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Disciplina: Fsica e

Qumica A 11 Ano
Parte 2: Qumica
Ano Letivo: 2011/2012
Jos Eduardo Rodrigues

Reaes Qumicas
Deteo:
*Libertao de um Gs
*Alterao da Cor
*Formao de um Slido
*Alterao de Propriedades Fsicas (cor, cheiro, rudo, etc.)
Tipos de Reaes Qumicas
A- Reaes de Sntese
Formao de um produto, a partir de dois ou mais reagentes.
Ex. Sntese do amonaco
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
B- Reaes de Decomposio
Formao de dois ou mais produtos, a partir e um reagente.
*Termlise: decomposio por calor;
*Eletrlise: decomposio por ao de corrente eltrica;
*Fotlise: decomposio por ao da luz.
Exs:
2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)
2H2O (l) 2H2 (g) + O2 (l)
2O3 (g) 3O2 (g)
C- Reaes de Precipitao
Formao de um sal slido, insolvel (precipitado), a partir de solues aquosas de sais muito
solveis.
Ex.
AgNO3 (aq) + KI (aq) AgI (s) + KNO3
Precipitado
D- Reaes de cido-base
Reao entre um cido e uma base, com formao de sal e gua.
Ex.
Hcl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)
cido Hidrxido de Cloreto de gua
Clordrico Sdio
Sdio
E- Reaes de Combusto
Reao entre um combustvel e um comburente, formando um xido.
*Combustes Incompletas: formao de monxio de carbono.
*Combustes Completas: formai de dixido de carbono.
Exs.
C4H10 (aq) + 13/2 O2 (aq) 4CO (g) + 5H2O (l) (Completa)
C4H10 (g) + 9/2 O2 (g) 4CO (g) + 5H2O (l) (Incompleta)
F Reaes Redox (oxidao-reduo)
Reaes que envolvem troca de eletres.
Ex.
Ag (s) Ag+ (aq) + 1e- (oxidao)
Cl2 (g) + 2e- 2Cl- (reduo)
2Ag (s) + Cl2 (g) 2Ag+ (aq) + 2Cl- (aq)

G- Troca Simples
Ex.
Zn (s) + 2HCl (aq) ZnCl2 (aq) + H2 (g)
Lei de Lavoisier
Em sistema fechado, h conservao da massa total de reagentes e produtos de reao.
C (s) + O2 (g) CO2 (g)
incio 12g
32g
0g
meio 6g
16g
22g
fim
0g
0g
44g

m total
44g
44g
44g

Lei de Proust
Numa reao qumica, reagentes e produtos combinam-se em propores bem definidas.
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
1 : 3
:
2
Acerto de Equaes Qumicas
1- Acertam-se todos os elementos diferentes de hidrognio e oxignio, colocando os fatores
necessrios antes das frmulas qumicas;
2- Acertam-se os Hidrogneos e os Oxignios;
3- Retifica-se o acerto, multiplicando, se necessrio, por um fator.
Ex.

S8 (g) + 8O2 (g) 8SO2

Amonaco (NH3)
O amonaco um gs incolor, temperatura ambiente, irritante e de cheiro sufucante.

( Geometria Piramidal Trigonal )


O amonaco matria prima na
aplicaes industriais.
Amonaco: *Txtil
*Polmeros
*Medicamentos
*Explosivos
*Tintas

sntese de sais amnio, ureia e cido ntrico, com diversas


*Corantes Alimentares
*Adubos e Fertilizantes (85%)
*Detergentes

Sntese do Amonaco (Haber-Bosch)


N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
Azoto Hidrognio Amonaco

*O Azoto ( N2) obtido por destilao fracionada do ar, uma vez que o componente maioritrio
deste;
*O Hidrognio (H2) obtido na reao do gs natural (CH4) com a gua.
CH4 (g) + H2O (l) CO (g) + 3H2 (g) (Processo mais rentvel)
Pode ainda ser obtido por eletrlise da gua, ou pela reao da nafta com a gua:
2 H2O (l) 2H2 (g) + O2 (g)
C (s) + H2O (l) H2 (g) + CO (g)

Quantidade de Substncia (n)


A Mole (mol)
N = n x NA ( N nmero de partculas; n quantidade de substncia (mol); NA nmero
de Avogadro = 6,02 x 1023 /mol)
m
M= n
(M massa molar da substncia; m massa da substncia (g); n quantidade
de substncia (mol))
n

C= v (C concentrao molar da soluo (mol/dm3); quantidade de soluto (mol); v


volume da soluo (dm3))
v
Vm= n
(Vm volume molar de um gs ideal (dm3mol-1); V volume ocupado pelo
gs (dm3); n quantidade de gs (mol))
* O Volume molar s se aplica em gases ideais!!
*Vm (P.T.N) = 22,4 dm3mol-1
*Vm (ambientais) = 24,5 dm3mol-1

Clculos Estequiomtricos
*Rendimento de uma Reao Qumica
=

n obtido
m obtida
V obtido
x 100 OU =
x 100 OU =
x 100
n terico
mterica
V terico

*Reagente Limitante
Determinao:
1-Calcula-se a quantidade de cada um dos reagente;
2-Dividir o nmero de mole obtido, pelo respetivo fator estequiomtrico;
3-Comparar os resultados. O menor o reagente limitante e o restante o excesso.

