconocer al NaOH como una base fuerte y monoprtico. Al ser una
base fuerte significa que esta totalmente disociado y por lo tanto la
concentracin de la base es igual a la concentracin de los iones ([OH -] =
[NaOH])
[NaOH] = 1,78 10 --12 M

Bases Dbiles:
Por el contrario, una solucin de amoniaco (NH 3) ioniza solo en una pequea
proporcin. A 25 C el porcentaje de ionizacin es de 1,3. Por lo tanto, todas las
especies (la base no ionizado, los iones hidroxilos y la cido conjugada) estn en
solucin, y en consecuencia se establece un equilibrio. La base de amoniaco y
cualquier base que ionice parcialmente se reconoce como una base dbil (electrlito
dbil).
Base dbil + H2O

cido conjugado

OH -

La flecha en ambos sentido indica que se existe un equilibrio entre reaccionantes y


productos. Esta ecuacin representa la ionizacin parcial de la base, por lo tanto, si
tenemos una concentracin inicial de la base (Co), en el equilibrio la concentracin de
la especie no ionizada, Base dbil, ser (Co - x), siendo x la concentracin de las
especies ionizadas, es decir, los iones hidroxilo (OH -) y los iones del cido conjugado.
La expresin de la constante de equilibrio correspondiente a la ionizacin de una base
dbil es:
[cido conjugado][OH -]
Kb =

Ecuacin 11
[Base dbil]

En donde Kb es la constante de ionizacin bsica o constante de basicidad

Reordenando la ecuacin 11 tenemos:


Kb [Base dbil]
[OH -]=

Ecuacin 12
[cido conjugado]

A partir de la ecuacin 12, podemos observar la dependencia de la concentracin de


iones hidroxilos con la constante de basicidad.
Mientras ms grande sea la constante de basicidad, la base ser ms fuerte puesto que
significa que aumenta la concentracin de las especies ionizadas, (cido conjugado) y
(OH -) en solucin, y por lo tanto, disminuye la concentracin de la especie no ionizada
(base dbil) (ecuacin 11).
As, para el amoniaco el equilibrio de ionizacin esta dado por la siguiente ecuacin
NH3 (ac) +

H2O(l)

NH4+(ac)

OH -(ac)

La expresin de la constante de equilibrio correspondiente es


[NH4+][OH -]
Kb =
[NH3]
A una temperatura dada, la fuerza de la base puede medirse cuantitativamente por la
magnitud de Kb. En la tabla 4 se presentan los nombres, ecuacin disociada y valores
de Kb para varias bases dbiles, en agua.
Se puede calcular Kb a partir de la concentracin inicial de la base y del pH de la
disolucin (ecuacin 11), o bien se puede usar la K a y la concentracin de la base, para
calcular la concentracin de las especies en equilibrio y el pH de la disolucin (ecuacin
12)
Tabla 5 Bases dbiles y sus equilibrios en solucin acuosa a 25C
Nombre
base

de

la

etilamina
metilamina
amoniaco
piridina
anilina
urea
Ecuacin de
disociacin
C2H5NH2 +
C2H5NH3+
+ OH CH3NH2 +
CH3NH3+ +
NH3
+
+
NH4
+

H 2O
H 2O
OH H 2O
OH -

C5H5N + H2O
C6H5NH2 + H2O
N2H4CO + H2O
Kb
5,6 10 -4
4,4 10 -4
1,8 10 -5
1,7 10 -9
3,8 10 -10
1,5 10 -14

C5H5NH+
+ OH C6H5NH3+
+ OH +
H2NCONH2 + OH -

Bases dbiles

Parcialmente ionizacin

Concentracin de la base
mucho mayor que la
concentracin de iones
hidroxilos (OH -)

Mientras ms pequeo sea


el valor de Kb ms dbil es
la base

Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Un estudiante prepar una solucin 0,10 M en amoniaco, NH 3.
Calclese la concentracin de todas las especies, el porcentaje de
disociacin y el pH de la disolucin en el equilibrio si la constante de
basicidad es igual a 1,78 10 -5).
Solucin:
Paso 1: El amoniaco es una base dbil, K b = 1,78 10 -5, y monoprtico, una
molcula de NH3 se ioniza para dar un ion OH- y otro ion NH4+.
NH3 (ac) +

H2O(l)

NH4+(ac)

OH -(ac)

Sea x la concentracin en equilibrio de los iones NH 4+ y OH - en mol/L.


