UNIVERSIDAD NACIONAL AUONOMA DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA
FUNDAMENTOS DE ESPECTROSCOPA
19/1NOVIEMBRE/2014
AGUIRRE BAUTISTA ALEJANDRA

Radiacin Ultravioleta
Resumen
Radiacin electromagntica: Forma de energa que se transmite por el espacio a enorme
velocidad sin soporte de la materia. Las propiedades de la radiacin electro magnticas
pueden explicar siguiendo las teoras de clsica-ondulatoria y mecnica-cuntica. Desde el
punto de vista del modelo ondulatorio, las ondas electromagnticas pueden ser descritas
como una combinacin de campos elctricos y magnticos oscilantes, perpendiculares
entre si y perpendiculares a la direccin de propagacin de la onda.
Los rayos ultravioletas fueron descubiertos por el fsico alemn J. W. Ritter hacia 1800.
Haciendo experimentos con el espectro luminoso que emerge de la dispersin de un rayo
solar por un prisma, se percat del ennegrecimiento de una emulsin de nitrato de plata
expuesta a una zona del espectro luminoso ms all del violeta.

Propiedades generales
La radiacin ultravioleta (UV) pertenece a
la franja del espectro electromagntico
con longitudes de onda entre 400 y 100
nm aproximadamente. Se extiende desde
la parte violeta del espectro visible hasta
la zona de rayos X blandos, aunque
ambos lmites son arbitrarios.
La radiacin ultravioleta se caracteriza
por longitudes de onda muy cercanas a
las de la luz del sol. Los parmetros ms
importantes de la radiacin UV
relacionados con la desinfeccin del
agua. La radiacin ultravioleta menor de
400 nm puede subdividirse en cuatro
intervalos (Fig.1), longitud de onda:
*La que produce envejecimiento
(aging) denominada UV-A (315 a 400nm)
*La que produce quemadura (burning)
denominada UV-B (280 a 315 nm)
*La que algunos autores denominan
cosmic UV-C (200 a 280 nm)
*La denominada vaco vacum UVV
(debido a que es absorbida por oxgeno y
nitrgeno solo es posible que se
propague en condiciones de vaco) y
corresponde a los fotones con longitud
de onda menor a 200 nm.
La radiacin UV-B y UV-C es absorbida por el
ozono, mientras que UV-V es tambin
absorbida fuertemente por (O2), como ya se
haba mencionado. Como consecuencia de la
disminucin de ozono estratosfrico se ha
demostrado que llega mayor radiacin UV-B
a la superficie terrestre.

Fig. 1 Divisin de la zona de radiacin Ultravioleta.

Calidad del agua: La temperatura del

agua tiene poca o ninguna influencia en
la eficacia de la desinfeccin con luz
ultravioleta, pero afecta el rendimiento
operativo de la lmpara de luz
ultravioleta, cuando la misma est
inmersa en el agua. La energa
ultravioleta es absorbida por el agua,
pero en mucho mayor grado es
absorbida por los slidos en suspensin o
slidos en suspensin es generalmente
inferior a 10 ppm, nivel al que empieza a
experimentar problemas con la absorcin
de la luz ultravioleta. La turbiedad debe
ser tan baja como sea posible y en todo
caso, deben evitarse turbiedades
mayores de 5 UTN.
Intensidad de la radiacin: A menor
distancia del agua respecto al punto de
emisin de los rayos, mayor ser la
intensidad de los mismos y por tanto la
desinfeccin ser ms eficiente. Con
respecto a esta condicin, existe una
regla general que dice que no debe haber
ms de 75 mm de profundidad de agua
para asegurar que cada porcin de la
misma sea alcanzada por los rayos
adecuadamente.

Produccin de los rayos UV

La radiacin ultravioleta existe en la
atmosfera, ya que es emitida por el sol
junto a la luz visible y la radiacin
infrarroja. Sin embrago, este ultravioleta
de
origen
natural
tienen
los
inconvenientes de no poder ser utilizado
siempre que queremos, la posibilidad de
poder modificar la intensidad y el hecho
de que el ultravioleta C no alcanza la
superficie debido a que, al ser de menor
longitud de onda, es absorbida casi
totalmente en las capas superiores de la
atmosfera.
Por ello, la radiacin ultravioleta se va a
poder producir tambin artificialmente
mediante tres tipos fundamentales de
aparatos:
Aparatos de arco: La produccin
de radiacin ultravioleta se basa
en una descarga elctrica en el
seno de un gas; as, se utiliza un
mechero de U invertida, de
cuarzo y relleno de gas argn. Los
extremos inferiores de la U
contienen una pequea cantidad
de Hg y actan como electrodos.
Su inconveniente es que con el
tiempo van disminuyendo la
intensidad de su emisin.
En condiciones normales produce
57% de luz ultravioleta.
Aparatos de lmpara. En estos
hay un filamento metlico, que
suele ser de wolframio, encerrado
en una ampolla de cuarzo.