Exemplo (para o rendimento e o reagente limitante):


SiCl4 (l) + 2Mg (s) Si (s) + 2MgCl2 (s)
m=1,70g m=9,72g m obt=0,150g
n=0,100mol n=0,400mol
Determina o reagente limitante e o rendimento da reao.
M(SiCl4) = 28,09 + 4 x 35,45 = 169,89 g/mol
M(Mg) = 24,31 g/mol
n (SiCl 4 )=

m
1,70
=
= 0,0100 mol
M 169,89

*Determinao do reagente limitante:


0,0100
0,400
mol(SiCl 4) :
mol(Mg )
1
2
0,0100 mol(SiCl 4 )< 0,200 mol(Mg )

n (Si) terico = n (SiCl4) = 0,0100 mol


M (Si) = 28,09 g/mol
n=

m
m( Si)terica= 0,0100 x 28,09= 0,281 g
M

m(Si)obtida
0,150
x 100=
x 100= 53,4 %
m(Si) terica
0,281

n (Mg )=

m 9,72
=
= 0,400 mol
M 24,31

*Abertos trocam matria e energia com o exterior;


Sistemas: *Fechados trocam energia mas no trocam matria com o exterior;
*Isolados nem trocam matria nem energia com o exterior.

E interna= Q+ W + R

Sistema Isolado E interna= 0


E interna a energia que o sistema possui pelo facto de ser constitudo por partculas, em
constante agitao e devido s interaes entre elas.

E interna= E cintica+ E potencial


E cintica movimento das partculas
E potencial interaes entre as partculas
A energia interna depende:
*Temperatura: quanto maior a temperatura, maior a energia cintica das partculas constituntes
do sistema e maior a energia interna.
*Massa: quanto maior a massa, maior o nmero de interaes entre as partculas e maior a
energia interna.

Variao de Entalpia (H)


a energia posta em jogo, sob a forma de calor, numa reao qumica.
* H>0
reao endotrmica
*ocorre por absoro de energia

* H<0
reao exotrmica
*ocorre com libertao de energia

*A- Reaes Endotrmicas (H>0)


reagentes + energia produtos de reao

Sistemas Isolados

Sistemas Fechados

*B- Reaes Exotrmicas (H<0)


reagentes produtos de reao + energia

Sistemas Isolados

Sistemas Fechados

Clculo do H, numa Reao Qumica

H = E fornecida na rotura de ligaes E libertada na formao deligaes


Ex.
N 2 ( g)+ 3H2 (g )2NH3 (g )

E fornecida = E( N N ) + 3 x E (H-H) = 945 + 3 x 432 = 2241 Kj


E libertada = 6 x E (N-H) = 6 x 391 = 2346 Kj
H = 2241 2346 = -105 Kj
*Como H<0, a reao de sntese do amonaco exotrmica, isto , a energia libertada na formao
do produto de reao, superior energia fornecida para a dissociao das molculas reagentes.

Calor de Reao
a energia posta em jogo, por cada mole de produto formado.
H=

105
= 52,5 Kj /mol
2

Lei de Hess
Qualquer que seja o caminho, real ou hipottico, para chegar de reagentes a produto de reao, a
energia posta em jogo sempre a mesma.

Equilbrio Qumico

* Completas: pelo menos um dos reagentes esgota-se. (1)


Reaes
* Incompletas: nenhum dos reagentes se esgota. (2)

* Sistema Fechado
* Reaes Incompletas

Equilbrio Qumico: o equilbrio atingido quando:


* Concentraes de reagentes e produtos permanecem constantes;
* A velocidade da reao direta igual velocidade da reao inversa.

Nota: O equilbrio dinmico, isto , a reao no cessa. Podem ser atingidos mltiplos estados de
equilbrios.
*Homogneo: reagentes e produtos da reao esto na mesma fase.
N 2 ( g)+ 3H2 (g )2NH3 ( g)
Equilbrio
*Heterogneo: reagentes e produtos se encontram em fases diferentes.
2CaO (s)2Ca (s)+ O 2( g )

Constante de Equilbrio, em funo da concentrao (Kc)

Kc=

[C ]ce x [ D ]de
a
b
[ A ]e x [B ]e

[]= n
v

Nota:
*Kc depende da temperatura e s alterado por alteraes de temperatura;
*nas expresses de Kc no entram slidos, nem solventes;
*kc adimensional.
Quociente de Reao (Q)

Q=

[C ]ci [ D ]di
a
b
[ A ]i [B ]i

Nota:
*Se Q<Kc, o sistema evolui no sentido direto;
*Se Q=Kc, o sistema est em equilbrio;
*Se Q>Kc, o sistema evolui no sentido inverso.
Relao entre Kc e a extenso da Reao

[C ]ce x [ D ]de
Kc=
a
b
[ A ]e x [B ]e
Nota:
Kc1 , a reao extensa no sentido direto. H predominncia de produtos, em relao aos
reagentes;
Kc1 , a reao extensa no sentido inverso. H predominncia de reagentes,
relativamente aos produtos;
Kc= 1 , a reao igualmente extensa nos dois sentidos.
*Constante de equilbrio da reao inversa:
1
K'c ou Kinv= Kc

Princpio de Le Chatelier
Sempre que introduzida uma alterao num sistema em quilbrio, este reage de forma a contrariar
a alterao sofrida, at que se atinja um novo estado de equilbrio.
*A- Concentrao
Ex. N 2 ( g)+ 3H2 (g )2NH3 ( g)
[N2]
[NH3]

Se for aumentada a concentrao de reagentes, o sistema evolui no sentido direto para que, de
acordo com o princpio de Le Chatelier, esta volte a diminuir de forma a atingir um novo estado
de equilbrio.
*B- Temperatura
B1- Reaes endotrmicas, no sentido direto (H>0)
Ex. 2NO 2 (g )N 2 O 4 (g ).............. H = + 54,8 Kj
T (Se a temperatura aumenta sentido direto)
T (Se a temperatura diminui sentido inverso)
Nota: Para avaliar qual o efeito produzido por alteraes de temperatura, num sistema em
equilbrio, necessrio saber se a reao endo ou exotrmica.
O aumento da temperatura favorece as reaes endotrmicas e a diminui da temperatura favorece
as reaes exotrmicas.
Se aumentarmos a temperatura, o equilbrio desloca-se no sentido direto para que, de acordo com o
princpio de Le Chatelier, seja absorvida energia de forma a repr um novo estado de equilbrio.
Neste caso, Kc aumenta.
B2- Reaes exotrmicas, no sentido direto (H<0)
Ex. N 2 ( g)+ 3H2 (g )2NH3 ( g).............. H = 105 Kj
T
T
Se for aumentada a temperatura, a reao evolui no sentido inverso (endo) para que, de acordo com
o princpio de Le Chatelier, seja absorvida energia de forma a repr um novo estado de equilbrio.