Entonces la concentracin en equilibrio del NH 3 debe ser (0,10 - x)
mol/L. Resumiendo
NH3 (ac) +
inicial
0,10 M
equilibrio 0,10 - x

H2O(l)

NH4+(ac)
0,00 M
x

OH -(ac)
0,00 M
x

Paso 2: usando la ecuacin de ionizacin bsica


[NH4+][OH -]
= 1,78 10 -5

Ka =
[NH3]
x2

= 1,78 10 -5
0,10 - x
como el NH3 es una base dbil, el porcentaje de ionizacin debe ser
pequeo. Por lo tanto, x es pequeo comparado con 0,10 , luego
podemos suponer que 0,10 - x 0,10 (por lo general se puede hacer
esta aproximacin cuando Kb es pequea ( 1 10 -4) y la concentracin
inicial de la base es grande ( 0,10 M), en consecuencia se tiene
x2
= 1,78 10 -5
0,10
x2

= 1,78 10 -6

sacando la raz cuadrada, se obtiene


x

= 1,33 10 -3

Paso 3: por lo tanto, en el equilibrio


[OH -] = 1,33 10 -3 M
[NH4+] = 1,33 10 -3 M
[NH3] = (0,10 - 1,33 10 -3) = 0,099 M
Paso 4: el porcentaje de disociacin esta dado por la concentracin de la base
en el equilibrio y la concentracin inicial de la base
1,33 10 -3
porcentaje de ionizacin =

x 100
0,10

porcentaje de ionizacin = 1,3 %


Paso 5: [OH -] = 1,33 10 -3 M
pOH = -log [OH -]
pOH = - log (1,33 10 -3)
11,12

pOH = 2,88 por lo tanto, el pH =

Ejemplo 2: Un estudiante prepar una solucin 0,18 M de la base metilamina, y


con un peachmetro (instrumento para medir pH) encontr que el pH
a 25 C es de 11,94. Calcular la K b de la base metilamina a esta
temperatura y el porcentaje del cido que esta disociado en esta
solucin.
Solucin:
Paso 1: El primer paso para resolver cualquier problema de una base
monoprtico dbil es escribir la ecuacin de ionizacin
CH3NH3+(ac)

CH3NH2 (ac) + H2O(l)

OH -(ac)

cuya expresin de la constante de basicidad es


[CH3NH3+][OH -]
Kb =
[CH3NH2]
Paso 2: Sea x la concentracin en equilibrio de los iones CH 3NH3+ y OH - en
mol/L. Entonces la concentracin en equilibrio del CH 3NH2 debe ser
(0,11 - x) mol/L. Resumiendo
CH3NH2 (ac)
inicial
0,18 M
equilibrio 0,18 - x

CH3NH3+(ac)
0,00 M
x

+ H2O(l)

OH -(ac)
0,00 M
x

por lo tanto, reemplazando en la contante de basicidad tenemos


x2
Kb =
0,11 - x
Paso 3: A partir del pH podemos calcular [OH -]
pH = 11,94
pOH = 14,00 - pH

pOH = 2,06

pOH = -log [OH -] = 2,06


log [OH -] = -2,06
[OH -]

= 8,71 10 -3 M

como
[OH -] = 8,71 10 -3 = x, ahora podemos sustituir las
concentraciones en la ecuacin de la constante de basicidad y por
ende determinar el valor de la constante

(8,71 10 -3)2
= 4,43 10 -4

Ka =
0,18 - 8,71 10 -3

Paso 4: El porcentaje de disociacin esta dado por la base en el equilibrio,


dividida por la concentracin inicial de la base, y multiplicado por 100,
es decir
8,71 10 -3
porcentaje de ionizacin =

x 100
0,18

porcentaje de ionizacin = 4,8 %

V.- Indicadores de pH
El pH de una solucin puede determinarse de varias formas: usando papel
tornasol, papel pH, un indicador de pH o un peachmetro.
Un indicador es una sustancia que cambia de color en un determinado pH.
Estas sustancias son cidos o base orgnicas dbiles, de manera que
dependiendo de la forma en que se encuentren (disociado o no disociado)
presentan un color caracterstico. Por ejemplo la fenolftalena es un indicador
cido-base comn, el cual en medio cido es incoloro y en medio bsico es de
color rosado.
Hay muchos indicadores, que pueden usarse en variados rangos de pH. Sin
embargo, como los indicadores cambian de color en un rango de pH, para
medidas ms exactas es necesario utilizar un peachmetro.