Contienen una gota de Hg. La

radiacin ultravioleta supone el
55% de su emisin.
Aparatos de tubos fluorescentes:
Estn rellenos de argn y de una
pequea cantidad de vapor de
Hg. El tubo acta como filtro
impidiendo de los ultravioleta B.
Se utiliza para el bronceado de la
piel.

Tipos de radiacin:
Los organismos que habitan sobre la
tierra reciben la radiacin global. sta
est conformada por la radiacin directa,
fotones provenientes directamente del
disco solar, que no fueron absorbidos ni
dispersados al atravesar la atmosfera y la
radiacin difusa proviene de todos lados
(Fig. 2)

Fig. 2 Radiacin global = difusa + directa albedo

La radiacin difusa se origina por la

interaccin de los fotones con la materia
(tomos o molculas) que, sin
absorberlos, los reflejan hacia diferentes
direcciones dependiendo la longitud de

onda () y del tamao de la partcula o

molcula. Se han descrito dos tipos de
dispersin: la de Rayleigh y la de Mie.
La dispersin Rayleigh resulta de la
interaccin de fotones con gases como el
N2 y O2. Se define en forma sencilla como
el resultado de la reflexin (o mejor
expresada como el cambio de direccin)
que sufre un fotn al colisionar con una
molcula de dimetro menor que la
longitud
de
onda
del
fotn.
Operacionalmente, la dispersin de
Rayleigh equivale a la fraccin de la luz
dispersada (S) por una partcula
isotrpica de tamao menor que la
longitud de onda del fotn que
interacciona con ella. La ecuacin que
mejor representa este proceso, para una
partcula de forma esfrica es:
= 2 3 [(2 1)/(2 + 2)] 2 /4
=

Donde dependen del nmero y tamao

de la partcula, respectivamente. Ambos
tipos de dispersin tienen una relacin
inversa con . Esto significa que, mientras
menores son las a que est expuesto un
organismo, mayor ser el componente
disperso con respecto al directo. Por lo
tanto, las menores (las ms nocivas al
UV) son ms dispersadas que las ms
largas.
En el caso del ultravioleta, tambin se
presenta mayor dispersin de los fotones
de menores; UV-B respecto a UV-A. Por
esta razn, deben ser bien comprendido
que para protegerse del ultravioleta, no
es suficiente el evitar la radiacin directa,
debido a que se mantiene la recepcin
de
la
radiacin
difusa
(UV-B
especialmente) proveniente de todos
nuestros alrededores.
Los niveles de radiacin ultravioleta
dependen de diversos factores:

La dispersin de Mie es el producto de la

interaccin de los fotones con partculas
de mayor tamao que su longitud de
onda, como los aerosoles o las gotas de
agua componentes de las nubes. Este
tipo de dispersin es mucho mas
complejo que la de Rayleigh, debido a
que influye el tamao, la forma y la
distribucin de las partculas en las nubes
o en la atmosfera. Una formula
simplificada es:
() =

El ozono estratosfrico. La capa de

ozono absorbe la mayor parte de la
radiacin ultravioleta daina, pero
su espesor vara segn la poca del
ao y los cambios climticos. La capa
de ozono ha disminuido en ciertas
zonas debido a la emisin de
productos qumicos que destruyen la
capa de ozono.
La hora del da. El sol est en su
punto ms alto en el cielo alrededor
del medioda. A esa hora, la distancia
que recorren los rayos solares