*C- Presso (Volume)


Nota: Para averiguar quais as alteraes produzidas num sistema em equilbrio por alteraes de
presso ou volume, s se contabilizam os componentes gasosos.
Se o nmeo de moles gasosas dos reagentes for igual ao nmero de moles gasos dos
produtos de reao, no h alterao no estado de equilbrio, por alteraes de presso ou volume.
Ex. H 2 (g )+ I 2 (g )2HI( g)
2 mol (g)
2 mol (g)
P (V) No h
P (V) alterao
Quando o nmero de moles gasosas dos reagentes diferente do nmero de moles gasosas dos
produtos de reao, um aumento de presso (diminuio do volume) faz com que a reao progrida
no sentido da produo de um menor nmero de moles gasosas para que, de acordo com o
princpio de Le Chatelier, a presso volte a diminuir de forma a atingir um novo estado de
equilbrio.
N 2 ( g)+ 3H2 (g )2NH3 ( g)
4 mol (g)
2 mol (g)
P (V)
P (V)
PCl5 (g )PCL3 ( g)+ Cl2 (g )
1 mol (g)
2 mol (g)

P (V)
P (V)
*Catalisadores (Substncias que alteram a velocidade da reao, sendo que no so reagentes nem
produtos de reao)
A adio de catalisadores no altera o estado de equilbrio, mas apenas a velocidade com que esta
atingido.
*Gases Inertes
A adii de gases inertes, desde que no provoque alteraes da presso no sistema em equilbrio,
no altera o estado de equilbrio.

Nota: O nico fator que altera o valor da constante de equilbrio a temperatura.

Produo Industrial de Amonaco


N 2 ( g)+ 3H2 (g )2NH3 ( g)......... H < 0
4 mol (g)
2 mol (g)

Condies de otimizao na produo de amonaco:


*Nos reatores colocam-se o hidrognio e o azoto, estando este ltimo em excesso (o azoto obtido
por destilao fracionada do ar);
*A produo de amonaco aumenta se for aumentada a presso pois, de acordo com o princpio de
Le Chatelier, o sistema vai progredir no sentido direto, de forma a reduzir novamente a presso e a
atingir um novo estado de equilbrio;
No entanto, a presso no pode ser demasiado elevada, uma vez que h o risco de exploso
(200-300 atm)!
*De acordo com o princpio de Le Chatelier, as reaes exotrmicas so favorecidas a
temperaturas baixas;
No entanto, a reao de produo de amonaco muito lenta a baixas temperaturas, sendo, a
nvel industrial, a temperatura aconselhvel de cerca de 450.
*Adio de um catalisador (de ferro) para acelerar a reao de obteno do amonaco.

gua da Chuva

Chuva Normal 5,6 < pH < 7,00


Chuva cida pH < 5,6
*A gua da chuva cida pois contacta com xidos de carbono, azoto ou enxofre.
H2O l+ CO2 g H2CO3 aq
cido carbnico
H2O l+ SO2 g H2SO3 (aq)
cido sulfuroso
H2O l+ SO3 g H2SO4 (aq)
cido sulfrico
H2O l+ N2O5 g 2HNO3 (aq)
cido ntrico
gua Destilada
pH < 7,00 (a 25C)
Logo aps a destilao, num recipiente fechado, o pH7,00 (a 25C).
A partir do momento em que contacta com o dixido de carbono atmosfrico, o pH < 7,00.
H2O l+ CO2 g H2CO3 (aq)
gua Pura
gua desionizada pH = 7,00 (a 25C)
Auto Ionizao da gua
2H2O l H3O+ aq+ HO- (aq)
Kw=H3O+[HO-] Kw aumenta com o aumento da temperatura.
Constante de auto ionizao da
gua (produto inico da gua)

T/C
0
10
20
25
30
40
50
100

Soluo cida: [H3O+] > [HO-]


Soluo Neutra: [H3O+] = [HO-]
Soluo Bsica ou Alcalina: HO->[H3O+]
H2O l H+ aq+ HO- (aq)
Ies
Ies
Hidrnio
Hidrxido
Notao P

Kw
0,114010-14
0,293010-14
0,681010-14
1,00810-14
1,47110-14
2,91610-14
5,47610-14
51,3010-14

pH
7,47
7,27
7,08
7,00
6,92
6,77
6,63
6,14

pH = -log [H3O+]

[H3O+] = 110-pH

pHO = - log [HO-]

[HO-] = 110-pHO

pkw = -log Kw

Kw = 110-pKw

** pH + pHO = pKw
Escala de Sorinsen (Escala do pH)
2H2O l H3O+ aq+ HO- (aq)

[H3O+] = [HO-] =
Kw = [H3O+] [HO-]

kw = 1,0010-14

A 25C 1,0010-14 = 2 = 1,0010-14 = 1,0010-7 mol/dm3


[H3O+] = 1,0010-7 mol/dm3
HO- = 1,0010-7 mol/dm3
pH = - log (1,0010-7) = 7,00
pKw = - log (1,0010-14) = 14,00

cidos
Solues com sabor cido;
Alteram a cor dos indicadores;
Diminuem a basicidade das solues;
As suas solues conduzem corrente eltrica
(eletrlitos).

pHO = - log (1,0010-7) = 7,00


pKw = pH + pHO

Bases
Solues escorregadias como sabo;
Alteram a cor dos indicadores;
Diminuem a acidez de uma soluo;
As suas solues conduzem corrente eltrica
(eletrlitos).