VI.- Sales solubles en solucin acuosa


Diremos que una sal es soluble en solucin acuosa cuando ioniza, dando
origen a los iones correspondientes.
Ejemplo: Cloruro de amonio, NH4Cl
Cianuro de sodio, NaCN
Cloruro de sodio, NaCl
Los iones que aportan estas sales pueden o no hidrolizar. Cuando la base
conjugada proviene de un cido dbil o el cido conjugado proviene de una
base dbil, se produce hidrlisis, con lo cual la solucin resultante ser cida o
bsica respectivamente, y cuando la base conjugada o cido conjugado

provienen de un cido o base fuerte respectivamente no se produce hidrlisis,


por lo tanto, la solucin resultante es neutra.
Ejemplo:
NH4Cl(ac)

NH4+(ac)

Cl -(ac)

NH4+(ac) + H2O(l )
cido
conjugado

NH3 (ac)
base

H3O +(ac)

Na+(ac)

CN -(ac)

HCN (ac) +
cido

OH -(ac)

Na+(ac)

Cl -(ac)

NaCN(ac)
CN -(ac) + H2O(l )
base
conjugada
NaCl (ac)

Na+(ac) + H2O(l )

No hidroliza

Cl -(ac)

No hidroliza

+ H2O(l )

Sales neutras
Cuando el anin que aporta la sal proviene de una base conjugada de un cido
fuerte, por ejemplo el ion Cl -, el catin es un cido conjugado de una base
fuerte, por ejemplo el ion Na +, el pH de la solucin es neutro, ya que ambos
iones no hidrolizan. En consecuencia, los iones H + y OH - en la solucin
acuosa son los aportados nicamente por la autoionizacin del agua.
Ejemplo:
NaCl (ac)

Na+(ac)

Cl -(ac)

NaClO4 (ac)

Na+(ac)

ClO4 -(ac)

Sales cidas
Cuando el anin que aporta la sal es una base conjugada de un cido fuerte,
por ejemplo el ion Cl -, y el catin es un cido conjugado de una base dbil, por
ejemplo el ion NH4+, la solucin resultante ser cida (pH menor que 7). El
catin hidroliza dando como producto el ion H3O+ y la base dbil
correspondiente
NH4Cl(ac)

NH4+(ac)

Cl -(ac)

NH4+(ac) + H2O(l)

NH3 (ac)

H3O +(ac)

Sales bsicas

Cuando el catin que aporta la sal es una cido conjugado de una base fuerte,
por ejemplo el ion Na+, y el anin es una base conjugada de una cido dbil,
por ejemplo el ion CN -, la solucin resultante ser bsica (pH mayor que 7). El
anin hidroliza dando como producto el ion OH - y el cido dbil
correspondiente
NaCN(ac)
CN -(ac) + H2O(l)

Na+(ac)

CN -(ac)

HCN (ac) +

OH -(ac)

VII.- Estequiometra de soluciones cido-base


Habiendo analizado el equilibrio inico para soluciones de cidos o de bases,
es posible efectuar el anlisis de estequiometra de soluciones cido-base o
curvas de titulacin.
En una curva de titulacin se analiza que ocurre con el pH de un cido, cuando
se aade, en pequeas cantidades, una base o viceversa.
El anlisis volumtrico cido-base, es ampliamente utilizado como anlisis
qumico en laboratorios e industrias qumica. Son posibles cuatro situaciones
- Anlisis de cidos fuertes con bases fuertes
- Anlisis de cidos fuertes con bases dbiles
- Anlisis de cidos dbiles con bases fuertes
- Anlisis de cidos dbiles con bases dbiles
Antes de continuar revisaremos algunos conceptos:
-Se entiende por titulacin o valoracin, al proceso por el cual se determina la
concentracin o la masa de una muestra desconocida, conociendo la
concentracin del agente valorante y su volumen, en forma precisa y con la
mayor exactitud.
-Una reaccin de neutralizacin corresponde a la reaccin qumica entre un
cido y una base, o viceversa, dando como nicos productos una sal y agua.
-Se define como punto de equivalencia de una reaccin cido-base el pH
correspondiente al punto en el cual el nmero de equivalentes del cido es
igual al de la base.

