PROBLEMAS DE QUIMICA FISICA II

1) En diversos espectros se han medido las longitudes de onda () de las siguientes lneas: a=0.62 , b=2560 ,
c=5890 , d=10350 , e=3.86 y f=0.563 cm. Calcule la frecuencia y el nmero de ondas de cada una de ellas
e indique la zona espectral a la que pertenecen.
Solucin:
La frecuencia es igual a = c/. y el nmero de ondas es igual a = 1/.(donde es la longitud de onda).

Espectral
a
0.62
b
256
c
5890
d
10350
e
3.86
f
0.563 cm

(cm)

0.62 10-8
2560 10-8
5890 10-8
10350 10-8
3.86 10-4
0.563

1.6 108
3.906 104
1.698 104
9661.8
2590.6
1.78

(s-1)

(cm-1)

4.84 1018
1.171 1015
5.09 1014Vis
2.89 1014IR
7.77 1013IR
5.32 1010MO

Zona
rayos
UV

2) Calcule y la energa de la primera raya de la serie de Lyman, Balmer, Paschen, y el lmite de la serie de
Lyman y Balmer ( en cm-1 y ergios ).
Solucin:

1 1
Lyman: = R Z 2
- 2
2
n
i

n j

= 109677.6 (1 - 1/4) = 82258.2 cm-1 .

E = h c = 6.6256 10-27 erg s 82258.2 cm-1 2.9979 1010 cm s-1 = 1.634 10-11 erg.
Balmer: = 109677.6 (1/4 - 1/9) = 15233 cm-1 = 3.026 10-12 erg..
Paschen: = 109677.6 (1/9 - 1/16) = 5331.6 cm-1 = 1.059 10-12 erg..
Lmite de Lyman : = 109677.6 (1 - 1/) = R =109677.6 cm-1 .
Lmite de Balmer : = 109677.6 (1/4 - 1/) = R/4 = 27419.4 cm-1 .

3) Calcule la energa total (en cal.) necesaria para pasar todos los electrones de la primera rbita de Bohr a la
tercera rbita de un tomo gramo de gas hidrgeno monoatmico.
Solucin:

1 1
= R Z2 2 - 2
n
i

1.9363 10-11

n j

= 109677.6 (1 - 1/9) = 97491.2 cm-1 = 1.9363 10-11 erg/molec.

erg 10-7 J 0.239 cal 6.023 10 23 molec

= 278698 cal/mol
molec 1 erg
1J
1 mol

4) Calcule la diferencia de potencial necesaria para acelerar un electrn, de tal forma que presente una longitud
de onda de 0.05 (esta longitud de onda es la que se emplea normalmente en la difraccin de electrones ).
Solucin:
Si el electrn est en reposo, todo el trabajo electrosttico se transforma en energa cintica de ese electrn.
e V = 1/2 m v2 = p2/2 m
Por otro lado se sabe:
= h/p p = h/
Uniendo las dos ecuaciones : e V = (h/)2/2 m

Problemas Qumica-Fsica II

V=

h2
2 e m 2

(6.6256 10-34 J s) 2

= 60170 V

2 1.602110-19 c 9.109110-31 kg (0.05 10-10 m)2

No se puede emplear la expresin E= h = h c, ya que no se est considerando un fotn (con velocidad igual
a c), sino un electrn a diferentes velocidad

5) Calcule la longitud de onda asociada a las siguientes partculas:

a) Electrn acelerado por una diferencia de potencial de 100 v.
b) Electrn acelerado con una diferencia de potencial de 10000 v.
c) Protn lento acelerado por 100 v.
d) Bala de fusil de 5 g. de masa y 400 m s-1 de velocidad.
e) Pelota de tenis de 40 g. y 25 m s-1 de velocidad.
Solucin
a) Si se despeja de la expresin empleada en el problema anterior: =

h
( 2 m e V)1/2

6.6256 10-34 J s

= 1.226 10-10 m = 1.226

( 2 9.1091 10-31 kg 1.6021 10-19 c 100 V)1/2
b) = 0.1226
c) = 2.862 10-2
d) = h/p = (6.6252 10-27 erg)/( 5 g 40000 cm/s) = 3.313 10-32 cm = 3.313 10-24
d) = h/p = (6.6252 10-27 erg)/( 40 g 2500 cm/s) = 6.63 10-32 cm = 6.63 10-24

6) En una desintegracin radiactiva un tomo emite una partcula elemental con una longitud de onda de 5500
. Sabiendo que la duracin de la emisin es de 10-8 s, calcule:
a) Con qu precisin viene dada la medida de su longitud de onda.
b) Con qu precisin se puede localizar el protn en su trayectoria rectilnea.
Solucin:
a) Segn el principio de incertidumbre: E t

h
2

E=hc/

La energa viene dada por la expresin:

Al derivar se obtiene:

E =

Para incrementos muy pequeos se puede escribir:

hc

Al sustituir esta ltima expresin en la primera, se obtiene:

Si se despeja:

dE = -

hc
d
2

hc

t =

(5500 10 cm)2
2

h
2

=
=
= 8.03 10-13 cm = 8.03 10-5
2 h c t 4 c t 4 2.9979 1010 cm s -1 10-8 s
2

b) Segn el principio de incertidumbre: x p x

-8

h
2

, y la cantidad de movimiento es: p = h/

h
h
d y p = 2
2

2
(5500 10-8 cm)2
x =
=
= 299.8 cm
4 4 8.03 10-13 cm

Mediante un razonamiento anlogo al apartado anterior: dp = x

h
h
=
2
4

7) Cuales de los siguientes operadores son lineales ? a) d/dx ; b) 2 ; c) Multiplicar por una constante
d) Extraer la raz cuadrada.
Solucin:

Problemas Qumica-Fsica II

Operador lineal es el que cumple:

a)