dentro de la atmosfera es ms corta

y los niveles de UV-B son los ms
altos. Temprano en la maana y al
final de tarde, los rayos solares
atraviesan la atmosfera de forma
oblicua, lo cual reduce en gran
medida la intensidad de los rayos
UV-B. Los niveles de radiacin UV-A
no dependen del ozono y varan a lo
largo del da, de la misma manera
que la luz solar visible.
La poca del ao. La incidencia de la
luz solar vara segn las estaciones,
con lo cual vara tambin la
intensidad de los rayos ultravioleta.
La intensidad de los rayos
ultravioleta es ms alta durante los
meses de verano.
La latitud. La intensidad de los rayos
solares es ms fuerte en el ecuador,
ya que el sol pasa por la parte ms
alta del cielo y la distancia recorrida
por los rayos ultravioleta dentro de
la atmosfera es ms corta. Adems,
el espesor de la capa de ozono es
menor en los trpicos que en las
latitudes medias y altas, por lo que
hay menos ozono por absorber la
radiacin
ultravioleta
mientras
atraviesa la atmosfera. A latitudes
ms altas, el sol est ms abajo en el
cielo, por lo que los rayos
ultravioleta deben recorrer una
distancia mayor a travs de las capas
de la atmosfera en donde hay ms
ozono, y en consecuencia la
radiacin ultravioleta es menor en
esas latitudes.

La altitud. La intensidad de la
radiacin ultravioleta aumenta con la
altitud, ya que hay menos atmosfera
para absorber los rayos dainos del
sol.
Las condiciones climticas. Las nubes
reducen el nivel de radiacin
ultravioleta, pero no la eliminan
completamente. Segn el espesor de
las nubes, es posible sufrir
quemaduras en un da nublado
aunque no haga mucho calor.

Deteccin de
ultravioleta

la

radiacin

La
Organizacin
Meteorolgica
define el ndice UV como el espectro
de
la
radiacin
ultravioleta
ponderado por espectro de accin
eritema
(Wm-2);
(nuevamente
cuidado, normalmente las tasas de
dosis de eritema se exponen en
Wcm-2; luego, es necesario dividir
por 102 para convertirlo en Wm-2).
En esta ltima forma expresada la
tasa de dosis debe ser multiplicada
por 40, con lo cual se obtiene un
nmero cercano a 15 al medioda
solar en una ciudad ecuatorial. La
escala va de la unidad 1, a 15 o ms.
Los valores cercanos a la unidad son
considerados no dainos y los
valores igual o superados a 10 son
considerados extremos o muy
peligrosos. De todas formas esta
escala tiene su extremo superior
abierto. (Fig.3)

el mismo, y otra fraccin de ese haz

de luz atravesar el cuerpo, segn su
transmitancia. El valor de la
transmitancia ptica de un objeto se
puede determinar segn la siguiente
expresin:
Fig.3 Medidas de proteccin segn el ndice UV

Otra forma diferente de informar al

pblico es llamada la peligrosidad,
expresada como el tiempo de
quemado que tiene relacin con el
ndice de UV:
= 144

Como el ndice est basado en los

valores de tasa de dosis de eritema y
ste depende de muchos factores, es
necesario ejemplificar algunos de
ellos. Acta inversamente a la
cubierta de ozono del lugar, al
ngulo cenital del sol.
Transmitancia
La transmitancia se define como la
cantidad de energa que atraviesa un
cuerpo en determinada cantidad de
tiempo. Existen varios tipos de
transmitancia, dependiendo de qu
tipo de energa consideremos. La
transmitancia ptica se refiere a la
cantidad de luz que atraviesa un
cuerpo, en una determinada
longitud de onda. Cuando un haz de
luz incide sobre un cuerpo traslcido,
una parte de esa luz es absorbida por

Donde P es la cantidad de luz

transmitida y P0 es la cantidad total
de luz incidente.
A
menudo,
se
expresa
la
transmitancia como un porcentaje:
% =

100
0

Cuando un haz de luz incide sobre un

cuerpo traslcido, una parte de esta
luz es absorbida por el cuerpo, y el
haz de luz restante atraviesa dicho
cuerpo. A mayor cantidad de luz
absorbida, mayor ser la absorbancia
del cuerpo, y menor cantidad de luz
ser transmitida por dicho cuerpo.
Como se ve, la absorbancia y la
transmitancia son dos aspectos
del mismo
fenmeno.
La
absorbancia, a una determinada
longitud de onda lambda, se define
como:
= 10 = log

Obsrvese que a diferencia de la

transmitancia, la absorbancia de una

solucin aumenta cuanto mayor es

el aumento del haz.
Absortividad y absortividad molar
Tal como se ver a continuacin, la
absorbancia
es
directamente
proporcional a la longitud b de la
trayectoria a travs de la solucin, y
a la concentracin c de la especie
absorbente. Estas relaciones se
expresan por:
=
En la que a es una constante de
proporcionalidad
denominada
absortividad. La magnitud de a
depender de las unidades utilizadas
para c y b. A menudo b se expresa en
trminos de centmetros y c en
gramos por litro. Entonces la
absortividad tiene unidades de
(Lg-1cm-1).