Titulacin de cidos fuertes y bases fuertes

Analicemos la siguiente situacin experimental: sobre 50 mL de solucin de


HCl 0,10 M se vierten alcuotas (volmenes pequeos) de NaOH 0,10 M.
Estaremos frente a tres situaciones:
- el pH antes de iniciar la valoracin
- el pH antes del punto de equivalencia
- el pH en el punto de equivalencia y
- el pH despus del punto de equivalencia
Determinemos el pH antes de iniciar la valoracin
Corresponde al pH de la solucin inicial (cido clorhdrico 0,10 M). Como es un
cido fuerte, disocia totalmente, la concentracin de protones es 0,10 M por lo
tanto
pH = - log [H+]
pH = - log (0,10) = 1,00

Determinemos el pH antes del punto de equivalencia, por ejemplo cuando se


han adicionado 20 mL de NaOH
i) Escribimos la ecuacin balanceada
HCl(ac)

NaOH(ac )

NaCl(ac) +

H2O(l)

ii) Calcular los moles de cido y base


moles de HCl

=
=

moles de NaOH
=

V (L) M (mol/L)
0,050 L 0,10 mol/L

= 0,005 moles de HCl

=
V (L) M (mol/L)
0,020 L 0,10 mol/L = 0,002 moles de NaOH

iii) Anlisis de la reaccin


moles iniciales

HCl(ac) + NaOH(ac )
0,005
0,002

NaCl(ac) +
0

H2O(l)
0

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de HCl se consume un mol de


NaOH. Entonces 0,002 moles de NaOH reaccionar con 0,002 moles de HCl,
por lo tanto, quedan sin neutralizar 0,003 moles de HCl y se forma 0,002 moles
de NaCl y 0,002 moles de agua, es decir una vez que ha reaccionado todo el
NaOH tendremos
moles finales

HCl(ac) + NaOH(ac )
0,003
0

NaCl(ac) +
0,002

H2O(l)
0,002

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos


0,003 moles
= 4,29 10 -2 mol/L

[HCl] =
(0,050 L + 0,020 L)
0,002 moles

= 2,86 10 -2 mol/L

[NaCl] =
(0,050 L + 0,020 L)
v) Calcular el pH de la solucin resultante

En estas condiciones, se est antes del punto de equivalencia y el pH esta


dado por el pH del cido (recuerde que el NaCl es una sal que no hidroliza).
[HCl] = 4,29 10 -2 [H+] = 4,29 10 -2
pH = - log (4,29 10 -2)
pH = 1,37
Determinemos el pH en el punto de equivalencia
i) Escribimos la ecuacin balanceada
HCl(ac) +

NaOH(ac )

NaCl(ac) +

H2O(l)

ii) Calcular los moles de cido


moles de HCl

= V (L) M (mol/L)
= 0,050 L 0,10 mol/L= 0,005 moles de HCl

En el punto de equivalencia los moles del cido son iguales a los de la base,
por lo tanto cuando he agregado 0,005 moles de NaOH estoy en el punto de
equivalencia estos moles estn contenidos en 0,050 L de solucin de hidrxido
de sodio 0,10 M.
Resumiendo
moles de la base

moles de cido

V (L) M (mol/L)

V (L) M (mol/L)

V (L) 0,10 mol/L

0,050 L 0,10 mol/L


0,050 L 0,10 mol/L

V (mL)

