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Laboratorio de Fisicoqumica UNMSM

Prctica N 1

TABLA DE CONTENIDO

RESUMEN ............................................................................................................................................ 2
INTRODUCCIN ................................................................................................................................... 3
MARCO TERICO ................................................................................................................................. 4
DETALLES EXPERIMENTALES ............................................................................................................... 7
TABULACIN DE DATOS ...................................................................................................................... 9
EJEMPLO DE CLCULOS..................................................................................................................... 10
ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS ........................................................................................... 13
CONCLUSIONES ................................................................................................................................. 15
RECOMENDACIONES ......................................................................................................................... 16
BIBLIOGRAFIA .................................................................................................................................... 17
APNDICE .......................................................................................................................................... 18

Laboratorio de Fisicoqumica UNMSM

Prctica N 1

RESUMEN
La prctica realizada en el laboratorio esta semana tiene como principal objetivo la determinacin
y comprobacin experimental de ciertas caractersticas de algunos gases reales, tales como su
densidad y la relacin de sus capacidades calorficas; para lograrlo hacemos uso del mtodo de
Vctor Meyer y el de Clment y Desormes, respectivamente.
Durante la realizacin de estos experimentos se tuvo una presin atmosfrica de 756 mmHg, una
temperatura de 20C y una humedad relativa de 98%.
Tras la realizacin de la prctica de densidad, obtuvimos un resultado terico de 5.65 g/l y otro
experimental de 6.07 g/l, que comparamos para obtener un porcentaje de error del 7.52%. Por
otro lado, en la prctica de relacin de capacidades calorficas, terminamos con un promedio de
1.36, que al ser comparado con el valor terico de 1.40, nos dio un porcentaje de error del 2.94%.
Las condiciones de estado de los gases, tanto reales como ideales, influencian a un nivel molecular
las caractersticas de los mismos, y por ello deben ser siempre tomadas en cuenta en el estudio de
estos.

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Prctica N 1

INTRODUCCIN
En este laboratorio realizamos dos experimentos, los cuales fueron:
a) El mtodo de Vctor Meyer para poder determinar la densidad de gases.
b) El mtodo de Clment y Desormes para poder hallar las capacidades calorficas de los
gases.
El mtodo de Vctor Meyer sirve para poder saber qu densidad posee un gas desconocido a
determinadas condiciones y poder compararlo con datos de una tabla en la cual figura un grupo
de densidades de gases que fueron hallados a condiciones normales. Con las respectivas
ecuaciones matemticas tratadas (Ecuacin de Berthelot, Ecuacin General de los Gases Ideales),
podemos predecir con qu gas es el que estamos tratando y con esto tener las precauciones
debidas al momento de realizar cualquier tipo de manipulacin.
El mtodo de Clment y Desormes sirve para poder hallar las relaciones entre la capacidad
calorfica a presin contante (Cp) y la capacidad calorfica a volumen constante (Cv). Esta relacin
nos puede dar la certeza de si el gas que estemos usando es monoatmico, diatmico o
piliatmico.

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Prctica N 1

MARCO TERICO
LA DENSIDAD DE LOS GASES
La densidad es la masa d la unidad de volumen de un material. Se representa por la letra griega
(rho) y su ecuacin dimensional es = M.L-3. De comn se indica la densidad de un gas por su
masa en gramos de un litro, o sea con las unidades g.l-1. En SI el nmero es idntico, pero en este
sistema las unidades de la densidad son kg.m-3. A condiciones normales o estndares ( 0 y 1 atm),
la densidad del aire es 1.293 g/l o 1.293 kg/m3.
Determinacin de los Pesos Moleculares
Basndose en la ecuacin M=mRT/PV, existen diferentes mtodos para determinar los pesos
moleculares de los cuerpos al estado gaseoso. El mtodo de Victor Meyer es conveniente para la
determinacin de los pesos moleculares de sustancias que pueden pesarse al estado lquido,
eliminando d esta manera la necesidad de pesar grandes recipientes cuando dichas sustancias se
encuentran al estado gaseoso. Se fundamenta en que al colocar en una ampolla de vidrio una
cantidad determinada del lquido, se le evapora a temperatura constante, originando que sea
desalojado del aparato un volumen equivalente de aire que es medido en una bureta de gases, a
temperatura y presin conocidas, o lo que es lo mismo, que el volumen del vapor se mide
indirectamente por igual volumen de aire desalojado por aquel.
Constante Crticas
Si se aumenta suficientemente la presin, cualquier gas real condensa al lquido siempre y cuando
T se encuentre por debajo de la temperatura crtica. En la Figura se representan varias isotermas
del H2O en un diagrama P-V.