(f+g) = f +g
(af) = a f
d
d
(af) = a
f

dx
dx

d
d
d
(f+g) =
f+
g
dx
dx
dx
2 (f + g)

b) 2 (f+g) =

2 (f + g)
y

2 (f + g)
z

2f
x

2g
x

es lineal

2f
y

2g
y

f
(af) (af) (af)
f
f
+
+
=a 2 +a 2 +a 2 = a 2f
2
2
2
x
z
y
y
x
z
c) b (f+g) = b f + b g;
b (af) = ba f

es lineal
2

2 (af) =

d)

f +g f + g

af a f

2f
z

2g
z

= 2 f + 2 g

es lineal

no es lineal

8) Indique si alguna de estas funciones son funciones propias de los operadores: d/dx y 2 .
a) xa ; b) eax ; c) log ax ; d) cos ax ; e) cos ax + i sen ax
Solucin:
Para que sean funciones propias deben cumplir: f = a f
d xa
= a xa-1 = a/x xa
no es funcin propia
a)
dx
2 x a =
b)

2 xa
= a (a-1) xa-2
x 2

no es funcin propia

d e ax
= a eax
dx

2 eax =

es funcin propia, "a" es el valor propio.

2 e ax

= a2 eax
x 2
d log ax d (log e ln ax)
=
= log e 1/x
c)
dx
dx
2 log ax =
d)

2 (log e ln ax)
x

es funcin propia, "a2" es el valor propio.

no es funcin propia.

= - log e 1/x2

no es funcin propia.

d cos ax
= - a sen ax
dx

2 cos ax =

2 (cos ax)

no es funcin propia.
= - a2 cos ax

es funcin propia, "- a2" es el valor propio.

x
e) cos ax + i sen ax = eiax ,
2

coincide con el apartado b

9) Se define la imprecisin de una magnitud A como < A 2 > < A > 2 . Calcule la imprecisin cometida en la
determinacin de la posicin de una partcula confinada en una caja monodimensional de anchura L, cuya
funcin de onda es (x)=(2/L)1/2 sen(nx/L). Calclese tambin p y compruebe si se cumple el principio de
incertidumbre de Heisemberg.
Solucin:

El valor medio del cuadrado de la posicin viene dado por: < x 2 > =

* x

dx

< x > = ( 2 / L)
2

1/ 2

sen(nx/L) x (2 / L)
2

1/ 2

sen(nx/L) dx = 2/L

x3
=2/L
6

L x2
L3
-
- 3 3
4n 8n

Problemas Qumica-Fsica II

sen 2 (nx/L) dx

2
3

3
sen(2nx/L) - L x cos(2nx / L) = 2 L - L
2
2
2
2

4n
0 L 6 4n

L2
L2
=
- 2 2
3 2n

El valor promedio de la posicin viene dado por: < x > =

* x dx

2 L2 L
xL
L2
<x> = 2/L x sen (nx/L) dx = 2/L
=
sen(2nx/L) - 2 2 cos(2nx/L) =
2
8n
4 4n
0 L 4
0
2
2
<x> = L /4
2

x =

La imprecisin ser:

L2
L2
L2
1
1
- 2 2 =L - 2 2
3 2n
4
12 2n
L

El valor promedio del impulso ser: <px> =

( 2 / L)

1/ 2

sen(nx/L)

2n h

i L2

1/ 2

h d
(2 / L)1 / 2 sen(nx/L) dx =
i dx
L

2n h L
n x
nx
nx
sen 2
=0
dx =
cos
sen

2
L 0
L
L
i L 2 n
0

El valor promedio del cuadrado del impulso ser:

L

<

p 2x

2 n h
L
L2
2

d2

> = - (2 / L)1 / 2 sen(nx/L) h 2

2

0
2 L

sen 2

(2 / L)1 / 2 sen(nx/L) dx =

nx
2 n 2 2 h 2 L n 2 2 h 2
=
dx =
(la integral ya se resolvi en teora)
L
L
2
L2
L2
n 2 2 h 2

La imprecisin ser: p =

dx 2

L2

-0 =

n h
L
1/2

1/2

1/ 2
n 2 2 - 6 h h
1 n h n 2 2 - 6
1

=
n
El principio de incertidumbre es : x p = L - 2 2
>
h
12 n 2 2

2 2
L
3
12 2n

El valor del parntesis de la ecuacin anterior es igual a 1.13 para n=1, y aumenta a medida que aumenta n.

10) La funcin de onda para una partcula en una caja de potencial unidimensional de anchura "a" es para el
nivel 2 es:
= N sen (2x/a)
a) Normalice la funcin.
b) Calcule el valor medio de la coordenada x, que se obtiene tras sucesivas medidas.
c) Calcule la distancia al origen a la que la probabilidad de encontrar a la partcula es mxima.
d) Calcule la probabilidad de encontrar a la partcula entre 0.2a y 0.3a.
e) Calcule la probabilidad de encontrar a la partcula en 2a.
Solucin:
a) En teora ya se hizo y se obtuvo: N = (2/a)1/2
b) <x> =

1/2

2
x dx =
a
0

2
a

1/2

sen

2x 2
x
a
a

sen

2x
2x
2
dx =
x sen 2
dx =
a
a
a

x 2 a x sen(4x/a) a 2 cos(4x/a)
2 a2 a
=
=

8
32 2
4
0 a 4 2

dP 2 2
2x
2
2x
2x
= 2
=0
sen
cos
sen 2
dx a a
a
a
a
a
x = 0 (mnimo)
2x/a = 0
2x/a = /2 x = a/4 (mximo)
2x
2x

=0
sen
= 0 2x/a = x = a/2 (mnimo) ; cos
a
a
2x/a = 3/2 x = 3a/4 (mximo)
2x/a = 2 x = a (mnimo)

c) P = 2 =

0.3a

d) P =

2dx =

0.2 a

0.3a

0.2a

2
2x
2
sen 2
dx =
a
a
a

Problemas Qumica-Fsica II

0.3a

4x
sen(1.2)
sen(0.8)
x a
= 0.3 - 0.2 +
= 0.1 10%
2 - 8 sen a
4

0.2a

e) Si x=2a , = 0 lo que implica que P = 0

11) Justifique la paridad (simetra) o imparidad (antisimetra) de las siguientes funciones:

a) f(x) = cos x
b) f(x) = (sen x)-1
c) f(x) = (13+x)(13-x)
g) f(x) = (4x-3x3)x2
e) f(x) = g(x) g(-x)
f) f(x) =x (4x-3x2)

d) f(x) = exp(-ax2)