= 0,050 L
0,10 mol/L

iii) Anlisis de la reaccin


HCl(ac) +
0,005

moles iniciales

NaOH(ac )
0,005

NaCl(ac) +
0

H2O(l)
0

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de HCl se consume un mol de


NaOH. Entonces 0,005 moles de NaOH reaccionar con 0,005 moles de HCl,
por lo tanto, el cido esta totalmente neutralizado y se forman 0,005 moles de
NaCl y 0,005 moles de agua, es decir una vez que ha reaccionado todo el
NaOH tendremos
HCl(ac) +
0

moles finales

NaOH(ac )
0

NaCl(ac) +
0,005

H2O(l)
0,005

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos


0,005 moles
= 5,0 10 -2 mol/L

[NaCl] =
(0,050 L + 0,050 L)
v) Calcular el pH de la solucin resultante

En estas condiciones, se est en el punto de equivalencia y el pH esta dado


por la disociacin del agua, por lo tanto el pH es 7 (recuerde que el NaCl es
una sal que no hidroliza).
Determinemos el pH despus del punto de equivalencia, por ejemplo cuando
se han adicionado 60 mL de NaOH
i) Escribimos la ecuacin balanceada
HCl(ac) +

NaOH(ac )

NaCl(ac) +

H2O(l)

ii) Calcular los moles de cido y base


moles de HCl

=
=

moles de NaOH =
=
iii) Anlisis de la reaccin

V (mL) M (mol/L)
0,050 L 0,10 mol/L = 0,005 moles de HCl
V (mL) M (mol/L)
0,060 L 0,10 mol/L = 0,006 moles de NaOH

moles iniciales

HCl(ac) + NaOH(ac )
0,005
0,006

NaCl(ac) +
0

H2O(l)
0

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de HCl se consume un mol de


NaOH. Entonces 0,005 moles de NaOH reaccionar con 0,005 moles de HCl,
por lo tanto, queda 0,001 mol de NaOH sin reaccionar y se forman 0,005 moles
de NaCl y 0,005 moles de agua, es decir una vez que ha reaccionado todo el
NaOH tendremos
moles finales

HCl(ac) +
0

NaOH(ac )
0,001

NaCl(ac) +
0,005

H2O(l)
0,005

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos


0,001 moles
= 9,09 10 -3 mol/L

[NaOH] =
(0,050 L + 0,060 L)
0,005 moles

= 4,55 10 -2 mol/L

[NaCl] =
(0,050 L + 0,060 L)
v) Calcular el pH de la solucin resultante

En estas condiciones, se est despus del punto de equivalencia y el pH esta


dado por la base (recuerde que el NaCl es una sal que no hidroliza).
[NaOH] = 9,09 10 -3 [OH -] = 9,09 10 -3
pOH = - log (9,09 10 -3)
pOH = 2,04

pH = 11,96

Titulacin de cidos dbiles y bases fuertes


Analicemos la siguiente situacin experimental: sobre 50 mL de solucin
de cido actico (Ka = 1,78 10 -5) de concentracin 0,10 M se vierten
alcuotas de NaOH 0,10 M. Estaremos frente a tres situaciones:
- el pH antes de iniciar la valoracin
- el pH antes del punto de equivalencia
- el pH en el punto de equivalencia y
- el pH despus del punto de equivalencia
Determinemos el pH antes de iniciar la valoracin
Corresponde al pH de la solucin inicial (cido actico 0,10 M). Como es un
cido dbil, disocia parcialmente, la concentracin de protones es
[H+] = Ka Co
[H+] = 1,78 10 -5 0,10
[H+] = 1,33 10 -3 M
pH = - log [H+]
pH = - log (1,33 10 -3) = 2,88
Determinemos el pH antes del punto de equivalencia, por ejemplo cuando se
han adicionado 20 mL de NaOH
i) Escribimos la ecuacin balanceada
CH3COOH ac) +

NaOH(ac )

NaCl(ac) +

H2O(l)

ii) Calcular los moles de cido y base


moles de CH3COOH =
=
moles de NaOH

=
=

V (L) M (mol/L)
0,050 L 0,10 mol/L= 0,005 moles de HCl
V(L) M (mol/L)
0,020 L 0,10 mol/L= 0,002 moles de NaOH

iii) Anlisis de la reaccin

moles iniciales

CH3COOH (ac) + NaOH(ac )


H2O(l)
0,005
0,002

CH3COONa(ac) +
0

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de CH 3COOH se consume un mol


de NaOH. Entonces 0,002 moles de NaOH reaccionar con 0,002 moles de

CH3COOH, por lo tanto, quedan sin neutralizar 0,003 moles de CH 3COOH y se


forma 0,002 moles de CH3COONa y 0,002 moles de agua, es decir una vez
que ha reaccionado todo el NaOH tendremos

moles finales

CH3COOH (ac) + NaOH(ac )