Para temperaturas inferiores a 374C, el gas condensa a lquido al aumentar P.

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Prctica N 1

Por encima de la temperatura crtica (374 C para el agua) ninguna compresin puede hacer que
aparezca una fase lquida en equilibrio con el gas. Segn nos acercamos a la isoterma crtica desde
temperaturas inferiores, la longitud de la parte horizontal de la isoterma, que es donde coexisten
lquido y gas, va disminuyendo hasta que se anula en el punto crtico.
La presin, temperatura y volumen molar en el punto crtico se denominan presin crtica Pc,
temperatura crtica Tc y volumen (molar) crtico, Vmc.
Especies
Ne
Ar
N2
H2O
H2S
CO2
HCl
CH3OH

TC/K
44,4
150,9
126,2
647,1
373,2
304,2
324,6
512,5

PC/atm
27,2
48,3
33,5
217,8
88,2
72,88
82,0
80,8

Vm.c/(cm3/mol)
41,7
74,6
89,5
56,0
98,5
94,0
81
117

CAPACIDADES CALORFICAS MOLARES DE LOS GASES


En gases usaremos las capacidades calorficas molares, las cuales son de los dos tipos siguientes:
-A volumen constante, cuando el volumen se mantiene constante mientras se eleva la
temperatura, lo que da origen a que aumente la presin del gas. El calentamiento se realiza en
recipiente cerrado.
-A presin constante, cuando la presin se mantiene constante mientras se eleva la temperatura,
lo que da origen a que aumente el volumen del gas. El calentamiento se realiza en recipiente
abierto.
Si durante el calentamiento de un gas, su volumen permanece constante, entonces el calor
suministrado se emplear nicamente en aumentar la energa cintica de sus molculas, segn
la relacin directa entre la temperatura y la energa cintica, de la cual se deriva la siguiente
ecuacin:

Corolario 1: La diferencia entre las capacidades calorficas de un gas, a presin constante


y a volumen constante, tienen el valor de 2 cal. Esto se aplica a todos los gases:
CP CV = (E + PV) E
= PV = P (V2 - V1)
= R(T2 T1) = R = 2 cal/ mol.K

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Prctica N 1

Capacidades Calorficas Molares de Gases Monoatmicos:


Corolario 2: La relacin entre as dos capacidades calorficas molares de cualquier gas
que solo posee energa de traslacin es de 1,67. Solo se aplica a gases monoatmicos
GAS
Helio
Argn
Mercurio

CP
5,00
4,98
4,97

1,66
1,67
1,67

CV
3,02
2,99
2,98

Capacidades Calorficas Molares de Gases Poliatmicos


Cuando las molculas de un gas contienen ms de un tomo, se absorbe una cantidad extra y
considerable de energa para aumentar la rotacin de las molculas y las vibraciones internas
Gas
Hidrgeno
Oxgeno
Nitrgeno
Cloro
Cloruro de
Hidrgeno
Amonaco
Metano

Frmula
H2
O2
N2
Cl2
HCl

CP
6,90
7,05
6,94
8,25
7,05

CV
4,01
5,05
4,95
6,14
5,01

1,41
1,40
1,40
1,34
1,41

NH3
CH4

8,63
8,60

6,57
6,59

1,31
1,31

Con un estudio terico se obtiene que las capacidades calorficas molares a volumen constante
de los gases diatmicos y triatmicos son aproximadamente de 5 y 7 caloras, respectivamente.
Aplicando la primera consecuencia, de la cual se desprende que
CP = CV + R
Se halla que, a presin constante, la capacidad calorfica molar de los gases diatmicos es de 7
caloras y la de los gases triatmicos de 9 caloras, en forma aproximada.
La capacidad calorfica molar de los gases monoatmicos es constante a todas las temperaturas,
mientras que la capacidad calorfica de los gases poliatmicos aumenta con la elevacin en la
temperatura. Conforme la temperatura se eleva, aumenta el gasto de energa de vibracin, es
decir que las molculas adquieren varios cuanta ms de energa de vibracin, particularmente en
las molculas ms complejas. As, en los gases triatmicos el aumento de la capacidad calorfica
molar con la temperatura es mucho mayor que en los diatmicos.