Solucin:
Si f(x) = f(-x) funcin par
f(x) =- f(-x) ) funcin impar
a) f(x) = cos x ; f(-x) = cos(-x) = cos x
funcin par
b) f(x) = 1/sen x ; f(-x) = 1/sen (-x) = - 1/sen x
funcin impar
funcin par
c) f(x) = 132 - x2 ; f(-x) = 132 - (-x)2 = 132 - x2
2

d) f(x) = e-ax ; f(-x) = e-a(-x) = e-ax

e) f(x) = g(x) g(-x) ; f(-x) = g(-x) g(x)
f) f(x) = 4x2 - 3x3 ; f(-x) = 4x2 + 3x3
g) f(x) = 4x3 - 3x5 ; f(-x) = - 4x3 + 3x5

funcin par
funcin par
no tiene paridad
funcin impar

Nota: una propiedad importante de estas funciones es:

f(x) dx = 2 f(x) dx

Si f(x) es una funcin par se cumple:

Si f(x) es una funcin impar se cumple:

f(x) dx = 0

12) Las funciones de onda de los niveles ms bajos del oscilador armnico son:

1 = c1 e-x / 2
2 = c 2 x e-x
Normalcelas y compruebe que son ortogonales.
2

/2

Solucin:

Para el nivel fundamental:

11dx =

dx =

Para el segundo:

c 22

x e

- x 2

= c 22

dx

1
2

Para demostrar que han de ser ortogonales:

= 1 c2 =

1/2

12dx =

1/4

= 1 c1 =

c12 e - x dx = c12

c c
1

x e -x dx = 0 por ser una funcin impar.

2

] [

13) Halle los conmutadores: M

y z y MzM x .

Solucin:

M
- x - i h x
- y = i 2 h 2
y z = - i h z
z
x
x

2
2
2
2
+ zx
- zy 2 - x 2
+ xy
z

xy
zy
zx
x
y

2
2

2

2 2
2
M

M
h
=
h
x
y
i
z
x
i
xz
x
yz
+
y
+
yx

z y = - i h

y
x
z
yz
z
xz
x 2
x

yx

[M , M ]= i h i h z y - y z = i h M
y

2 2
M

M
z x = - i h
x y - y x - i h y z - z y = i h

Problemas Qumica-Fsica II

2
2
2
2
+ xy
- xz 2 - y 2
+ zy
x

yz
xz
xy
y
z






2 2
M

M
x z = - i h
y z - z y - i h x y - y x = i h

[M , M ]= i h i h x z - z x = i h M
z

2
2

2
2
yx
y
zx
+
z
+
zy

zx
x
yx
y 2
zy

2 y M
conmutan.
14) Compruebe que los operadores M
x

Solucin:

[M , M ]= i h M ;
[M , M ]= i h M ;
[M , M ]= i h M ; [A, A ]= 0
[A + B, C]= [A, C]+ [B, C] ;
[AB, C]= [A, C]B + A[B, C]
[M , M ]= [(M + M + M ), M ]= [M , M ] + [M , M ]+ [M , M ]= [M , M ]+ [M , M ]
[M , M ]= [M , M ]M + M [M , M ]= - i h M M + M (- i h M ) = - i h (M M + M M )
[M , M ]= [M , M ]M + M [M , M ]= i h M M + M i h M = i h (M M + M M )
,M
] = [M
,M
] + [M
,M
]= 0
Al sumar las dos ecuaciones anteriores: [M
n

Sabemos que:
2

2
x

2
y

2
z

2
x

2
y

2
z

2
y

2
z

2
z

2
z

2
y

2
y

15) Uno de los estados del rotor rgido viene dado por la funcin de onda : = (3/4 )1/2 sen sen .
Calcule la posicin de mxima probabilidad en el plano XY y la probabilidad de encontrar al rotor en el octante
definido por los valores positivos de las coordenadas X, Y, Z.
Solucin:
3
sen 2
4
La probabilidad ser mxima cuando sen2 = 1 sen = 1 = /2 y = 3/2 . El mximo de
probabilidad se encuentra sobre el eje Y.
En el octante de valores positivos de x, y, z, se cumple: 0 /2 y 0 /2
En el plano XY, =90 , con lo que: y2 =

P=

/2 / 2

3
4

sen 2 sen 2 sen d d =

3
4

/2

/2

/2

sen 3 d sen 2 d =

/2

3 1
1
3 2 1
1

- cos (sen 2 + 2) - sen 2

=
=

4 3
4
4 3 4 8
0 2
0
Este valor es el esperado ya que la probabilidad es idntica en todos los octantes.
=

16) Cierto estado del rotor rgido viene definido por la funcin:
estado del que se trata. Normalice la funcin.

= N (3cos2 -1). Calcule su energa y el

Solucin:
En coordenadas esfricas los operadores Mz y M2 tienen las expresiones:
2
2
2 = - h 2 + ctg + 1
=-i h
M
M
z
2
2

sen 2

2 Y m = h 2 l (l + 1) Y m
Sabemos que: M
l

2
N(3 cos 2 1) = - 6 N sen cos
N(3 cos 2 1) = - 6 N (cos 2 - sen 2)

2
Al sustituir estas derivadas en la ecuacin anterior:
- h 2 N - 6 cos 2 + 6 sen 2 - 6 cos 2 = h 2 N (3 cos 2 - 1) l (l + 1)

6 2 cos - (1 - cos ) = l (l + 1) (3 cos 2 - 1) ; 6 (3 cos 2 - 1) = l (l + 1) (3 cos 2 - 1)

Ya que l ha de ser un nmero entero y positivo, l = 2
2

Problemas Qumica-Fsica II

 Ym = m h Ym
M
z l
l

Para calcular m hay que aplicar el operador Mz :

Ya que la funcin slo depende de , y el operador slo depende de , se tiene que:

Lo que implica que: m = 0
3 h2
h2
E=
Y20 = N (3 cos 2 - 1)
l (l + 1) =
2I
I

(Y

m 2
l )

Para normalizar la funcin hay que aplicar:

2

N
0

d = 1

2
2

(3 cos 1) sen d d = N
2

Ym = 0
M
z l

d (9 cos - 6 cos + 1) (- d cos )

4

9 cos 5 6 cos 3
8
= 2 N 2 - cos = 2 N 2 = 1
+
5
3
5
0

1/2

5
N=

16

17) Las funciones de onda que describen los orbitales 2s y 2px de un tomo hidrogenoide son:
2s = N 2s (2 - ) e-/2 y 2p x = N 2p x e -/2 sen cos , donde =Zr/a. Normalice las funciones y compruebe
.
que son ortogonales entre s, como corresponde por ser ambas funciones propias del operador H

Solucin:

N 22s (2 - ) 2 e- r 2 sen d d dr = 1

4Zr 3 - Zr/a Z2 r 4 - Zr/a

Z r - Zr/a 2
N 22s sen d d 2 r dr = N 22s 2 2 4 r 2 e - Zr/a e
+ 2 e
e
dr = 1
a
a
a

0
0
0
0

4 2! 4 (Z/a) 3! 4! (Z/a)2
8 a3
2
=

=1
N
4
+
N 22s 4

2s
3
Z3
( Z / a )5
(Z/a)4
(Z/a)

3/ 2

N 2s =

Z

4 2 a

N 2p =

Z

4 2 a

Para normalizar el orbital 2px : N 22p 2 e- sen 2 cos 2 r 2 sen d d dr = 1

N 22p sen 3 d cos 2 d

0

Z2

r 4 e- Zr/a dr = N 22p

Si las funciones son ortogonales se ha de cumplir:

N 2p N 2s

(2 - ) r

4 4! (Z/a)2

=1
3 ( Z / a )5
2s

3/ 2

2p d = 0

dr sen d cos d = 0

Ecuacin que se cumple ya que la tercera integral es igual a cero y las dos primeras tienen valores finitos.

18) Calcule para el estado fundamental del tomo de hidrgeno la probabilidad de encontrar al electrn:
a) A una distancia menor que el radio ms probable.
b) A una distancia menor que el radio medio.
Solucin:
3/2

3/2

1 1
- r/a
e
a
a) Primero hay que calcular el valor del radio ms probable

1
R1s = 2
a

- 2r/a 2 2 - 2r/a
- r e
2 r e
=0
a

Sabemos que para el estado fundamental: 1s =

1
D(r) = R12s r 2 = 4 r 2 e - 2r/a
a
rmax -

dD(r) 4
= 3
dr
a

2
rmax
= 0 rmax = a
a

Problemas Qumica-Fsica II

e- r/a

P=
0

4
a3

- 2r/a

a r 2 a 2 r a 3
4
4 a3 a3 a3 a3
r dr = 3 e- 2r/a - = e- 2 - - - + = 0.323 P = 32.3%
2
2
4
a 2 2 4 4
a

0
2

b) Hay que calcular el radio promedio mediante la expresin: <r> =

<r> =
3a/2

P=

4
a

e- 2r/a dr =

4 3! 3

= a
a 3 (2/a)4 2
3a/2

4 - 2r/a 2
4
e
r dr = 3
3
a
a

1s r1s d = R1s r R1s r 2 dr

- 2r/a a r 2 a 2 r a 3
-
e
2
2
4

4
a3

-3 9/4 a 3 3/2 a 3 a 3 a 3
- + = 0.577 P = 57.7%
e 2
2
4 4

19) Calcule el valor que debe tomar r en unidades de a0, para que exista el 99%, 70% y 50% de probabilidad de
encontrar al electrn en un orbital 1s en el tomo de hidrgeno.
Solucin:

1 1
P = d = 4
a3
*

r e
2

- 2r/a

1 1

a

1s =

La funcin de onda del orbital 1s es:

4
dr = 3 e -2r/a
a

3/2

e- r/a

a r2 a2 r a3
2
2
4

= 4 e -2r/a
3

0 a

a r2 a2 r a3
2
2
4

Al sustituir r = x a, x ser el radio en unidades a. La expresin anterior se transforma en:

a 3 x 2 a 3 x a 3 a 3 -2x
4
2
+
P = 3 e - 2xa/a 4 = e (- 2x - 2x - 1) + 1
4
2
2
a

Esta ecuacin puede resolverse de muchas maneras. Si se realiza por tanteo:

x
0.5
1
1.5
2
2.5
3
4
4.5
P
0.080 0.323 0.577 0.762 0.875 0.938 0.986 0.994
Para P=0.5 1<x<1.5
x
1.3
1.35 1.34
1.33
1.335 1.337
P
0.482 0.506 0.501 0.497 0.499 0.500
r = 1.337 a
Para P=0.70 1.5<x<2
x
1.7
1.8
1.81
1.808
P
0.660 0.697 0.701 0.700

r = 1.808 a
Para P=0.99 4<x<4.5
x
4.3
4.25
4.20
P
0.991 0.991 0.990

r = 4.20 a
El problema tambin puede resolverse empleando el mtodo de Newton:
F(x i )
F(x) = 0
x i +1 = x i F' (x i )
F(x) = e- 2x (- 2x 2 - 2x - 1) + 1 - P

x i +1 = x i -

e-2x (- 2x 2 - 2x - 1) + 1 - P

P = 0.5

xi
xi+1

1
1.3264

1.3264
1.3370

4 x 2 e- 2x
1.3370
1.3370

P = 0.7

xi
xi+1

1.4
1.7554

1.7554
1.8066

1.8066
1.8078

P = 0.99

xi
xi+1

2
2.7784 3.4376 3.8994 4.1432 4.2003 4.2029
2.7784 3.4376 3.8994 4.1432 4.2003 4.2029 4.2030

