LAB.

05 ANLISIS DEL GRUPO IV DE CATIONES

OBJETIVO
El objeto de esta prctica es observar e identificar las reacciones caractersticas de
los cationes del grupo IV de cationes, para su posterior separacin e identificacin.
FUNDAMENTO TERICO
Caracterstica general del Grupo IV (Ca +2, Sr+2, Ba+2)
A diferencia de la mayora de los cationes del grupo V estos iones forman una serie de
sales poco solubles con diferentes aniones. As, los sulfatos, los fosfatos, los oxalatos y
los carbonatos de los cationes del grupo IV son pocos solubles. En forma de que las
sales conviene separar el grupo de cationes del V grupo? En primer lugar es necesario
que las sales sean pocos solubles en suficiente grado, es decir que tengan los valores de
los productos de solubilidad lo menos posibles. Por ejemplo, es imposible precipitar
bastante o completamente el grupo IV en solucin acuosa en forma de sulfatos, porque
uno de ellos (CaSO4) tiene un valor bastante grande del producto de solubilidad (2.37 x
10-5). Adems, las sales de un cido fuerte, los sulfatos, son prcticamente insolubles en
cidos y en virtud de ello su solubilizacion despus de la separacin del grupo V
representa una operacin relativamente complicada.
La separacin del grupo IV en forma de fosfatos u oxalatos tambin es dificultosa, ya
que los iones PO4- y C2O4-, introducidos en la solucin, complicaran el curso ulterior
del anlisis.
El mejor modo de separar los cationes del grupo II de los del grupo II es transformarlos
en carbonatos: CaCO3, SrCO3 y BaCO3. en efecto, los productos de solubilidad de estas
sales son bastante pequeos(del orden de 10-9) y por eso es posible precipitar
prcticamente todos los cationes del grupo IV. La solubilizacion del precipitado
obtenido que es necesaria para el anlisis ulterior del grupo IV es muy simple, porque, a
diferencia de los sulfatos, los carbonatos son sales de un cido dbil y se disuelven bien
en cidos. Por fin, el exceso de los iones precipitantes, CO3-, se elimina fcilmente de la
solucin por acidificacin debido a la descomposicin del cido carbnico que se forma
en CO2 y H2O.
En virtud de todo lo expuesto anteriormente se puede decir que la propiedad mas
importante para el anlisis de los cationes del grupo analtico IV a ala cual se recurre

para separar sus cationes de los cationes del grupo V, es la insolubilidad practica de los
carbonatos CaCO3, SrCO3 y BaCO3 en agua. Por el contrario, los sulfuros, de los
cationes del grupo IV lo mismo que los de los cationes del grupo V, son solubles en
agua, lo que distingue el grupo IV de los grupos III, II y I.
Precipitacin de los carbonatos:
Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el producto de las
concentraciones de los iones [Me2+][CO3-] sobrepasa en la solucin el valor PSMeCO 3
(donde Me+ es un catin cualquiera del grupo IV. Sin embargo, como reactivo de grupo
para el grupo IV se puede utilizar solamente el carbonato amnico (NH 4)2CO3, ya que
con Na2CO3 o K2CO3 introducimos en la solucin los iones Na + o K+; esta
absolutamente claro que resulta imposible establecer si estos iones se encontraban antes
en la solucin analizada. La introduccin del in amonio no conduce a un error, porque
se identifica en una porcin separada de la solucin antes de tratarla con el reactivo de
grupo para el grupo IV.
Reacciones de los cationes
Reacciones de los iones Ba+2
El dicromato potasico K2Cr2O7 forma con el on Ba+2 un precipitado amarillo de
BaCrO4 y no de BaCr2O7, como seria de esperar. La causa radica en lo siguiente.
La solucin de K2Cr2O7 adems de los Cr2O7-2 contiene una pequea cantidad de
CrO4-2 que se forman debido a la interaccin de los con el agua:
Cr2O7-2

H2O

2HCrO4-1

2H+

+ 2CrO4-2

K(HCrO4-1) = [H+] [CrO4-2]/[ HCrO4-1]=3,2.10-7

La concentracin de los iones CrO4-2 es, sin embargo, suficiente para que el
producto de solubilidad BaCrO4 resulte sobrepasado antes de que sea alcanzado
el producto de solubilidad de BaCr2O7. Precisamente por eso es BaCrO4 el que
forma el precipitado:
2CrO4-2