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Prctica N 1

DETALLES EXPERIMENTALES
Materiales

Equipo de Vctor Meyer


Equipo para el mtodo de Clment y Desormes
Regla de 20 cm
Vasos de 50, 200 y 600 ml
Bulbos pequeos
Pipeta graduada de 20 ml
Mechero de alcohol

Reactivos
Cloroformo

Procedimiento Experimental
Determinacin de la densidad de Gases por el mtodo de Vctor Meyer
Antes de comenzar el experimento nos aseguramos de que el equipo de Vctor Meyer se
encuentre correctamente instalado. Dado que un grupo acababa de usar el equipo,
encontramos en la hornilla ya el vaso de 600 ml lleno hasta aproximadamente un 2/3 de
su volumen total con agua de cao apunto de hervir. Para que el calentamiento sea
uniforme a la hora de calentar el tubo con aire o cloroformo, llenamos el vaso un poco
ms, usando el vaso de 200 ml, hasta alcanzar un nivel marcado en el vaso, y dejamos
hervir. Durante todo el experimento, nos aseguramos de que este nivel de agua no baje
demasiado, para ello, estuvimos constantemente echndole agua al vaso de 600 ml.
Paralelamente, llevamos a pesar una ampolla con una precisin de hasta las diez
milsimas de gramo, obteniendo 0.5544 g. Proseguimos a calentar dicha ampolla y luego
introducimos el capilar en la muestra de cloroformo que se encontraba en el vaso de 50
ml. Dejamos que la muestra vaya subiendo por el capilar. Para acelerar dicho proceso
fuimos echndole aire al capilar usando una hoja de papel con el fin de enfriarlo; sin
embargo, se tuvo mucho cuidado de tapar parcialmente la boca del vaso que contena a la
muestra para evitar la inhalacin del cloroformo. Llegado a cierto nivel, previamente
determinado por la profesora, retiramos la ampolla y la sellamos. Para lograr esto,
calentamos la punta del capilar con un mechero hasta que dejaron de aparecer flamas en
ese extremo (reaccin con el cloroformo). Pesamos nuevamente la ampolla que ahora
contena al cloroformo y obtuvimos 0.5768 g.

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Prctica N 1

Nos aseguramos de que la llave de la buretra est cerrada y llenamos el tubo conectado a la
buretra del equipo de Vctor Meyer con aire, destapndolo, y, tras taparlo, lo pusimos en el agua
hirviendo. Abrimos la llave de la buretra y anotamos el nivel de volumen de agua desplazado por
el aire. Repetimos este proceso hasta que la variacin de volumen desplazado fue de 0.1 ml. Este
volumen fue de 2.5 ml. Ahora que tenamos un volumen desplazado por el aire estable, podamos
proseguir a realizar el proceso con el cloroformo.
Rompimos el extremo de la ampolla y, rpidamente, la introducimos en el tubo de vaporizacin;
con la misma rapidez colocamos el tapn. Realizamos la misma operacin antes hecha con el tubo:
tras ponerlo a calentar, abrimos la llave de la buretra y observamos el nivel del agua bajar al ser
desplazado por el cloroformo. Pero ahora, mientras el nivel de agua bajaba, lo igualbamos con el
de la pera hasta que el agua dej de bajar. En este caso, el volumen desplazado fue de 11.9 ml.
Cerramos rpidamente la llave de la buretra y esperamos diez minutos. Entonces tomamos la
temperatura de la pera, que era de 23C.