Problemas Qumica-Fsica II

1.8078
1.8078

a3
+
4

20) Escriba las funciones STO completas normalizadas de los electrones 2s y 2p del Na.
Solucin:
n 1

r
R (Slater) = N e cr / na
a
Los electrones 2s y 2p pertenecen al mismo grupo. La carga efectiva es igual a:
n 1
r
c = Z s = 11 0.35 7 0.85 2 = 6.85 = N e 3.425 r / a Ylm
a
Para determinar la constante de normalizacin:
= R (Slater)Ylm

6.85 5
N2
2 6.85 r / a 2
m
=

=
1
=
r
e
r
dr
Y
sen

N
l
4! a 3

0 0
a 2 0

Las funciones sern:

6.85 5
2s = RY00 =
3
4! a

2pz

2px

2p y

1/ 2

6.85 5
= RY10 =
3
4! a

6.85 5
=
3
4 4! 4 a

r 3.425 r / a
e
a

1/ 2

r 3.425 r / a 3
e

a
4

6.85 5
=
3
4! a

1/ 2

r 3.425 r / a 3
e

a
4

6.85 5
=
3
4! a

1/ 2

r 3.425 r / a 3
e

a
4

1/ 2

1/ 2

1/ 2

1/ 2

1/ 2

r 3.425 r / a
e
a

3 6.85 5
cos =
3
4! 4 a

3 6.85 5
sen cos =
3
4! 4 a

3 6.85 5
sensen =
3
4! 4 a

1/ 2

1/ 2

1/ 2

r 3.425 r / a
e
cos
a

r 3.425 r / a
e
sen cos
a

r 3.425 r / a
e
sensen
a

21) Calcule los trminos y niveles en un acoplamiento de dos electrones nd y n'd: (a) si n n'. (b) si n = n'.
Solucin: l1 = 2, ms1 = ; l2 = 2, ms2 =
a) Si n n':
Trminos
S=0
L=4 (1G)
L=3 (1F)
L=2 (1D)
L=1 (1P)
L=0 (1S)
S=1
L=4 (3G)
L=3 (3F)
L=2 (3D)
L=1 (3P)
L=0 (3S)

J=3(3G3),
J=2(3F2),
J=1(3D1),
J=0(3P0),

Niveles
J=4 (1G4)
J=3 (1F3)
J=2 (1D2)
J=1 (1P1)
J=0 (1S0)
J=4(3G4),
J=3(3F3),
J=2(3D2),
J=1(3P1),
J=1(3S1),

J=5(3G5),
J=4(3F4),
J=3(3D3),
J=2(3P2),

b) Si n = n'
ms1 = ; ms2 = - MS = 0
m1\m2
-2
-4
-2
-3
-1
-2
0
-1
1
0
2

-1
-3
-2
-1
0
1

0
-2
-1
0
1
2

1
-1
0
1
2
3

2
0
1
2
3
4

ms1 = ms2 MS = 1
m1\m2
-2
-1
0
1
2

-1
-3
-1
0
1

0
-2
-1

1
-1
0
1

2
0
1
2
3

Problemas Qumica-Fsica II

-2

-3
-2
-1
0

1
2

S
P
D
F
G

L=4 (1G)
L=3 (1F)
L=2 (1D)
L=1 (1P)
L=0 (1S)
L=4 (3G)
L=3 (3F)
L=2 (3D)
L=1 (3P)
L=0 (3S)

S=0

S=1

J=4 (1G4)
J=3 (1F3)
L=2 (1D2)
L=1 (1P1)
L=0 (1S0)
3
J=3( G3), J=4(3G4), J=5(3G5),
J=2(3F2), J=3(3F3), J=4(3F4),
J=1(3D1), J=2(3D2), J=3(3D3),
J=0(3P0), J=1(3P1), J=2(3P2),
J=1(3S1),

Permitido
Prohibido
Permitido
Prohibido
Permitido
Prohibido
Permitido
Prohibido
Permitido
Prohibido

22) Calcule, aplicando la ecuacin de valores propios de un operador, los valores propios del operador Sz y S2 de
las funciones correspondientes al primer estado excitado del He (3S). (Ref.I. Levine. Qumica Cuntica. Cap.
11).
Solucin:
S S=1

2 = S (S+1) h 2 = 2 h 2
valor propio S
valor propio

S z = MS h = h , 0, - h

23) El tomo de nitrgeno tiene la configuracin 1s2 2s2 2p3. De acuerdo con esta configuracin, establezca los
posibles trminos de energa de dicho tomo.
Solucin: p3 l = 1 , m = -1, 0, 1
ms2
ms3
MS
ms1
-
-
-
- 3/2
a

3/2
-
-

-
b

a) (MS = 3/2) Los tres electrones tienen los nmeros cunticos n, l y ms iguales, por eso no pueden tener el
mismo valor del nmero m m1 = -1, m2 = 0 , m3 = 1 M = 0 , L = 0 (S)
b) Hay dos electrones que tienen mismos valores de n, l y ms (ms1 = ms2) y el tercero tiene diferente valor de ms .
m1\m2
1
0
-1
1
1
0
0
1
-1
-1
0
-1
Los valores obtenidos de M ( M = -1, 0, 1) hay que acoplarlos con m3 (teniendo en cuenta que ya tienen un
nmero cuntico diferente).
m3\m1+m2
1
0
-1
1
2
1
0
0
1
0
-1
-1
0
-1
-2
Se obtienen valores de L = 0 (S), 1 (P), 2 (D).
4
S ( L = 0, S = 3/2 )
Resumiendo:
S(L=0)
MS = 3/2
S(L=0)
MS = 1/2
2
P(L=1)
P (L = 1, S = 1/2 )
MS = 1/2
2
D(L=2)
D (L = 2, S = 1/2)
MS = 1/2
24) Halle la orientacin de los tres orbitales hbridos de Pauling sp2 y los ngulos que forman entre si.
Solucin: Si se supone que los OA son orbitales de Slater:
sa = R 2 Y00 =

Problemas Qumica-Fsica II

R2
4

2 p z = R 2 Y10 =

10

3 R2
4

cos

3 R2

2 p x = R2 Y1x =

sen cos

Los orbitales hbridos son:

1 =

2 =

3 =

3
3
3

2 s +

2 s

2 s

3
6
6

R2 1

+ sen cos
2 6

R2
1
2 sen cos + 3 cos
+
2 p z =

2
2 2 3

R2 2
1

2 p z =
sen cos 3 cos

2
2 2 3

2 p x =
2 p x
2 p x

El orbital 1 ser mximo cuando sen =1 y cos =1 , =90 y =0.