H2O(l)
0,003
0
0,002

CH3COONa(ac) +
0,002

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos


0,003 moles
[CH3COOH ] =

= 4,29 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,020 L)
0,002 moles

[CH3COONa] =

= 2,86 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,020 L)

v) Calcular el pH de la solucin resultante


En estas condiciones, se est antes del punto de equivalencia. Al agregar 20
mL de NaOH coexisten en solucin el cido actico y acetato de sodio, por lo
tanto
[sal]
pH = pKa + log
[cido]
reemplazando, tenemos
2,86 10 -2
pH = - log (1,78 10 -5) + log
4,29 10 -2
pH = 4,75 - 0,18
pH = 4,57
Determinemos el pH en el punto de equivalencia
i) Escribimos la ecuacin balanceada
CH3COOH (ac) +
H2O(l)
ii) Calcular los moles de cido

NaOH(ac )

CH3COONa(ac) +

moles de CH3COOH

= V (L) M (mol/L)
= 0,050 L 0,10 mol/L= 0,005 moles de HCl

En el punto de equivalencia los moles del cido son iguales a los de la base,
por lo tanto cuando he agregado 0,005 moles de NaOH estoy en el punto de
equivalencia y estos moles estn contenidos en 0,050 L de solucin de
hidrxido de sodio 0,10 M.
Resumiendo
moles de la base

moles de cido

V (L) M (mol/L)

V (L) M (mol/L)

V (L) 0,10 mol/L

0,050 L 0,10 mol/L


0,050 L 0,10 mol/L

V (mL)

= 0,050 L
0,10 mol/L

iii) Anlisis de la reaccin

moles iniciales

CH3COOH (ac) + NaOH(ac )


H2O(l)
0,005
0,005

CH3COONa(ac) +
0

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de CH 3COOH se consume un mol


de NaOH. Entonces 0,005 moles de NaOH reaccionarn con 0,005 moles de
CH3COOH, por lo tanto, el cido esta totalmente neutralizado y se forman
0,005 moles de CH3COONa y 0,005 moles de agua, es decir una vez que ha
reaccionado todo el NaOH tendremos

moles finales

CH3COOH (ac) + NaOH(ac )


H2O(l)
0
0
0,005

CH3COONa(ac) +
0,005

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos


0,005 moles
= 5,0 10 -2 mol/L

[CH3COONa] =
(0,050 L + 0,050 L)
v) Calcular el pH de la solucin resultante

Como el acetato de sodio es una sal soluble disocia totalmente

CH3COO -(ac)

CH3COONa (ac)

Na+(ac)

El ion acetato, proviene de un cido dbil, por lo tanto hidroliza en agua,


regenerando el cido y produciendo OH -.
CH3COO - (ac) +
-

H2O(l)

CH3COOH(ac)

OH

(ac )

por lo tanto, en este caso, debido a la hidrlisis bsica que se produce,el pH en


el punto de equivalencia ser mayor que 7.
la constante de hidrlisis bsica de la sal ser
[CH3COOH][OH -]
Kh =
[CH3COO - ]
y por lo tanto
Kw
Kh =
Ka
[OH -] = Kh Csal
pero Co = Csal
1,00 10 -14
= 5,62 10 -10

Kh =
1,78 10

-5

[OH -] = (5,62 10 -10)(5,0 10 -2)


[OH -] = 5,30 10 -6 M
pOH = - log [OH -]
pOH = - log (5,30 10 -6) = 5,27

pH = 8,72

Determinemos el pH despus del punto de equivalencia, por ejemplo cuando


se han adicionado 60 mL de NaOH
i) Escribimos la ecuacin balanceada
CH3COOH (ac) +
H2O(l)

NaOH(ac )

CH3COONa(ac) +

ii) Calcular los moles de cido y base


moles de CH3COOH =
=

V (L) M (mol/L)
0,050 L 0,10 mol/L = 0,005 moles de HCl

moles de NaOH

=
=

V (L) M (mol/L)
0,060 L 0,10 mol/L= 0,006 moles de NaOH

iii) Anlisis de la reaccin

moles iniciales

CH3COOH (ac) + NaOH(ac )