Relacin de capacidades calorficas por el mtodo de Clment y Desormes


Empezamos asegurndonos de que en el equipo todas las uniones estn hermticamente
cerradas, luego pegamos la regla de 20 cm encima del papel milimetrado en que se encontraba el
manmetro. De esta forma podamos medir ms rpidamente los cambios en el nivel del agua.
Dado que el mtodo de Clment y Desormes consiste en una expansin adiabtica y posterior
calentamiento a volumen constante, primero introducimos gas al baln, que hara variar el nivel
de agua en el manmetro, para esto tuvimos que tapar con el dedo la abertura extra en el baln.
Al hacer entrar aire al baln, nos fijamos en el manmetro y nos aseguramos de alcanzar un
desnivel de aproximadamente 10 cm. Entonces destapamos la abertura extra y la volvimos a
cerrar cuando ambas ramas del manmetro se cruzaron, rpidamente cerramos el canal por
donde podra entrar aire con presin, envolvindolo alrededor de nuestros dedos. As, con una
mano tapando la salida de aire por un extremo y la otra evitando su ingreso por el otro,
esperamos hasta que el lquido manomtrico se estabiliz.
Repetimos este proceso con diferencias de alturas iniciales de aproximadamente 15, 20 y 25 cm,
que, debido a la posicin de la regla, se leeran en esta como 7.5, 10 y 12.5 cm.

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Prctica N 1

TABULACIN DE DATOS
Tabla N1: Condiciones Experimentales
P (mmHg)
756

T (C)
20

Humedad Relativa (%)


98

Tabla N2: Datos y resultados de prctica de densidad


T (C)

Volumen
Desplazado (ml)
9.4

23

Masa (g)
0.0524

terica (g/l)
experimental(g/l)
6.07

5.62

Tabla N3: Datos y Resultados de prctica de relacin de calores especficos


Altura inicial (cm)
4.8
7.5
9.8
12.5

Altura final (cm)


1.4
2.0
2.4
3.1

1.41
1.36
1.32
1.33

Tabla N4: Porcentaje de error

(g/l)

Valor terico
1.40
5.65

Valor experimental
1.36
6.07

E%
2.86
7.52

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Prctica N 1

EJEMPLO DE CLCULOS
Para hallar la relacin entre capacidades calorficas ():

Para hallar el promedio de las relaciones ():

Para hallar el Cp y Cv :

R = 8,314 J/mol.K

Para hallar porcentaje de error:


|

|
|

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Prctica N 1

Correccin de la presin baromtrica:

Clculo del Volumen a Condiciones Normales

Clculo de la densidad experimental

Clculo de la densidad terica

}]

}]

11

}]

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Prctica N 1

Clculo del porcentaje de error de densidad del gas


|

|
|

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Prctica N 1

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS


ANALISIS DE RESULTADO

Primer Experimento: Densidad de Gases.


En el primer experimento, tendremos un sistema que utilizar el mtodo de Victor Meyer para
poder determinar la densidad de los gases, como podemos observar tendremos que calentar
primero el tubo que ms adelante contendr la muestra de lquido voltil (en este caso, el
cloroformo) y esperar hasta ver el equilibrio, lo que sera el volumen que desplazar el aire
caliente. Luego se rompe la punta de la ampollita y se coloca dentro del tubo, sabemos que el
cloroformo es un lquido orgnico voltil, es decir, que es inestable y que se puede escapar en
forma de vapor de manera fcil al medio ambiente, esto ltimo puede afectar al momento de
calcular los volmenes, por ello, este paso se hace de manera rpida. A travs de frmulas y
algunas teoras hemos podido obtener que el porcentaje de error de nuestro experimento fue:
7.52 % comparndolo con el valor terico.

Segundo Experimento: Capacidad Calorfica.


En el segundo experimento, tendremos un sistema que utiliza el mtodo de Clment y Desormes
para poder determinar la capacidad calorfica del gas que investigaremos (en este caso, ser el
aire). Gracias a un mecanismo, ejerceremos una presin por un lado del tubito, esto har que en el
otro lado del tubito, el agua sea empujado hacia arriba y exista una diferencia de alturas entre los
niveles de agua de los 2 tubitos. Como ambos tubitos estn conectado, entonces tendrn
tendencia a llegar al equilibrio, es decir que estn al mismo nivel, por ello, utilizaremos est
tendencia para poder calcular otra altura, que ms adelante utilizaremos para poder hallar la
capacidad calorfica del aire. El porcentaje de error de nuestro experimento fue: 2.94 %
comparndolo con el valor terico.

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Prctica N 1

DISCUSIN DE RESULTADOS

Posibles Factores que se haber afectado al resultado:


La capacidad calorfica obtenida por el mtodo de Clment y Desormes no es muy exacta,
porque no se puede calcular exactamente el momento en que se Cruzan en el manmetro las
alturas.