2
= cte sen sen = 0 (ya que sen 0) sen =0, =0, 180

2 2
= cte cos < 0 , el mximo es para = 180 (para 3 ocurre lo mismo)
2
2
sen 1
= cte(cos cos + 3 sen ) = 0
=
= 30 , 210
cos

2 2
= cte(sen cos 3 cos )
2

= 30

3
sen cos180
1
= cte(cos cos - 3 sen ) = 0
=
= = 150 ,-30

cos
3
3

2 3
= cte(sen cos + 3 cos ) < 0
2

= 150

1 = 90 , = 0
2

= 30 , = 180

= 150 , = 180

z
x

25) Calcule la contribucin de los orbitales s, p2 y

d x 2 y 2 en la hibridacin dsp2 planocuadrada. En esta

hibridacin los orbitales estn dirigidos segn lo ejes del plano XY.
Solucin:

Problemas Qumica-Fsica II

11

Se puede suponer que en los orbitales hbridos situados sobre el eje x el orbital py no interviene. Lo mismo
ocurre con los orbitales situados sobre el eje y y px .
Los orbitales hbridos sern:
1 = a 1 s + b 1 p x + d 1 d 2 2
2 = a 2 s + b 2 p x + d 2 d 2 2
x y

3 = a 3 s + c 3 p y + d 3 d

x y

4 = a 4 s + c 4 p y + d 4 d

x2 y2

x2 y2

a) Cond. normalizacin:

a + b + d =1

b) Cond. ortogonalidad:

a + c + d =1
a 24 + c 24 + d 24 = 1
a1a2+b1b2+d1d2=0 a1a3+d1d3=0
a1a4+d1d4=0
a2a4+d2d4=0
a2a3+d2d3=0
b 12 = b 22 = 1 / 2
a 12 = a 22 = a 32 = a 24 = 1 / 4

2
1

2
1

2
3

c) Cond. equivalencia:

a + b + d =1

2
1

2
3

2
2

2
2

2
2

2
3

c 32 = c 24 = 1 / 2

a3a4+c3c4+d3d4=0

d 12 = d 22 = d 32 = d 24 = 1 / 4

Si se toma ai>0, a1=a2=a3=a4=1/2 ; a1a3+d1d3=0 1/4+d1d3=0 d1=1/2, d3= -1/2

a1a4+d1d4=0 1/4+d1d4=0 d4= - 1/2
a2a3+d2d3=0 1/4+d2d3=0 d2=1/2
a1a2+b1b2+d1d2=0 1/4+b1b2+1/4=0 b1 = 1 / 2 ; b2 = - 1 / 2
a3a4+c3c4+d3d4=0 1/4+c3c4+1/4=0 c3 = 1 / 2 ; c4 = - 1 / 2
Los orbitales hbridos son:
1
1
1
1
1
1
1 = s +
p x + d 2 2
2 = s
p x + d 2 2
2
2 x y
2
2 x y
2
2
3 =

1
1
1
s +
p y d 2 2
2
2 x y
2

4 =

1
1
1
s
p y d 2 2
2
2 x y
2

26) De acuerdo con la teora de HMO Cul de las dos situaciones resultara ms estable?
(suponga que la longitud de un enlace sencillo C-C es igual que la de uno doble C=C).
C

C
C

C
C

Solucin:

El determinante secular es:

x
1

1
x

0
1

0
0

0 1

= 0 x4 3 x2 + 1 = 0 ; x = 1.618 , x = 0.618

0 0 1 x
x
c1
c2
- 1.618
0.372
0.601
- 0.618
- 0.601
- 0.372
0.618
- 0.601
0.372
1.618
0.372
- 0.601
Et = 2 ( + 1.618 ) + 2 ( + 0.618 ) = 4 + 4.472
Edes = 0.472
Eloc = 4 ( + )
La molcula con enlaces deslocalizados es ms estable.

c3
0.601
0.372
0.372
0.601

c4
0.372
0.601
- 0.601
-0.372

27) Aplicando el mtodo de HOM calcule la energa y orden de enlace de las siguientes molculas:
Solucin:

Problemas Qumica-Fsica II

12

El determinante secular es: 1

x
1

1 = 0 ; x3 3 x + 2 = 0 x = 1 (doble), x = - 2.
x

catin

radical

anin

Catin: Etot = 2 ( + 2 ) = 2 + 4
Eloc = 2 ( + ) = 2 + 2
Radical: Etot = 2 ( + 2 ) + ( - ) = 3 + 3
Eloc = 2 ( + ) + = 3 + 2
Anin:
Etot = 2 ( + 2 ) + 2 ( - ) = 4 + 2
Eloc = 2 ( + ) + 2 = 4 + 2
Las funciones son:
x = - 2; - 2 c1 + c2 + c3 = 0

Edes = 2

Edes =

Edes = 0

c1 = c2 = c3 = 1

c1 - 2 c2 + c3 = 0

1 =

1
3

+ 2 + 3 )

c1 + c2 - 2 c3 = 0

c1 + c2 + c3 = 0

x=1

2 =

(c2 = 0) c1 = - c3 =1

1
2

3 )

x = 1 (hay que introducir la condicin de ortogonalidad entre 2 y 3.