H2O(l)
0,005
0,006

CH3COONa(ac) +
0

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de CH 3COOH se consume un mol


de NaOH. Entonces 0,005 moles de NaOH reaccionar con 0,005 moles de
CH3COOH, por lo tanto, queda 0,001 moles de NaOH sin reaccionar y se
forman 0,005 moles de CH3COONa y 0,005 moles de agua, es decir una vez
que ha reaccionado todo el NaOH tendremos

moles finales

CH3COOH (ac) + NaOH(ac )


H2O(l)
0
0,001
0,005

CH3COONa(ac) +
0,005

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos


0,001 moles
= 9,09 10 -3 mol/L

[NaOH] =
(0,050 L + 0,060 L)
0,005 moles

= 4,55 10 -2 mol/L

[CH3COONa] =
(0,050 L + 0,060 L)
v) Calcular el pH de la solucin resultante

En estas condiciones, el exceso de base inhibe la hidrlisis bsica del ion


acetato y por lo tanto el pH estar dado simplemente por el exceso de NaOH
que queda despus de la reaccin
[NaOH] = 9,09 10 -3 [OH -] = 9,09 10 --3
pOH = - log (9,09 10 -3)
pOH = 2,04

pH = 11,96

De forma anloga se trata el equilibrio entre un cido fuerte y una base dbil.
Sin embargo para este caso, en el punto de equivalencia tendremos una
hidrlisis cida y por lo tanto el pH ser inferior a 7.
Finalmente cuando se trata un cido dbil con una base dbil, los clculos
asociados son ms complejos, por lo que el anlisis se limitar a algunas
predicciones respecto del punto de equivalencia.

Cuando la hidrlisis del anin es mayor a la hidrlisis del catin (K b del anin
> Ka del catin) el pH en el punto de equivalencia ser mayor que 7, es decir
ms bsico.
Cuando la hidrlisis del anin es menor a la hidrlisis del catin (K b del anin
< Ka del catin) el pH en el punto de equivalencia ser menor que 7, es decir
ms cido.
Cuando la hidrlisis del anin es aproximadamente igual a la hidrlisis del
catin (Kb del anin Ka del catin) el pH en el punto de equivalencia ser
aproximadamente 7, es decir neutro.
Aplicacin de los cidos y bases en la Industria
Hasta ahora nos hemos centrado en estudiar las propiedades de los cidos y
las bases y hemos encontrado una serie de regularidades que nos han servido
para caracterizar o identificar estos tipos de sustancias.
Una de estas regularidades importantes es que al combinar los cidos con las
bases o hidrxidos se producen cambios qumicos formndose sales que
tienen otras propiedades diferentes. De ah que a estas reacciones qumicas
les llamemos neutralizaciones. Este apartado lo dedicaremos a resaltar la gran
utilidad que tienen estos compuestos no slo en el mbito domstico sino
tambin en las industrias qumicas de cualquier pas.