La transmitancia y la absorbancia, no
pueden medirse en laboratorio, porque
la solucin debe colocarse en alguna
clase de recipiente transparente o
cubeta. Como indica la Fig. 4, se produce
reflexin en las dos interfaces aire/pared
as
como
en
las
interfaces
pared/solucin. Cuando se atraviesa una
cubeta de vidrio conteniendo agua, la
atenuacin del haz resultante es
sustancial. A atenuacin del haz puede
producirse por dispersin debida a
molculas grandes, y a veces por
absorcin en las paredes del recipiente.
Para comprender estos efectos, la
potencia del haz transmitido por la
solucin del analito, se suele comparar
con la potencia del haz transmitido por
una cubeta idntica que contiene solo
disolvente. La absorbancia experimental
que se aproxima mucho a la verdadera
absorbancia, se puede obtener de esta
forma con la ecuacin:
=

Fig. 4 Atenuacin de un haz de radiacin por una solucin

absorbente.

Los fotmetros y espectrofotmetros

suelen ir provistos de una pantalla que
tiene una escala lineal que va de 0 a
100% de T. Para que la lectura del
instrumento se haga en tanto por ciento
de transmitancia realiza dos ajustes
iniciales, denominado ajuste de corriente
oscura o del 0% de T, y ajuste del 100%
de T.

Ley de Lambert-Beer
Si consideramos un haz de radiacin
monocromtica de intensidad P0 que
pasa a travs de un recipiente de espesor
b que contiene una especie absorbente
de concentracin C, se producir una
disminucin de la intensidad del haz P
debido a la interaccin entre los fotones
y la especie absorbente. (Fig. 5)

empleadas para la concentracin. As, si

C se expresa en g/L, la absortividad
tendr unidades de L/gcm. Sin embargo,
cuando C se expresa en mol/L, la
absortividad se denomina absortividad
molar, representada por el smbolo , y
tendr las unidades de L/molcm.
La absortividad es caracterstica de cada
sustancia y depende de la temperatura y
del disolvente. Es posible calcular la
absortividad a una determinada longitud
de onda, generalmente en el mximo de
absorcin (). Para ello, se representara
la concentracin molar de distintas
soluciones patrn de dicha sustancia
frente a sus respectivos valores de
absorbancia a .

b
Fig. 5 Ley de Lambert-Beer

La ecuacin de Lambert-Beer es una

ecuacin fundamental de los mtodos
espectroscpicos de anlisis, ya que
permite calcular la concentracin de una
sustancia a partir de la radiacin
absorbida por una disolucin de la
misma.
=
Donde a es la absortividad, b es la
trayectoria del haz incidente (camino o
paso ptico generalmente 1 cm) y C es la
concentracin de la especie absorbente y
sus unidades dependern las unidades

Fig.6 Representacin grfica del clculo de absortividad de

una especie

Usos en qumica
Determinacin de iones metlicos y
complejos de elementos de transicin
( Ni2+, Cu+2, Co+2, Cr2O7 -2 )
Complejos de transferencia de carga
Compuestos orgnicos con enlaces
conjugados, heterociclos

 Campos: industrial, clnico, forense,

medio ambiente
Desinfeccin de agua: Este es el uso
ms extendido de la radiacin
ultravioleta. Con esta tecnologa se
puede tratar el agua de un pequeo
acuario, producir agua potable para
consumo humano o dar el
tratamiento final a una instalacin de
depuracin de aguas residuales para
una ciudad de 2 millones de
habitantes. Desinfeccin de agua:
Este es el uso ms extendido de la
radiacin ultravioleta. Con esta
tecnologa se puede tratar el agua de
un pequeo acuario, producir agua
potable para consumo humano o dar
el tratamiento final a una instalacin
de depuracin de aguas residuales
para una ciudad de 2 millones de
habitantes.
Desinfeccin de aire: La accin
bactericida de la luz ultravioleta
permite eliminar cualquier organismo
patgeno de una corriente de aire.
Puede emplearse instalando unas
lmparas en las conducciones de aire
acondicionado, tratar el aire de toda
una sala suspendiendo las lmparas
del techo (en ausencia de personas u
orientadas
hacia
arriba)
o
incluyndolas en un equipo de
recirculacin. Desinfeccin de aire: La
accin bactericida de la luz
ultravioleta
permite
eliminar
cualquier organismo patgeno de una
corriente de aire. Puede emplearse
instalando unas lmparas en las