Conceito cido-Base segundo Arrhnius


*cido toda a substncia que, em soluo aquosa, origina H+ (H).
Exemplos:
HF aq H+ aq+ F- (aq)
H2SO4 aq 2H+ aq+ SO42- (aq)
*Bases so substncias que, em soluo aquosa, originam ies HO- (BHO).
Exemplos:
NaHO aq Na+ aq+ HO- (aq)
CaHO2 aq Ca2+ aq+ 2HO- aq
Conceitos cido-Base segundo Bronsted-Lowry (Teoria Protnica)
*cidos so substncia que em soluo aquosa cedem ies H+.
Nota: Todos os cidos de Arrhnius so cidos Bronsted-Lowry.
HF aq+ H2O l F- aq+ H3O+ (aq)
H+
*Os cidos orgnicos tm o grupo cido caracterstico R COOH.
HCOOH aq+ H2O HCOO- aq+ H3O+
Nota: nos cidos orgnicos o hidrognio cido o que est ligado ao grupo COOH.
NH4+ aq+ H2O lNH3 aq+ H3O+ (aq)
*Bases so substncias que em soluo aquosa recebem ies H+.
NH3 aq+ H2O lNH4+ aq+ HO- (aq)
Cl- aq+ H2O lHCl aq+ HO- (aq)

Pares Conjugados cido/Base


Pares conjugados cido/base diferem unicamente num proto (H+). O cido tem mais um proto que
a sua base conjugada.
NH3 aq+ H2O lNH4+ aq+ HO- (aq)
base 1
cido 2
cido 1
base 2

Pares conjugados cido/base:


NH4+/NH3
H2O/HO-

Espcies Anfotricas ou Anfiprticas


So espcies que em soluo aquosa se podem comportar como cido ou como base.
- H2O, todos os anies que possuem H e NH3.
HS- aq+ H2O l H2S aq+ HO- (aq)
S2- aq+ H3O+ (aq)
NH3 aq+ H2O lNH4+ aq+ HO- (aq)
NH2- aq+ H3O+ (aq)

Reao cido-Base (de acordo com a Teoria Protnica)


Reao em que h troca de protes, isto , o cido cede ies H+ e a base recebe.

Exerccio Resolvido
Considere as seguintes escies qumicas:
HNO3 ; Mg(HO)2 ; S2- ; H2PO4- ; NaHO ; C6H5COOH ; HI ; CH3COO- ; H2CO3 ; LiHO
Selecione:
a) Os cidos de Arrhnius.
b) As bases de Arrhnius.
c) Os cidos de Bronsted-Lowry.
d) As bases de Bonsted Lowry.
Resoluo:
a) HNO3 ; H2PO4- ; HI ; H2CO3
b) Mg(HO)2; NaHO ; LiHO
c) HNO3 ; H2PO4- ; HI ; H2CO3 ; C6H5COOH
d) S2- ; CH3COO- ; H2PO4cidos Fortes
*Dissociam-se/ionizam-se totalmente ();
*O seu grau de dissociao/ionizao 100%;
*No so dados calores da Ka (muito elevados).
-cidos Fortes:
cido perclrico HClO4
cido clrico HClO3
cido clordrico HCl
cido bromdrico HBr
cido ioddrico HI
cido ntrico HNO3
cido sulfrico H2SO4 (1 ionizao)
Exemplo: HClO4 aq H+ aq+ ClO4- (aq)
Ou
HClO4 aq+ H2O l H3O+aq+ ClO4- (aq)

cidos Fracos
*Ionizam-se/dissociam-se parcialmente ();
*O seu grau de ionizao/dissociao inferior a 100%;
*So dados valores de Ka (constante de acidez).
Exemplo: HF aq H+ aq+ F- aq
Ou
HF aq+ H2O l F- aq+ H3O+ (aq)

Ka= F-e[H3O+]eHFe
Constante de acidez

Nota: Quanto maior o valor de Ka, mais extensa a reao de ionizao do cido () e mais forte
o cido.
Bases Fortes
*Dissociam-se/ionizam-se totalmente ();
*O seu grau de ionizao/dissociao 100%;
*No so dados valores de Kb (muito elevados).
-Bases Fortes:
Todos os hidrxidos (bases de Arrhnius);
Io amideto NH2Exemplo: NaHO aqNa+ aq+ HO- (aq)
Ou
NH2- aq+ H2O lNH3 aq+ HO- (aq)
Bases Fracas
*Ionizam-se parcialmente ();
*O seu grau de ionizao inferior a 100%;
*So dados valores de Kb (constante de basicidade).
Exemplo: NH3 aq+ H2O lNH4+ aq+ HO- (aq)
Kb=NH4+eHO-eNH3e
Constante de basicidade
Nota: Quanto maior o valor de Kb, mais extensa a reao de ionizao da base () e mais forte
a base.
Clculos de pH
A- Em solues de cidos Fortes
HA aq+ H2O l A- aq+ H3O+ (aq)
C
pH = - log [H3O+]

Exerccio Resolvido
Calculo o pH, a 25C, de uma soluo aquosa de cido clordrico, de concentrao 0,0010 mol/dm3.