cidos que estn presentes en algunos productos comunes


Productos

cido presente

Frmula

Aspirina

cido acetilsaliclico

CH3COOC6H4COOH

Jugo de fruta ctrica

cido absrbico

C6H8O7

Leche cortada

cido lctico

C3H6O3

Agua de soda

cido carbnico

H2CO3

Vinagre

cido actico

CH3COOH

Manzanas

cido mlico

COOHCH2CH(OH)COOH

Espinacas

cido oxlico

HOOCCOOH.2H2O

Algunas bases o hidrxidos de uso comn

Nombre

Frmula

Uso

Hidrxido de Aluminio

Al(OH)3

Desodorante, anticido

Hidrxido de amonio

NH4OH

Limpiador casero

Hidrxido de calcio

Ca(OH)2

Prod. de cueros, argamasa, cemento

Hidrxido de magnesio

Mg(OH)2 Laxantes, anticidos

Hidrxido de sodio

NaOH

Limpiar tubos de desage, jabn

Algunos cidos y bases de importancia


"Los cidos sulfrico, ntrico, fosfrico y clorhdrico son ejemplos de productos
industriales muy importantes. El cido fosfrico se utiliza fundamentalmente en
la fabricacin de fertilizantes, tambin se emplea en los detergentes y en la
industria alimentaria. El cido clorhdrico se usa para el decapado de metales,
proceso que implica la eliminacin de capas de xido metlico de la superficie
del metal para preparar su recubrimiento (por ejemplo, con cromo o con una
pintura). Tambin interviene en la fabricacin de otros compuestos,
procesamiento de alimentos y recuperacin de petrleo.
El hidrxido de sodio se utiliza en la preparacin de muchos productos
qumicos, fibras textiles, detergentes, jabones, en la industria del papel y en el
refinado de petrleo. Tanto en la industria como en el comercio, los hidrxidos
de sodio y potasio se denominan habitualmente sosa custica y potasa
custica, respectivamente. La palabra cal incluye tanto CaO (cal viva) como
Ca(OH)2 (cal apagada). Se ha usado como material de construccin desde
hace mucho tiempo. Se usa en la industria del acero para eliminar las
impurezas cidas de las menas de hierro, en el control de la contaminacin
atmosfrica, en el tratamiento de agua y en la industria alimentaria.
"Un cido de gran importancia industrial: El cido sulfrico"
El cido sulfrico (H2SO4) es una de las sustancias ms importantes desde el
punto de vista industrial. Se utiliza en la preparacin de otros productos
qumicos e interviene en muchos procesos industriales. Para la obtencin de
este cido, la industria qumica moderna utiliza el llamado mtodo de contacto.
En primer lugar, se obtiene el SO2 mediante combustin mixta de azufre y H2S.
Este gas debe purificarse para evitar el envenenamiento del catalizador. Para
ello se hace pasar el gas por unos separadores de polvos mecnicos y
electrostticos, se lava con agua y luego con cido sulfrico concentrado. A
continuacin, el SO2 se oxida a SO3, en presencia de un catalizador de
contacto, que suele ser de platino finalmente dividido o pentxido de vanadio.
La reaccin es exotrmica y el rendimiento del SO 3 aumentar a temperaturas
bajas, sin embargo, no se puede disminuir mucho la temperatura ya que la
velocidad de reaccin es demasiado pequea. As entre 400C-500C, la
conversin en SO3 es del 97%. El gas obtenido (SO 3) no se recoge
directamente sobre agua, pues reacciona con el vapor de agua formando una
niebla de cido sulfrico que el agua lquida absorbe muy lentamente. As,
primero se enfra el gas hasta unos 40-50C y luego se recoge sobre cido

sulfrico concentrado (98%) y por adicin de agua se obtiene el cido de la


concentracin que se desee.
El cido sulfrico es un lquido incoloro y viscoso, que funde a 10C. Su punto
de ebullicin es elevado, 338C (es un cido menos voltil). El cido sulfrico
es soluble en el agua en todas las proporciones, siendo la reaccin muy
exotrmica (98,4 KJ/mol), de modo que si no se toman precauciones, el agua
puede hervir proyectando la mezcla hacia el exterior. Por ello, conviene aadir
el cido sobre el agua en pequeas porciones y agitando continuamente. El
cido sulfrico concentrado es un cido fuerte diprtido. En disolucin acuosa
diluida, la primera disociacin es prcticamente completa. El valor de la
segunda constante de disociacin es de 10 -2 M aproximadamente. Reacciona
con los hidrxidos, xidos y carbonatos, produciendo sulfatos. El cido sulfrico
concentrado y caliente acta como agente oxidante. No slo elimina el agua de
los materiales que la contienen sino en sustancias como azcar, papel etc.
constituidas por C, H y O, produciendo su carbonizacin.
Las partes de la produccin mundial de cido se destinan a la fabricacin de
superfosfatos, y el resto se emplea en la obtencin de HCl, HNO 3, SO2, CO2,
olena; tintes de lana y seda etc. Tambin se utiliza en la preparacin de
perfumes, drogas sintticas, medicamentos, explosivos, nitroglicerina,
colorantes sinteticos, seda artificial, y plsticos metacrlicos (plexigls).
Ahora bien, estas actividades industriales tan importantes para cubrir nuestras
necesidades desgraciadamente tambin pueden repercutir negativamente en el
medio ambiente. As pues, debemos aprovechar para discutir acerca de la
contaminacin que provocan el mal manejo de los residuos en las industrias.

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