1
1
c1
c 3 = 0 c1 = c3
3 = c11 + c 2 2 + c 3 3
2
2
c1 + c2 + c3 = 0
* Radical libre (3 e-):
p 23 = 2

p 12 = 2

1
3

1
3

p13 = 2

(1 2 2 + 3 )

1 1
1 1 2
0+
= 0.5
2 2
2 6 6

1 1
1 1 2
0+
= 0.5
2 2
2 6 6
2

c1 = c3 =1, c2 = - 2 3 =

1 1 1 1 1 1 1 1
+
+
= 0.5
3 3 2 2 2 2 6 6
2

1
1 1
1 1
=1
+
+
q 1 = q 3 = 2
2 2
2 6
3
* Catin (2 e-) : q1 = q2 = q3 = 0.666
* Anin (4 e-): q1 = q2 = q3 = 1.333

1
1 2
=1
+
q 2 = 2
2 6
3
p12 = p13 = p23 = 0.666
p12 = p13 = p23 = 0.333

28) Resuelva por HOM la molcula:

HC
C
CH
Solucin:
Esta molcula presenta dos sistemas perpendiculares e independientes. Slo hace falta resolver uno de ellos. El
determinante secular ser:
x 1 0
1 x 1 = 0 x3 2 x = 0 x = 0, x = 2
0 1 x

E=
E=+

Problemas Qumica-Fsica II

Et = 2 ( + 2 )+ = 3 + 2
Eloc = 2 ( + )+ = 3 + 2
Edes = 2 ( 2 -1) = 0.828

13

Las funciones de onda son:

- 2 c1 + c2 = 0
x=- 2
c1 - 2 c2 + c3 = 0
c2 -

c1 = c3 = 1
c2 = 2
1
1 = (1 + 2 2 + 3 )
2
1
2 =
( 1 3 )
2

2 c3 = 0

x = 0 c1 = - c3 = 1, c2 = 0

1
( 1 2 2 + 3 )
2
Los ndices de reactividad son: q1 = q2 = q3 = 1, p12 = p23 = 2 /2
Los resultados del otro sistema son idnticos. Los ndices totales de reactividad sern el doble de los calculados
para un sistema .

x=

3 =

29) Resuelva mediante OM la molcula de formaldehdo

Solucin: hO = 1, kC=O = 0.8
+ E 0.8
x + 1 0.8
=
= 0 x2 + x 0.64 = 0 x = 0.4434; x = - 1.4434
0.8
E
0.8
x
Et = 2 ( + 1.4434 )
Las funciones de onda son:
x = - 1.4434 -0.4434 c1 + 0.8 c2 = 0 c1 = 1 ; c2 = 0.554 1= 0.875 1 + 0.485 2
x = 0.4434
2= - 0.485 1 + 0.875 2
Densidad de carga:
qO = 2 0.8752 = 1.53 ; qC = 2 0.4852 = 0.47
Orden de enlace:
p12 = 2 0.875 0.485 = 0.849
30) Estudie por OM la molcula de ciclopropenona.
Solucin:
x + 1 0.8 0 0
3
2
1
0.8
x 1 1
= 0 x4 + x3 3.64 x2 x + 2.64 = 0
C
O
0
1 x 1
4
0
1 1 x
Las soluciones son: x = -1, 1, 1.2, - 2.2
Et = 2 ( + 2.2 ) + 2 ( + ) = 4 + 6.4
Edes = 1.513
Eloc = 2 ( + ) + 2 ( + 1.4434 ) = 4 + 4.887
Los orbitales son: x = - 2.2
1 = 0.396 1 + 0.594 2 + 0.495 ( 3 + 4 )
x=-1
2 = 0.870 1 - 0.348 ( 3 + 4 )
x=1
3 = 0.707 ( 3 - 4 )
x = 1.2
4 = - 0.292 1 + 0.804 2 - 0.366 ( 3 + 4 )
Densidad de carga:
q1 = 2 0.3962 + 2 0.8702 = 1.829
q2 = 2 0.5942 = 0.706
q3 = q4 = 2 0.4952 + 2 (- 0.348)2 = 0.733
Orden de enlace:
p12 = 2 0.396 0.594 = 0.471
p23 = p24 = 2 0.594 0.495 = 0.588
p34 = 2 0.495 0.495 + 2 (-0.348) (-0.348) = 0.733
31) Resuelva la molcula de ozono suponiendo que el tomo central de oxgeno posee hibridacin sp2. Sera
ms estable la molcula si su estructura fuera triangular?
Solucin:
El tomo central aporta dos electrones al sistema , mientras que los dems tomos
1
aportan un electrn cada uno.
2
3
x 1 1
1 x 0 = 0 x3 2 x = 0 x = 0 ; x = 2
1 0 x

Problemas Qumica-Fsica II

14

Et = 2 ( + 2 ) + 2 = 4 + 2 2

Eloc = 2 ( + ) + + = 4 + 2
Los orbitales moleculares son:
x=- 2
x=-0
x= 2
Densidad de carga:
q1 = 2 (1/ 2 )2 = 1
Orden de enlace: p12 = p13 = 2 1/ 2 1/2 = 0.707

Edes= 0.828
1= 1/ 2 1 + 1/2 2 + 1/2 3
2= 1/ 2 2 - 1/ 2 3
3= 1/ 2 1 - 1/2 2 - 1/2 3
q2 = q3 = 2 (1/2)2 + 2 (1/ 2 )2 = 1.5

Si la estructura fuera triangular, el determinante secular sera:

x 1 1
1 x 1 = 0 x3 3 x + 2 = 0 x = 1 (doble) ; x = -2
1 1 x
Et = 2 ( + 2 ) + 2 ( - ) = 4 + 2 la estructura triangular es menos estable que la angular.

32) Mediante la aproximacin de Hckel, resuelva la molcula de R-N-N-N lineal. (slo se indican los enlaces
sigma)
Solucin:
Hay dos sistemas perpendiculares independientes e idnticos
x 1 0
3
2
1
R
N
N
N
1 x 1 = 0 x3 2 x = 0 x = 0 ; x = 2
0 1 x
Et = 2 ( + 2 ) + 2 = 4 + 2 2 ;
para toda la molcula:
Et = 8 + 4 2
Los orbitales moleculares son:
x=- 2

1= 0.5 1 + 0.707 2 + 0.5 3

x=-0

2= 1/ 2 2 - 1/ 2 3
Densidad de carga:
q1 = 2 0.52 + 2 0.7072 = 1.50
(3 en los dos sistemas)
(2 en los dos sistemas)
q2 = 2 0.7072 = 1.0
(3 en los dos sistemas)
q3 = 2 0.52 + 2 (-0.707)2 = 1.50
(1.414 en los dos sistemas)
Orden de enlace:
p12 = p23 = 2 0.5 0.707 = 0.707