HCl aq+ H2O l Cl- aq+ H3O+ (aq)


0,0010 mol/dm3

0,0010 mol/dm3

pH = - log H3O+ = -log (0,0010) = 3,00


B- Em Solues aquosas de cidos Fracos (Ka)
Incio
Variao
Equilbrio

HA aq+ H2O l A- aq+ H3O+ (aq)


C
--0
-
--+
C-
--

0
+

[H3O+]e =
pH = - log [H3O+]
Exerccio Resolvido
Determine o pH de uma soluo aquosa de cido actico, de concentrao 0,025 mol/dm3, a 25C.
(Ka (CH3COOH) = 1,810-5).
C
Incio
Variao
Equilbrio

CH3COOH aq+ H2O l CH3COO- aq+ H3O+ (aq)


0,025
--0
0
-
--+
+
0,025-
--

Ka= CH3COO-eH3O+eCH3COOHe 1,810-5= 20,025- 4,5 10-7-1,810-5=2


2+1,810-5-4,510-7=0 =6,6 10-4mol/dm3=[H3O+]e
pH = -log [H3O+]
pH = -log (6,610-4) = 3,2

C- Em Solues de Bases Fortes


BHO aq B+ Aq+ HO- (aq)
Kw=H3O+[HO-]
H3O+
pH = - log [H3O+]

pHO = -log [HO-]


pH + pHO = pKw
pH

Exerccio Resolvido
Calcule o pH de uma soluo aquosa de hidrxido de clcio, a 25C, de concentrao 0,010
mol/dm3.

CaHO2 aq Ca2+ aq+ 2HO- aq


0,010 mol/dm3
20,010 = 0,020 mol/dm3
Kw= H3O+HO-1,010-14=H3O+ 0,020 H3O+=5,0 10-13mol/dm3
pH = -log H3O+ pH = - log (5,010-13) pH = 12,3
ou
pHO= -log HO-= -log0,020=1,7
pH + pHO = pKw pH + pHO = 14,0
pH = 14,0 1,7 pH = 12,3

D- Em Solues de Bases Fracas (Kb)


Incio
Variao
Equilbrio

B aq+ H2O l BH+ aq+ HO- (aq)


C
--0
-
--+
C-
--

0
+

Kb=BH+[HO-][B]
=[HO-]

Kw = [H3O+][HO-]
[H3O+]
pH = - log [H3O+]
pHO = -log [HO-]
pH + pHO = pKw
pH

Exerccio Resolvido
Determine o pH de uma soluo aquosa de amonaco, a 25C, de concentrao 0,10 mol/dm3.
(Kb=1,810-5)
C (mol/dm3)
Incio
Variao
Equilbrio

NH3 aq+ H2O l NH4+ aq+ HO- (aq)


0,10
--0
0
-
--+
+
0,10-
--

Kb=NH4+e[HO-]eNH3e 1,810-5=20,10-1,810-6-1,810-5=22+1,8105-1,8 10-6=0=1,310-3mol/dm3 = [HO-]e


Kw=H3O+HO-1,010-4=H3O+1,310-3H3O+=7,710-12mol/dm3
pH = -log H3O+ = - log (7,710-12) = 11,1

Relao entre Ka e Kb para um par cido/base conjugado


*NH3 aq+ H2O lNH4+ (aq)
Kb=NH4+e[HO-]eNH3e
*NH4+ aq+ H2O lNH3 aq+ H3O+ aq Ka=NH3e[H3O+]eNH4+e
KaKb=NH3e[H3O+]eNH4+e NH4+e[HO-]eNH3e=H3O+eHO-e= Kw

Ka Kb = Kw
Nota: Para um cido/base conjugado, Ka Kb = Kw, logo, quanto mais forte o cido (maior Ka)
mais fraca a sua base conjugada (menor Kb).
Titulaes cido-base
cido/Sal
Bico de Pato
Frederico no Espeto
Osso de Cabrito

cido + Base Sal + gua


cido Forte + Base Forte Sal Neutro
cido Forte + Base Fraca Sal cido
cido Fraco + Base Forte Sal Bsico
H2SO4 aq+ 2KHO aqK2SO4 aq+ 2H2O (l)
(2H+ ; SO42-) (HO- ; K+)
2

K2SO4
cido
Hidrxido de
Sulfrico
Potssio

Sulfato de
Potssio

gua

Titulao
Determinao da concentrao de uma soluo, por ao completa entre um cido e uma base.

*Ponto Final da Titulao: indicado pela alterao de


uma propriedade fsica (mudana de cor de um indicador
cido-base/turvao).
*Ponto de Equivalncia: o ponto para o qual cido e
base reagem nas propores estequiomtricas.
n H3O+=n (HO-) (p.e.)

1HCl aq+ 1NaHO aqNaCl aq+ H2O l


n(H3O+) = n(HO-) no ponto de equivalncia

n(HCl)1=n(NaHO)1
na = nb CaVa = CbVb

Escrita Obrigatria

H2SO4 aq+ 2NaHO aq Na2SO4 aq+ 2H2O (l)


no p.e. n(H3O+) = n(HO-)
n(H2SO4)1=n(NaHO)2
2 n(H2SO4) = n(NaHO) 2 na = nb 2 CaVa = CbVb
Curvas de Titulao (25C)
A- Titulao cido Forte + Base Forte
pH inicial < 7,00 cido
+base pH sobe

Nota: para verificar se o titulado um cido ou uma base observa-se o valor de pH inicial (antes da
adio do titulante).
Se o pH inicial inferior a 7 o titulado cido e o titulante base.
Se o pH inicial superior a 7 o titulado base e o titulante cido.
Nas curvas correspondentes titulao cido forte + base forte ou base forte + cido forte o pH no
p.e. (pH correspondente ao volume equivalente) 7.
Nas titulaes cido forte + base fraca ou base fraca + cido forte o pH do p.e. inferior a 7.
Nas titulaes cido fraco + base forte ou base forte + cido fraco o pH no p.e. superior a 7.