En la determinacin de la densidad de los gases por el mtodo de Vctor Meyer hubo un error ya
que no estuvo muy bien asegurada la manguera que conduca el aire, ya que pudo haber escape
de aire y se pudo enfriar afectando los resultados, ya que se trataba de una expansin adiabtica.

Respecto a la parte de Densidad de Gases se observa que hubo cierta diferencia con el terico ya
que no hubo una buena pesada de la ampolla con la acetona.

No se asegur bien el equipo con los tapones, ya que pudo ingresar mayor cantidad de aire,
haciendo desplazar ms volumen.

No se pudo apreciar el desplazamiento de volumen del aire con el punto de referencia.


No se pudo colocar rpidamente la ampolla al tubo de vaporizacin, ya que en el desplazamiento
pudo haber ingresado aire, mezclndose con acetona.

No apreciar el momento que dejo de desplazarse el volumen de la acetona.


Se tuvo un desnivel de la bureta con la pera ya que pudo modificar variacin en la presin.

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Prctica N 1

CONCLUSIONES

El porcentaje de error hallado durante el experimento de Vctor Meyer fue de 7,52%. Esto
pudo deberse a que al tratar de igualar la altura de volmenes entre la bureta y la pera,
cogimos esta ltima cerca donde estaba el lquido, influenciando el valor de la
temperatura.
El porcentaje de error del experimento de densidades tambin pudo tambin a una mala
lectura de la bureta cuando tratbamos de igualar los niveles de agua con la pera.
Para el experimento de capacidades calorficas, el porcentaje de error fue 2,86% que a
pesar de ser bajo indica la presencia de que algo fue mal realizado. Lo que pudo haber
causado ese porcentaje pudo haber sido el mal uso del equipo, ya que a la hora de medir
las alturas la segunda vez despus que se cruzaran los niveles de agua, se debera
mantener hermticamente cerrado justo cuando se cruzan para evitar la fuga de gas; pero
como lo hicimos con nuestras manos, el movernos pudo causar una fuga.
Para el experimento de capacidades calorficas tambin influye la lectura de las alturas,
puesto que al hacerlo con una regla de plstico de 20 cm esta no es muy precisa, por lo
que algunos decimales de las alturas pudieron ser ms o pudieron ser menos al valor
verdadero.

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Prctica N 1

RECOMENDACIONES

Como se va a trabajar en este laboratorio con materiales de vidrio, hay que tener cuidado
al manipular estos instrumentos.
A la hora de hacer uso del lquido voltil (en este caso cloroformo) se recomienda usar una
mascarilla o estar prudentemente alejado de este para evitar la inhalacin de este gas.
Seguir en forma ordenada las indicaciones para realizar el experimento para determinar la
densidad de un gas por el mtodo de Vctor Meyer a la hora de medir el volumen
desplazado por el aire.
A la hora de realizar el experimento para poder obtener la relacin de Capacidades
Calorficas por el Mtodo de Clment y Desormes, como para tapar el tubo de escape de
gas hemos de usar los dedos y tambin usamos las manos para detener el paso del aire del
baln del gas enredando la manguera, debemos tratar de no movernos mucho y usar
bastante fuerza para que el gas no se escape por ningn lado y as evitar errores en la
medicin.
Durante el experimento de capacidades calorficas, no ir soltando el aire poco a poco para
tratar de alcanzar la altura necesaria si es que nos hemos pasado: eso alterara los
resultados debido a que se producira un calentamiento no deseado (debido a que el
volumen permanece constante).
En el experimento de densidad de gases, mientras el agua se calienta en la cocinilla,
debemos tratar de mantener el volumen constante para que as este cubra todo el tubo
donde se encuentra el lquido voltil con el que trabajaremos.