33) Resuelva, mediante la aproximacin de Hckel, la molcula de pirrol. H= 1.5; k= 0.8

Solucin:
x + 1.5 0.8 0

2
1
3

NH
4

El determinante secular es:

0 0.8

0.8

0 =0

0.8
0 0 1 x
Si se reduce el determinante empleando elementos de simetra:
Plano de simetra (v)
x + 1.5 1.6
0
c1 = c1 ; c2 = c5 ; c3 = c4
0.8
x
1 = 0 x3+ 2.5 x2 0.78 x 2.78 = 0
0
1 x +1
Las tres soluciones son: x = 1.008; x = - 1.188; x = - 2.320.
Eje de simetra (C2)

c1 = - c1 ; c2 = - c5 ; c3 = - c4

x 1

= 0 x2 x 1 = 0 x = 1.618; x = - 0.618

Et = 2 ( + 2.320 ) + 2 ( + 1.188 ) + 2 ( + 0.618 ) = 6 + 8.252

Problemas Qumica-Fsica II

15

Eloc = 4 ( + ) + 2 ( + 1.5 ) = 6 + 7

Edes = 1.252
c1 = 1, c2 = c5 = 0.513, c3 = c4 = 0.388
x = - 2.320 (v)
1 = 0.740 1 + 0.379 ( 2 + 5 ) + 0.287 ( 3 + 4 )
x = - 1.188 (v)
c1 = 1, c2 = c5 = - 0.195, c3 = c4 = - 1.037
2 = 0.557 1 - 0.109 ( 2 + 5 ) - 0.577 ( 3 + 4 )
c1 = 0, c2 = - c5 = 1, c3 = - c4 = - 0.618
x = - 0.618 (C2)
3 = 0.602 ( 2 - 5 ) + 0.372 ( 3 - 4 )
Densidades de carga:
q1 = 2 0.7402 + 2 0.5572 = 1.716
q2 = q5 = 2 0.3792 + 2 (-0.109)2 + 2 0.6022 = 1.036
q3 = q4 = 2 0.2872 + 2 (-0.577)2 + 2 (0.372)2 = 1.107
Ordenes de enlace:
p12 = p15 = 2 0.740 0.379 + 2 0.557 (-0.109) = 0.439
p23 = p45 = 2 0.379 0.287 + 2 (-0.109) (-0.577) + 2 0.602 (0.372) = 0.791
p34 = 2 0.287 0.287 + 2 (-0.577) (-0.577) + 2 0.372 (-0.372) = 0.554
________________________________________________________________________________________
34. Determine el valor de la funcin de particin translacional de la molcula de H2, si se encuentra confinada en
un recipiente de 100 cm3 a 25C.

(2mkT)1/ 2

(2(2 1.660 10
.

6.626.10 34 J.s
27

kg)1.3806.10 23 (J / K)(298.15K)

1/ 2

= 7.15.10 11 m= 71.50 pm
zt =

V
100.10 6
=
3 7.15.10 11

= 2.736.10 26

_______________________________________________________________________________________
35. Para la molcula de CO, la temperatura caracterstica rotacional es de 2.77 K. Calcule a 25C, la fraccin de
molculas que ocupa cada nivel desde J=0 hasta J=20.

n i g i e E rot / kT (2J + 1)e J ( J +1) / T

=
=
N
z
T / rot
J=0,

n0
1
=
= 0.00929
N 298.15 / 2.77

J=1,

n1 (2 + 1)e 2 x 2.77 / 298.15

=
= 0.0273
N
298.15 / 2.77

Problemas Qumica-Fsica II

16

J
nJ/N

2
0.043

4
0.069

6
0.081

8
0.081

10
0.069

12
0.054

14
0.038

16
0.024

18
0.014

10

100x ni/N

0
0

10

20

30

40

36.Determine el nivel rotacional ms ocupado a 300 K para las siguientes molculas: NO ( rot =2.44 K) y D2

( rot =43.03 K)

n i g i e E rot / kT (2J + 1)e J ( J +1) / T

=
=
= ( 2J + 1) rot e J ( J +1) / T
N
z
T / rot
T

d (n i / N) J ( J +1) / T rot
= 2e
+ (2J + 1)(2J 1) rot e J ( J +1) / T rot = 0
dJ
T
T
T

e J ( J +1) / T 2 (2J + 1) 2 rot = 0

T

(2J + 1)2 =
a)

2T
rot

NO.

2 x 300
= 15.68
2.44
J = 7.34 J = 7

2J + 1 =

b) D2.

Problemas Qumica-Fsica II

17

2 x 300
= 3.73
43.03
2J = 2.73 J = 1.4 J = 1

2J + 1 =

37. Determine la probabilidad de que un oscilador armnico se encuentre en el estado v. Calcule para el HCl la
probabilidad de encontrar a las partculas en los tres primeros niveles a 300 K. Datos = 2886cm 1 .

a)

n i g i e E v / kT
=
N
z
E = (v + 1 / 2 )h
E vh 1 h
1
=
+
= uv + u
kT kT 2 kT
2

n v e uv e u / 2
=
= e uv e 0 1 e u
u / 2
N
e

1 e u
v v
v
nv
T

1 e T
=e

b) E=hc =6.626.10-34 J.s x 2.99 x 108 m/s x 2886 cm-1x 100 cm/1m
k= 1.38.10-23 J/K

v =

hc
= 4143K
k

P( v = 0) = (1 e v / T ) = 1 e 4143 / 300 = 1 1.00.10 6 = 0.99999

P( v = 1) = e v / T (1 e v / T ) = e 4143 / 300 1 e 4143 / 300 = 1.10 6

P( v = 2) = e

2 v / T

(1 e

v / T

) = e 2 x 4143 / 300 1 e 4143 / 300 = 1.01x10 12

A temperatura ambiente la mayora de las molculas de HCl se encuentran en el nivel

vibracional fundamental.

Problemas Qumica-Fsica II

18