2Ba+2

2BaCrO4

Si smanos las dos ecuaciones, obtendremos la ecuacin general de la reaccin

que estamos analizando:
CrO4-2

2Ba+2 + H2O

2BaCrO4

2H+

El precipitado de BaCrO4 ,es soluble en cidos fuertes, pero es insoluble en cido

actico. Como el cido fuerte se forma aqu durante la propia reaccin, esta
ultima no llega hasta el final. No obstante, se puede lograr la precipitacin
completa de Ba+2,si; adems de K2Cr2O7,aadimos a la solucin CH3COONa;el
cido fuerte se reemplaza por un cido dbil, el actico, en el que BaCrO4 es
insoluble:
CH3COO-

H+

CH3COOH

En esta reaccin hace falta un exceso de CH3COONa, para que una parte de este
exceso quede inutilizada, es decir, para que resulte una mezcla amortiguadora
actica que mantenga prcticamente constante, a pesar de la formacin de los
iones H+ durante la reaccin, el PH ( 5) suficiente para la precipitacion
completa de BaCrO4.
Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por accin de K2Cr2O4 y no
ponen obstculos para la identificacin de Ba2+. La reaccin analizada se emplea
no solo para identificar el on Ba 2+ , sino tambin para separarlos de los iones
Ca2+ y Sr2+.
El precipitado de BaCrO4 se forma tambin por accin del cromato de potasio
sobre las soluciones de sales de bario. Pero K 2CrO4 da con los iones Sr2+ un
precipitado amarillo de SrCrO4 que se distingue de BaCrO4 solo por su
solubilidad en cido actico. Para prevenir la formacin de SrCrO 4 hace falta
efectuar la reaccin en presencia de CH3COOH o mejor todava de una mezcla
amortiguadora actica. Los iones H+ del cido actico fijan los aniones CrO 42formando HcrO4- , de tal manera que la concentracin de CrO 42- en la solucin
disminuye tanto el producto inico [Sr2+] [CrO42-] no alcanza el valor del
producto de solubilidad de SrCrO4 y el precipitado no se forma. Por el contrario,

el producto de solubilidad del cromato de bario, que es menos soluble, resuelta

sobrepasado tambin en presencia de cido actico, el cual, de este modo, no
obstaculiza su precipitacion.
Reacciones de los iones Sr 2+
El cido sulfrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de SrSO 4
, prcticamente insoluble en cidos (por qu?); se puede solublizarlo como
BaSO4 .como SrCO3 es menos soluble que SrSO4, la transformacin de estroncio
en carbonato es incomparable mas fcil que en el caso de BaSO4.
Reacciones de los iones Ca2+
El oxalato de amonio(NH4)2C2O2 forma con los iones Ca2+ un precipitado blanco
de oxalato de calcio soluble en cidos minerales , pero insoluble en cido actico
:
Ca2+

C2O42-

CaC2O4

Esta reaccin, que es la reaccin cualitativa mas importante del on Ca2+, es

interferida por la presencia de Ba 2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O2
precipitados anlogos.
Los sulfuros solubles ( los iones SO 42-) forman un precipitado blanco de CaSO4
solamente en las soluciones relativamente concentradas de sales de calcio:
Ca2+

SO42-

CaSO4

El precipitado es soluble en (NH4)2SO4 debido a la formacin de una sal

compleja de (NH4)2[CaSO4]. el agua de yeso no forma turbidez con las
soluciones de las sales de calcio (a diferencia de Ba2+ y Sr2+).

EQUIPO Y MATERIALES

8 tubos de ensayo

1 vaso de vidrio de 250 ml

1 embudo de vidrio

1 gradilla

1 pipeta con agua destilada

1 pinza

1 baqueta de vidrio

Papel de filtro

Papel de tornasol

Estufa electrica

Reactivos
Cloruro de amonio NH4Cl
Hidrxido de amonio NH4OH
cido actico CH3COOH
Carbonato de amonio NH4CO3
Cromato de potasio K2CrO4
Acetato de amonio (NH4)C2H3O2
Sulfato de amonio (NH4)2SO4
Oxalato de amonio (NH4)2C2O4

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1.

La solucin filtrada del grupo III contiene los cationes del grupo IV y V, esta es
la solucin entregada.

2.