Indicadores cido/base
So orgnicos fracos, cuja cor das formas cida e bsica diferente.
Hind aq+ H2O lInd- aq+ H3O+ (aq)
forma cida
cor 1
Kind=Ind-[H3O+][Hind]

forma bsica
cor 2

Critrios de escolha de Indicadores cido-base


1 A zona de viragem do indicador deve abranger o pH do p.e.
2 A zona de viragem do indicador deve situar-se na zona abrupta da curva de titulao, isto , na
zona em que, prximo do volume equivalente, h variao brusca de pH.
3 A zona de viragem do indicador dever ser o mais estreita possvel.

Nota: Para averiguar o carter qumico de uma soluo aquosa de sal necessrio verificar qual o
comportamento dos seus ies:
- Catio cido + anio neutro Soluo cida
- Catio neutro + anio bsico Soluo Bsica
- Catio neutro + anio neutro Soluo Neutra
- Catio cido + anio bsico Soluo cida se Ka > Kb
Soluo Neutra se Ka = Kb
Soluo Bsica se Kb > Ka

1. Os caties metlicos, derivados de bases fortes, so neuros sob o ponto de vista cido-base
no sofrendo reaes de hidrlise.
Ex. Li+ ; Na+ ; Ca2+ ; Mg2+ ; Al3+

2. Os caties derivados de bases fracas comportam-se como cidos fracos, sofrendo hidrlise
cida.
Ex. NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H3O+ (aq)
3. Os anies derivados de cidos fortes so neutros sob o ponto de vista cido-base, no
sofrendo reaes de hidrlise.
Ex. ClO4- ; ClO3- ; Cl- ; Br- ; I- ; NO3- e HSO4/SO42-
4. Os anies derivados de cidos fracos comportam-se como bases fracas, sofrendo hidrlise
fraca.
Ex. F- (aq) + H2O (l) HF (aq) + HO- (aq)

Comportamento cido-base dos Sais

1.
NaCl aqNa+ aq+ Cl- (aq)
Neutro sob Neutro sob
ponto de
ponto de
vista
vista
cido-base cido-base

Soluo resultante neutra

O catio Na+ deriva de uma base forte, sendo neutro sob o ponto de vista cido-base.
O anio Cl-, deriva de um cido forte, sendo neutro sob o ponto de vista cido-base.
Como nenhum dos ies sofre hidrlise, a soluo resultante neutra.

2.
NH4NO3 aqNH4+ aq+ NO3- aq
Catio
derivado de
uma base
fraca. Sofre
hidrolise
cida

Anio
derivado de
cido forte,
sendo neutro
sob o ponto
de vista
cido-base.

NH4+ aq+ H2O l NH3 aq+ H3O+ aq


Soluo resultante
cida
3.
KF aq K+ aq+ F- (aq)
Catio
Anio
metlico
derivado de
derivado de
cido fraco
base forte,
logo, sofre
sendo neutro
hidrlise
sob o ponto
bsica
de vista
cido-base
F- aq+ H2O lHF aq+ HO- (aq)
Soluo resultante
Bsica

4.
NH4CH3COO aqNH4+ aq+ CH3COO- (aq)
Catio
derivado de
base fraca,
logo sofre
hidrlise
cida

Anio
derivado de
cido fraco,
logo sofre
hidrlise
bsica

NH4+ aq+ H2O lNH3 aq+ H3O+ aq

Ka=5,610-10

CH3COO- aq+ H2O lCH3COOH aq+ HO- aq Kb=5,610-10

Como Ka = Kb,
a soluo
resultante
neutra

Grau de Ionizao/Dissociao
=n ionizadas/dissociadasn inicias 100= C ionizao/dissociaoC inicial 100
Exerccio Resolvido
Calcule o pH de uma soluo aquosa de cido actico, de concentrao 0,01 mol/dm3, cujo grau de
ionizao 4,24%. (Ka = 1,810-5)
C (mol/dm3)
Incio
Variao
Equilbrio

CH3COOH aq+ H2O lCH3COO- aq+ H3O+ (aq)


0,01
--0
0
-
--+
+
0,01-
--

=C ionizadas/dissociadasC inicias 1004,24= 0,01 100 =4,2410-4 mol/dm3


[H3O+] = = 4,2410-4 mol/dm3
pH = -log [H3O+] pH = -log (4,2410-4) = 3,37

Chuva cida
(Deposio cida)
Chuva normal pH 5,6 7,0 (a 25C)
Chuva cida pH < 5,6 (aa 25C)
Deposio cida: * Hmida: chuva, neve, nevoeiro
* Seca: matria particulada
Como se forma a Chuva cida?
A gua da chuva, ao contactar com xidos de carbono, azoto ou enxofre, torna-se cida.

CO2 g CO2 (aq)


CO2 aq+ H2O l H2CO3 aq H+ aq+ HCO3- (aq)
*De acordo com o princpio de Le Chatelier, ao aumentar a concentrao de dixido de carbono
atmosfrico, o equilbrio desloca-se no sentido direto, aumentando a concentrao de cido
carbnico e, consequentemente, a concentrao em ies H+. Como o pH = -log [H+], aumentando a
[H+] diminui o pH, ficando a chuva mais cida.
* SO2 g+ H2O l H2SO3 (aq)
cido sulfuroso
H2SO3+ 12O2 H2SO4 (aq)
cido sulfrico
* NO g+ 12O2 g NO2 (g)
2NO2 g+ H2O l HNO2 aq+ HNO3 (aq)
cido nitroso cido ntrico
Como se controlo a Chuva cida?
A- Antes de serem lanados os poluentes para a atmosfera reduo de emisses nas fontes
A1- Emisso de xidos de Enxofre (So2)
(libertados na queima de combustveis fsseis, nas centrais termoeltricas)
Adio de carbonato de clcio, para a remoo de xido de enxofre, sob a forma de sulfato de
clcio.
(Ver figura 23 da pgina 124 do manual)
CaCO3 s+ SO2 g CaSO3 s+CO2 (g)
CaCO3 s+ 12O2gCaSO4 (s)

A2- Emisso de xidos de Azoto (NOx)


(veculos motorizados e centrais termoeltricas)
Conversor cataltico ou catalisador transforma os xidos de azoto em azoto.
2NO g+ 2CO g N2 g+ 2CO2 (g)

Nas centrais termoeltricas os xidos de


azoto so convertidos em cido ntrico.