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Prctica N 1

BIBLIOGRAFIA

Pons Muzo, Gustavo, Fisicoqumica, 3ra edicin, Ed. Universo S.A., Per, 1975. Pg.
42,44; 70-75.
Levine, Ira N., Fisicoqumica, 5ta edicin, Vol. 1, Ed. Mc Graw Hill, Espaa, 2004. Pg.
282-284

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Prctica N 1

APNDICE
1. En qu consiste el mtodo de Regnault para la determinacin de los pesos
moleculares de las sustancias gaseosas?
Este mtodo se usa para determinar los pesos moleculares de las sustancias gaseosas a la
temperatura ambiente y se realiza as: Un matraz de vidrio de unos 300 a 500 c.c. de
capacidad, provisto de llave, se evaca y pesa, llenndolo a continuacin con el gas cuyo
peso molecular se busca a una temperatura y presin, procediendo a pesarlo de nuevo. La
diferencia de pesos representa el del gas W en el matraz cuyo volumen se determina
llenndolo y pesndolo con agua o mercurio, cuyas densidades se conocen. Con los datos
as obtenidos, se deduce el peso molecular buscado mediante la ecuacin

En un trabajo preciso se usa un bulbo ms grande para llenarlo y otro de contrapeso, y se


corrigen las mediciones reducindolas al vaco.

2. Explique las diferencias y semejanzas que existen entre las isotermas de un gas
real y la de un gas ideal
Las semejanzas y diferencias en las isotermas se dan por factores como las presiones,
volumen y temperatura, ya que los gases reales tienden a comportarse como ideales a
ciertas temperaturas, presiones y volmenes, pero como la pregunta trata
especficamente sobre las isotermas cabe mencionar que mientras la temperatura de un
gas sea ms alta va a tender a comportarse como un gas ideal como lo observamos en la
figura 1. En los siguientes prrafos describimos por que se da este comportamiento.
El comportamiento de un gas para valores de presin y volumen molar lejanos al cambio
de fase (presiones bajas y volmenes molares altos), se aproxima al del gas ideal, debido a
que la interaccin entre las molculas puede despreciarse y el covolumen (suma de los
volmenes moleculares) es mucho menor que el volumen del sistema. Por consiguiente el
gas puede describirse por la ecuacin de estado:

P V = n R T (1)
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Prctica N 1

El modelo de gas ideal, al despreciar la interaccin entre las molculas, no puede explicar
la existencia de las fases condensadas que aparecen en los gases reales. Las distintas fases
en las que puede presentarse un sistema puro en funcin de su presin y su volumen
molar, V, suelen representarse en un diagrama de fases {P,V }. Un ejemplo tpico se
presenta en la Figura 1. Las caractersticas ms relevantes de este diagrama son el punto
crtico K, la isoterma crtica MN y la campana de coexistencia de fases CKS. La campana de
coexistencia separa la fase lquida (a la izquierda) de la fase vapor (a la derecha) y de la
zona de coexistencia (debajo de la campana).
El punto crtico es el mximo de la campana de coexistencia. La isoterma crtica, al
contrario que la campana de coexistencia, no es una lnea de separacin de fases. Sin
embargo separa la regin en la que el gas puede licuarse por compresin isoterma de la
zona en la que no (fluido supercrtico). En la zona de coexistencia se observa que las
isotermas son paralelas al eje de abscisas, o sea que al variar el volumen del sistema se
consigue un cambio de fase, pero sin variacin de la presin de equilibrio (que se
mantiene constante e igual a la presin de vapor para dicha temperatura). Este hecho
implica que la compresibilidad isoterma del sistema en esta zona se hace divergente. La
aproximacin de las isotermas al gas ideal deja de ser vlida a medida que nos acercamos
a la campana de coexistencia. Entre los diversos intentos tericos para describir el
comportamiento del gas en esta regin tiene especial importancia el modelo de campo
medio, que da lugar a la ecuacin de estado de Vander Waals:

que describe razonablemente bien las isotermas del gas cerca de la campana de
coexistencia, cuando la interaccin entre las molculas empieza a ser importante.

3. Explicar el principio de Equiparticin de la Energa


El teorema de equiparticin es una frmula general que relaciona la temperatura de un
sistema con su energa media. El teorema de equiparticin es tambin conocido como la
ley de equiparticin, equiparticin de la energa, o simplemente equiparticin. La idea
central de la equiparticin es que, en equilibrio trmico, la energa se reparte en partes
iguales entre sus varias formas; por ejemplo, la energa cintica promedio en un
movimiento de traslacin de una molcula debe ser igual a la energa cintica promedio
en su movimiento de rotacin.

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