Aada a la solucin entregada gotas (3-4) de NH 4Cl, luego alcalinice con

NH4OH 15N (use papel de tornasol como indicador);

Caliente la solucin (no observara cambios significativos),

Aada hasta completa precipitacin gotas de (NH4)2CO3. Reposar unos segundos

luego filtre y deseche la solucin pasante

Precipitado
blanco
Qu caractersticas observa en el precipitado obtenido?

Se obtiene un precipitado blanco

Lave el precipitado con solucin que contenga (H2O + NH4OH), (la solucin de
lavado se prepara llenando un tercio del volumen del tubo de prueba con H2O
destilada y unas gotas 10 gotas de de NH4OH, la solucin filtrada proveniente del
lavado se desecha)
H2O + NH4OH

3.

El precipitado obtenido est formado por CaCO3, SrCO3 y BaCO3. Aada sobre
el precipitado gotas de CH3COOH 17N hasta que la disolucin del precipitado sea
total (si es necesario refiltre);

CH3COOH

Aada a la solucin obtenida gotas (10 12) de (NH4)2C2H3O2,

Caliente la solucin unos segundos luego aada gotas de K 2CrO4 hasta observar la
formacin de un precipitado.
K2CrO4

Precipita
do
amarillen
to

Filtrar en caliente. El precipitado evidencia la presencia de BaCrO4.

4.

La solucin filtrada de 3) debe ser alcalinizada con NH4OH 15N,

Calentarla unos segundos luego aada gotas de (NH 4)2CO3 hasta completa
precipitacin.

Filtrar en caliente y desechar la solucin.

Disuelva el precipitado obtenido con gotas calientes de CH3COOH 17N;

Alcalinice la solucin con NH4OH 15N,

Caliente la solucin (no observar cambios significativos) luego aada gotas de

(NH4)2SO4 hasta completa precipitacin.
(NH4)2SO4

Precipitado
crema
Filtrar.

5.

Alcalinice la solucin de 4) con NH4OH luego aada gotas de (NH4)2C2O4,

Calentar la solucin unos segundos. Qu observa cuando ha reposado la solucin

unos minutos?Qu particularidad presenta el precipitado de CaC2O4?
Se observa la formacin de un precipitado blanco que nos indica la presencia del
catin Ca+2

CUESTIONARIO
1.

Haga un diagrama esquemtico indicando la separacin e identificacin de

cada cation.
Muestra con cationes de los grupos IV y V
Agregamos NH4Cl y alcalinizamos con NH4OH
Precipitamos con (NH4)2CO3

Precipitado:
(BaCO3, CaCO3 y SrCO3)

Solucin pasante:
(Se desecha)

Disolvemos con CH3COOH y

precipitamos con K2CrO4
Precipitado:
BaCrO4

Solucin:
[Ca+2, Sr+2,](CrO4)-2
Eliminamos iones extraos
y precipitamos con (NH4)2S

Solucin:
CaSO4
Alcalinizamos con NH4OH y
precipitamos con (NH4)2C2O4

Precipitado:
SrSO4

2. Escriba las reacciones balanceadas de las

reacciones efectuadas.

Precipitado:
CaC2O4
grupo

Solucin:
(Se desecha)

Precipitacin de los cationes del IV

Ba(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor Ba(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + S

Ba(OH)2 + (NH4)2CO3 BaCO3 + 2NH4(OH)

Sr(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor Sr(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + S

Sr(OH)2 + (NH4)2CO3 SrCO3 + 2NH4(OH)

Ca(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor Ca(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + S

Ca(OH)2 + (NH4)2CO3 CaCO3 + 2NH4(OH)
Obtencin de BaCrO4
BaCO3 + K2CrO4 + 2CH3COOH BaCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH
Obtencin de SrSO4
Sr(OH)2(ac) + (NH4)2SO4 SrSO4 + 2 NH4(OH)
Obtencin de CaC2O4
Ca(OH)2(ac) + (NH4)2C2O4(ac) CaC2O4 + 2NH4(OH)
3.

Bajo que forma (que compuesto) se identifico cada catin y en que medio?
El ion Ba+2 lo encontramos en forma de BaCrO4 (cromato de bario) en un medio
cido.
El ion Sr+2 lo encontramos en forma de SrSO4 (sulfato de estroncio) en un medio
bsico.
El ion Ca+2 lo encontramos en forma de CaC 2O4 (oxalato de calcio) en un medio
bsico.