B- Depois de chegar Terra por diminuio de acidez


Adio de carbonato de clcio (CaCO3) ou xido de clcio (CaO). De forma a reduzir a acidez.
CaCO3 s+ 2H+ aq CO2 aq+ H2O l+ Ca2+ (aq)
CaO s+ H2O l Ca(HO)2 (aq)
Ca(HO)2 aq+ 2H+ aq Ca2+ aq+ 2H2O (l)
Como se corrige?
Utilizao de fontes de energia renovveis;
Reduo dos consumos energticos;
Utilizao de tecnologias diferentes, menos poluentes;
Tratamento dos afluentes gasoso;

Impacto dos cido em alguns materiais

Os ciso destroem os monumentos calcrios (CaCO3);


CaCO3 s+ 2H+ aq Ca2+ aq+ CO2 g+ H2O (l)

Os cidos provocam corroso nos monumentos metlicos.


Zn s+ 2H+ aq Zn2+ aq+ H2 (g)
Os cidos ao reagirem com os metais libertam hidrognio.

Oxidao: cedncia de eletres, aumentando o nmero de oxidao da espcie.


Reduo: ganho de eletres, diminuindo o nmero de oxidao da espcie.
Reao Redox: reduo (redox) um areao que ocorre com transferncia de eletres.
Nmero de Oxidao: carga de cada um dos ies, num composto inico.
Estado de Oxidao: carga de cada tomo, num composto covalente, em funo da atrao dos
eletres da ligao, como se tratasse de um composto inico.
Regras para determinar o Nmero de Oxidao (n.o.)
1. As substncias elementares, no seu estado livre, tm n.o. igual a zero.
Ex. Zn (n.o. = 0) H2 (n.o. = 0) O2 (n.o. = 0) O3 (n.o. = 0) Mg (n.o. = 0) Fe (n.o. = 0)
2. Os ies monoatmicos tm n.o. igual carga.
Ex. Na+ (n.o. = +1) O2- (n.o. = -2) Al3+ (n.o. = +3) Cu+ (n.o. = +1) Cl- (n.o. = -1)
3. O hidrognio, quando combinado, tem n.o. +1 exceto nos hidreto metlicos onde o seu n.o.

-1.
Ex. H2O H3PO4 NH4+ HCO3

+1
+1
+1
+1
Hidreto metlicos (H + metal):
NaH LiH CaH2

-1
-1
-1
4. O oxignio, quando combinado, tem n.o. -2 exceto nos perxidos onde o seu n.o. -1.
Ex. H2O H3PO4 HCO3- MgO

-2
-2
-2
-2
Perxidos (O22-)
H2O2 Na2O2 K2O2

-1
-1
-1
5. Os elementos do 1 grupo da TP, quando combinados, tm n.o. +1 e os do 2 grupo tm n.o.
+2.
Ex. Na2SO4 CaO MgCl2 KNO3

+2
+2
+2
+1
6. A soma algbrica dos n.o. igual carga da espcie.
Ex. H3PO4
NH4+
Cr2O72


+1 -2
y +1
z -2
3 +1+ +4 -2=03+-8=0=5
y+4 +1=+1y=-3
2z+7 -2=-22z-14=-2z=+6

7. Existem alguns elementos que, combinados, tm n.o. fixo.


Prata (ag) +1
Alumnio (Al) +3
Flor (F) -1
Boro (B) -3
Cloro, nos cloretos -1
Bromo, nos brometos -1
Zinco (Zn) +2
8. Por vezes existem duas incgnitas na determinao dos n.o. de sais. Nestes casos, dissociase o sal em ies, de forma a facilitar a determinao dos n.o.
Ex. CuSO4

y -2

2+8=0
= +6
CuSO4 aqSO42-aq+ Cu2+ (aq)

-2

+2

Espcie Oxidada ou Redutora: espcie que sofre oxidao, por cedncia de eletres, isto , a espcie
cujo n.o. aumenta.
Espcie Reduzida ou Oxidante: espcie que sofre reduo, por ganho de eletres, isto , a espcie
cujo n.o. diminui.
Reao Redox: ocorre por transferncia de eletres.
Ex.

