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de las constantes del equilibrio de disociacin (Ka y Kc) de un cido dbil por
medidas de conductividad
1
INTRODUCCIN:
La conductividad no es una propiedad exclusiva de materiales slidos, como por ejemplo
metales. Los iones presentes en una disolucin tambin son capaces de transportar carga
cuando estn sometidos a un campo de potencial elctrico. La conduccin de una
corriente elctrica a travs de la disolucin inica se realiza por medio del movimiento de
los iones en la disolucin. La magnitud inversa a la conductividad es la resistencia, cuya
unidad es el ohmio (). La resistencia de un conductor de seccin transversal uniforme,
es proporcional a la longitud l e inversamente proporcional al rea de dicha seccin A:
[1]
Donde la constante (cm) es la resistencia especfica o resistividad, y su inversa es
la conductividad. Es comn utilizar para caracterizar los conductores metlicos y para
los electrolitos. Debido a la dependencia de con la concentracin c, se maneja otra
magnitud, la conductividad molar, que se define como:
[2]
La ecuacin 2 permite comparar los valores de la conductividad de unos electrolitos con
2
-1
[3]
K es una constante y la conductividad molar a dilucin infinita, que puede obtenerse por
extrapolacin de c=0. La disminucin de con la concentracin se debe a las
m
dbiles, m no muestra una relacin lineal con c , ya que a medida que cambia la
concentracin inicial de electrolito tambin vara la cantidad en que se disocia en sus
iones. De este modo, para un electrolito dbil no es posible calcular el valor de
por
extrapolacin para c=0 utilizando la expresin de Kohlraush (ecuacin 3).
) [5]
Ya que puede suponerse que las especies HCl, NaCl y NaAc se encuentran totalmente
disociadas.
Relacin entre la constante de equilibrio y la conductividad
El grado de disociacin, , es la fraccin molar de electrolito que se transforma en sus
iones en disolucin. Arrhenius propuso un mtodo para el clculo del grado de disociacin
de los electrolitos en sus iones, a partir de las medidas de conductividad. Por definicin
es la conductividad molar de un electrolito dbil a dilucin infinita, donde se encuentra
completamente disociado en sus iones, los cuales contribuyen individualmente a su
conductividad molar, y m es la conductividad molar a distintas concentraciones donde su
disociacin no es completa ( <1). As para una determinada concentracin:
[6]
Se cumple bien para electrolitos dbiles, como por ejemplo, un cido dbil monoprtico
dbil del tipo:
HA H+ + A-
C(1- ) C
[7]
(
(
)
)
[9]
Ka=
, donde
A=
(
B=
(
OBJETIVO
Determinar el grado de disociacin, del coeficiente de actividad inica medio y la
constante de disociacin de un cido dbil, mediante la medida de conductividad de
disoluciones de diferentes concentraciones, utilizando el mtodo conductimtrico.
RESULTADOS
En la prctica de laboratorio se realiz la determinacin del grado de disociacin, del
coeficiente de actividad inica medio y las constantes del equilibrio de disociacin (Ka y
Kc) de dos cidos y dos sales por medidas de conductividad a diferentes concentraciones
(tabla 1)
Tabla 1. Conductividad especfica de los cidos y las sales a distintas concentraciones
K=S/Cm
Concentracin
(mol/cm^3)
0.00005
0.00004
0.00003
0.00002
0.00001
Ac. actico
3.51E-04
3.00E-04
2.55E-04
2.25E-04
1.56E-04
HCl
1.16E-02