4.

La energa correspondiente a 1/250 avaparte de 1mol, corresponde a una

radiacin electromagntica visible es de 178.2 caloras. Calcule la frecuencia de
la radiacin en mega caloras / seg.
h = cte. de planck = 6.63 x 10-27 ergios seg
Na = 6.02 x 1023 unidades/mol = numero de avogadro
La energia para un mol es:
E = Na x h x f
Por dato:
E

1
N a h f 178.2cal
250

Reemplazando datos:
4.184 10 7 Ergios
1

(6.02 10 23 ) (6.63 10 27 ) f 178.2caloria

250
1caloria

f 4.67 1014 ciclos / s

f 4.67 10 8 Megaciclos / s

5.

Los 3 cationes dan colores caractersticos en la flama Bajo que forma, se

deben de encontrar esos cationes? Qu color caracterstico, da cada catin?
Estos cationes deben estar bajo la forma de cloruros.

El catin de Ba+2 nos da un verde amarillento.

El Ca+2 nos da un color rojo ladrillo.
El Sr+2 frente a la flama nos da un color rojo.

6.

La solucin saturada de CaSO4, sulfato de calcio contiene 1.8 gramos de la

sal por litro de su solucin. Se mezcla un volumen determinado, de la solucin
saturada de CaSO4, con un volumen igual de una solucin saturada de
(NH4)2C2O4, oxalato de amonio, que contiene 38.6mg/L de esa sal. Calcule si
se forma precipitado o no, al realizar la mezcla. Kps CaC2O4 = 2.3 x 10-9
CaSO4

1.8 g/L

1 mol de CaSO4 pesa 136.15g

(NH4)2C2O4

0.0386 g/L

1 mol de (NH4)2C2O4 pesa 124.04g

Operando, obtenemos las concentraciones:

[CaSO4] = 0.00661 M
[(NH4)2C2O4] = 0.000155 M
CaC2O4

Ca+2

C2O4-2

CaSO4

Ca+2

SO4-

0.00661M
(NH4)2C2O4

0.00661M

0.000155M

2(NH4)+

0.00661M
+

0.00031M

Sabemos que:
Kps CaC2O4 = a Ca+2 x a C2O4-2
Donde:
a=fxC
Log f = -0.5 x Z2 u
u = 0.5 x C x Z2 (Z = valencia)
Reemplazando datos:
CCa

= 0.00661M

CC2O4

= 0.000155M

u = 0.5 x (0.00661 x 22 + 0.000155 x (-2)2 )

u = 0.01353

C2O4-2
0.000155M

Reemplazando en f:
f Ca = 0.585279

f C2O4 = 0.585279

Kps CaC2O4 = a Ca+2 x a C2O4-2

Kps = CCa x f Ca x CC2O4 x f C2O4
Kps = 0.00661 x 0.585279 x 0.000155 x 0.585279
Kps = 3.5096 x 10-7

>

Si se forma precipitado

Kps = 2.3 x 10-9 (libro)

CONCLUSIONES

Los carbonatos de los cationes son solubles en CH3COOH pero insolubles en

agua

El ion Ba+2 lo encontramos como BaCrO4 (cromato de bario)

El ion Sr+2 lo encontramos como SrSO4 (sulfato de estroncio).

El ion Ca+2 lo encontramos como CaC2O4 (oxalato de calcio)

RECOMENDACIONES

Realizar una correcta precipitacin (completa), para no tener complicaciones en

la identificacin de otros cationes en el futuro, los residuos de una mala
precipitacin tambin pueden afectar futuras reacciones.

Tener cuidado con la manipulacin de los reactivos ya que algunos de estos

pueden ser muy concentrados y causar lesiones (quemaduras por parte de cidos
muy concentrados) a los estudiantes.

Realizar los experimentos en los lugares indicados (como la campana de

extraccin) para no contaminar el rea de trabajo y a las personas que se encuentren
ah.

Al tratar con el oxalato de amonio es necesario tener cuidado al someterlo a

fuego debido a que puede provocar accidente debido a la formacin y evaporacin
de gases txicos.

BIBLIOGRAFA

Semimicroanlisis Qumico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.

Qumica Analtica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta

Edicin. Buenos Aires 1974.