conducciones de aire acondicionado,

tratar el aire de toda una sala
suspendiendo las lmparas del techo
(en ausencia de personas u
orientadas
hacia
arriba)
o
incluyndolas en un equipo de
recirculacin.
Desinfeccin de superficies: Aplicada
sobre las superficies de un objeto se
eliminan los microorganismos que
hayan en ella. Puede servir para
esterilizar
material
mdico,
desinfectar envases alimentarios o
tratar
Curado/secado de lacas, barnices y
adhesivos: Este uso est bastante
extendido en la industria del mueble
por la alta velocidad de curado que se
obtiene. En estos casos el barniz o el
adhesivo que se emplean son
especiales para esta aplicacin.
Fotoqumica: La obtencin de algunos
productos qumicos se ve facilitada
enormemente si los reactivos se
exponen a la accin de la radiacin
ultravioleta. Se trata normalmente de
grandes instalaciones diseadas a
medida para una industria qumica.
Fotoluminiscencia: Se trata de
provocar la luminiscencia de algn
producto para distinguirlo de su
entorno. Estas aplicaciones van desde
los tubos de luz negra empleados en
tunning a su uso en microscopa,
pasando por la deteccin de trazas de
algn producto en laboratorios,
cuadros, sin olvidar los conocidos
detectores de billetes falsos.

 Lmparas de cuarzo caliente: Llevan

una presin de mercurio elevada.
Emiten a 265, 297, 302, 313 y 366
nm. Las MED suelen ser del orden de
15 s a 75 cm. Algunas llevan
acoplados
dispositivos
de
enfriamiento.

Lmparas de cuarzo fro: Se utilizan

como germicidas. Funcionan a una
presin de mercurio relativamente
baja y operan a 60C. Casi la totalidad
de la radiacin es de 254 nm.

Lmparas solares: Poseen un

filamento de tungsteno que vaporiza
el mercurio hasta formar un arco.
Presentan una cubierta de vidrio, que
transmite la luz UV. Las MED se
miden en minutos. Suelen disponerse
junto a emisores IR para emular el
espectro de radiacin solar

Lmparas de luz negra: Poseen

filtros que absorben la luz visible.
Pueden ser de cristal de fosfato
oscurecido o de cristal de xido de
nquel. Permiten la observacin de
fluorescencia inducida por UV. Se
emplean en el diagnstico de
determinados trastornos de la piel y
el ojo.

 Lmparas
fluorescentes:
Actualmente, est en pleno auge la
produccin de UV mediante tubos o
lmparas fluorescentes. Estos tubos
estn rellenos de argn, con una
pequea cantidad de vapor de
mercurio a baja presin, de forma
que emiten radiacin ultravioleta al
paso de la corriente. La pared interna
del tubo est recubierta con una capa
de fsforo, que hace de filtro. A bajas
presiones, en el vapor de mercurio
hay una lnea espectral predominante
de 253,3 nm, que es eficientemente
absorbida por el fsforo. Esto
conduce a una reemisin de
radiaciones de mayor longitud de
onda, por un fenmeno de
fluorescencia, dependiente de la
naturaleza qumica del material de
fsforo. Los compuestos fosfricos
tienen capacidad para producir la
fluorescencia en la regin visible
(tubos
fluorescentes
para
iluminacin), en la UV-A o en la UV-B.

Espectros
obtenidos
radiacin ultravioleta

en

BIBLIOGRAFA
Cabrera Silva Sergio, Radiacin
Ultravioleta y Salud, Editorial
Universal, Chile, 2005.
Skoog
Douglas,
Anlisis
Instrumental, Mc Graw Hill, 4 ed,
Espaa, 1993.
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Quintanilla, Anlisis Instrumental,
Vol. 1, Netbiblio, Espaa, 2010.
http://www.cientificosaficionados.co
m/fluorescencia/fluorescencia1.html
http://www.sld.cu/galerias/pdf/sitio
s/rehabilitacion-fis/ultravioletamorrillo.pdf
http://ocw.pucv.cl/cursos1/fisioterapia-i/materiales-de-clases1/catedras/12-ultravioleta
http://www.epa.gov/sunwise/doc/su
nuvu_spanish.pdf