1.13E-02
1.11E-02
6.59E-03
4.11E-03
NaCl
5.08E-03
1.91E-03
1.71E-03
1.25E-03
7.27E-04
NaAc
1.48E-03
1.09E-03
8.69E-04
5.11E-04
2.75E-04
A partir de los datos obtenidos en el laboratorio, fue posible hallar la conductividad molar
de las soluciones (tabla 2) utilizando la siguiente frmula:
Ac. actico
7.02
7.50
8.50
11.25
15.60
=K/M *S.cm2/mol+
HCl
NaCl
232.02
101.64
281.53
47.85
370.30
57.03
329.70
62.50
411.30
72.70
NaAc
29.68
27.25
28.97
25.55
27.50
HA
HCl
NaCl
NaAc
m
Tabla 5. Valores de
Ac. actico
0.017976953
0.019206146
0.021766965
0.028809219
0.039948784
390.51
426
126.5
91
426.73
=(/o)
HCl
NaCl
0.544647887
0.803478261
0.660856808
0.37826087
0.869248826
0.45085639
0.773943662
0.494071146
0.965492958
0.574703557
NaAc
0.326153846
0.299450549
0.318315018
0.280769231
0.302197802
1/
0.14245014
0.13333333
0.11764706
0.08888889
0.06410256
Kc
1.53668E08
Ostwald
0.16
0.14
0.12
1/
0.1
0.08
0.06
y = 426.73x - 0.0006
R = 0.9488
0.04
0.02
0
0
*M
1/
0.004309973
0.003552082
0.002700513
0.00303306
0.002431315
NaCl
M*
5.08E-03
1.91E-03
1.71E-03
1.25E-03
7.27E-04
NaAc
1/
9.84E-03
2.09E-02
1.75E-02
1.60E-02
1.38E-02
M*
1.48E-03
1.09E-03
8.69E-04
5.11E-04
2.75E-04
1/
3.37E-02
3.67E-02
3.45E-02
3.91E-02
3.64E-02
NaCl
2.50E-02
Axis Title
2.00E-02
1.50E-02
y = -1.4321x + 0.0187
R = 0.3493
1.00E-02
5.00E-03
0.00E+00
0.00E+00 1.00E-03 2.00E-03 3.00E-03 4.00E-03 5.00E-03 6.00E-03
Axis Title
Axis Title
Hcl
0.005
0.0045
0.004
y = 0.1477x + 0.0019
0.0035
R = 0.4508
0.003
0.0025
0.002
0.0015
0.001
0.0005
0
0.00E+00 2.00E-03 4.00E-03 6.00E-03 8.00E-03 1.00E-02 1.20E-02 1.40E-02
Axis Title
NaAC
4.00E-02
3.90E-02
Axis Title
3.80E-02
3.70E-02
3.60E-02
3.50E-02
3.40E-02
y = -2.8662x + 0.0385
R = 0.4145
3.30E-02
0.00E+002.00E-044.00E-046.00E-048.00E-041.00E-031.20E-031.40E-031.60E-03
Axis Title
M^1/2
0.007071068
0.006324555
0.005477226
0.004472136
0.003162278
Kohlrausch
B=60,02+(0,229*o)
HCl
NaCl
0.004309973
9.84E-03
0.003552082
2.09E-02
0.002700513
1.75E-02
0.00303306
1.60E-02
0.002431315
1.38E-02
NaAc
3.37E-02
3.67E-02
3.45E-02
3.91E-02
3.64E-02
Chart Title
4.50E+02
4.00E+02
3.50E+02
y = -41124x + 542.98
R = 0.7987
y = -7241.4x
+ 92.195
R = 0.0936
2.50E+02
2.00E+02
HCl
NaCl
NaAc
y = 578.16x + 24.724
R = 0.306
1.50E+02
Linear (HCl)
Linear (NaCl)
1.00E+02
Linear (NaAc)
5.00E+01
0.00E+00
0
Axis Title
Acido actico
Kolraush
Axis Title
3.00E+02
18.00
16.00
14.00
12.00
10.00
8.00
6.00
4.00
2.00
0.00
y = -2228.5x + 21.788
R = 0.9353
0.001
0.002
0.003
0.004
M ^1/2
0.005
0.006
0.007
0.008
concentracion
M(mol/cm^3)
0.00005
0.00004
0.00003
0.00002
0.00001
=(/(oB*(*c)^1/2))
0.017983486
0.017983487
0.017983487
0.019212599
0.0192126
0.0192126
0.0192126
0.021773707
0.021774752
0.021774752
0.021774752
0.028817601
0.028817602
0.028817602
0.028817602
0.039958461
0.039958462
0.039958462
0.039958462
Debye-Hckel-Onsager
k'=(c*^2)/1&=10^(
0,509*(c*)^(1/2))
1.64664E-08
0.998889256
Ka=&*K'
1.64481E-08
1.50542E-08
0.998973087
1.50387E-08
1.45408E-08
0.999053185
1.45271E-08
1.71019E-08
0.999110626
1.70867E-08
1.66314E-08
0.999259411
1.6619E-08
Ka=
Tabla 4. Valores de
contantes de
equilibrio Ka
Concentracin
(mol/cm^3)
0.00005
Ac. Actico
0.017976953
0.00004
0.019206146
Ac. actico
1.64543E-08
1.5044E-08
0.00003
0.021766965
0.00002
0.028809219
1.45303E-08
1.70918E-08
0.00001
0.039948784
1.66231E-08
ANLISIS DE RESULTADOS
BIBLIOGRAFIA