Reduo

Cr2O3s+ 2Al s 2Cr s+ Al2O3 (s)



-2
2 + 3 (-2) = 0
=3


+3 -2

Oxidao

Espcie Oxidada ou Redutora: Al


Espcie Reduzida ou Oxidante: Cr2O3
Elemento Oxidado: Alumnio
Elemento Reduzido: Crmio
* Trata-se de uma equao redox pois h transferncia de eletres. O alumnio cede eletres e o
crmio recebe eletres.
n.o. (Al) = +3 -0 = +3
n.o. (Cr) = 0 3 = -3
* Pares conjugados (Oxidante/Redutor): CrO3 / Cr
Al2O3 / Al
Dismutao: a mesma espcie sofre oxidao e reduo.
Escrita de semiequaes de oxidao e de reduo
Reduo
Fe s+ Cu2+aqFe2+ aq+ Cu (s)

+2
Oxidao

+2

Semiequao de Oxidao: Fe (s) Fe2+ (aq) + 2eSemiequao de Reduo: Cu2+ (aq) + 2e- Cu (s)
Fe (s) + Cu2+ (aq) Fe2+ (aq) + Cu (s)

Zn s Zn2+ aq+ 2e
0

Zn Aumenta o
Cu poder redutor
O Zn oxida-se mais facilmente que o Cu.
Zn sZn2+ aq+ 2e2e-+ Cu2+ aqCu (s)
Zn s+ Cu2+ aq Zn2+ aq+ Cu (s)
A soluo pode perder a colorao azul e forma-se um depsito
de cobre metlico na placa de zinco.

Nota:
Quanto maior o poder redutor de um metal, mais facilmente este se oxida;
Quanto maior o poder oxidante de um catio metlico, maior a facilidade deste em
reduzir-se.
gua do Mar: rica em sais como o cloreto de sdio (NaCl), cloreto de clcio (CaCl2), cloreto de
magnsio (MgCl2), etc., tendo ainda dissolvidos gases tais como o oxignio (O2) e dixido de
carbono (CO2).
Solubilidade: quantidade mxima de sal que possvel dissolver num dado volume de soluo.
S= ndV
(S- Solubilidade (mol/dm3) ; nd quantidade de sal (mol) ; V volume de soluo (dm3))
Soluo Insaturada: ainda possvel dissolver mais sal.
Soluo Saturada: j no possvel dissolver mais sal.
Soluo sobressaturada: quando h deposio de sal que ficou por dissolver.
XnYm snXm+ aq+ mYn- (aq)
Kps ou Ks=[yn-]m[Xm+]n
(Ks constante de solubilidade ou produto de solubilidade)
Exemplo:
CaCO3 s+ guaCa2+ aq+ CO32- (aq)
Ks=Ca2+eCO32-e
Sais muito Solveis:
Dissociam-se totalmente ( reaes completas );
No so dados valores de Ks (muito elevados).
Todos os sais de sdio (Na+), ltio (Li), potssio (K+) e amnio (NH4+);
Nitratos (NO3-) e nitritos (NO2-);

Percloratos (ClO4-) e cloratos (ClO3-);


Permanganatos (MnO4-).

Sais moderadamente solveis ou pouco solveis:


Dissociam-se parcialmente ( reaes incompletas );
So dados valores de Ks.
Exemplos:
* CaCO3 s+ guaCa2+ aq+ CO32- aq
S
S
KsCaCO3=Ca2+eCO32-e
Ks=S S= S2
* Ag2SO4 s+ gua2Ag2+ aq+ SO42- aq
2S
S
Ks= [Ag+]e2[SO42-]e
Ks=(2S)2S
Ks=4S2
Nota: Apesar da constante de produto de solubilidade (Ks) ser adimensional, a solubilidade tem que
ser expressa em mol dm-3.

Variao da Solubilidade com a Temperatura


* Se a dissoluo do sal endotrmica, a solubilidade do sal aumenta com o aumento da
temperatura;
* Se a dissoluo do sal exotrmica, a
solubilidade do sal diminui com o aumento da
temperatura.

Efeito da Temperatura e da Presso na Solubilidade de um gs


Gs + Solvente Soluo
* Temperatura
O aumento da temperatura provoca a
libertao de maior quantidade de gs,
diminuindo assim a solubilidade.

* Presso
O aumento da presso faz com que o
equilbrio se desloque no sentido da produo
de um menor nmero de moles gasosas (),
de acordo com o princpio de Le Chatelier,
aumentando assim a solubilidade.

Previso da formao de precipitados


2KI aq+ Pb(NO3)2 aq PbI2 s+ 2KNO3 (aq)
Os sais de potssio so muito solveis.
KI aq K+ aq+ I- aq
Os nitratos so muito solveis.
Pb(NO3)2 aq Pb2+ aq+ 2NO3- (aq)
Se Q < Ks, a soluo est insaturada (no h formao de precipitado);
Se Q = Ks, a soluo est saturada, mas no h formao de precipitado;
Se Q > Ks, a soluo est sobressaturada e forma-se precipitado.
Exerccio Resolvido: Adicionaram-se 40,00 ml de soluo aquosa de iodeto de potssio (KI), 0,010
mol dm-3 a 20,00 ml de soluo aquosa de nitrato de chumbo (Pb(NO3)2), de concentrao 0,020

mol dm-3, a 25C. Verifique se ocorreu a formao de precipitao (Ks (PbI2) = 8,7 10-9).
KI aq K+ aq+ I- aq

V=40,0010-3 dm3 4,0010-4 mol 4,0010-4mol


C=0,010
C=nV0,010=n40,0010-4nKI=4,0010-4mol
Pb(NO3)2 aqPb2+ aq+ 2NO3- (Aq)
V=20,0010-3
4,0010-4 mol 8,0010-4 mol
C=0,020
C=NVn(Pb(NO3)2)=0,02020,0010-3n(Pb(NO3)2)=4,0010-4mol
Como os sais de potssio e os nitratos so muito solveis, poder precipitar PbI2.
V soluo=V1+V2=60,0010-3dm3
[Pb2+]=nV=4,0010-460,0010-3=6,6710-3mol/dm3
I-=nV=4,0010-460,0010-3=6,6710-3 mol/dm3
Q=Pb2+I-Q=6,6710-3(6,6710-3)2Q=2,9610-7

Efeito do Io Comum
PbI2 s+ gua Pb2+ aq+ 2I-(aq)
S
2S
Ks=Pb2+I-Ks=4S2
Soluo aquosa de iodeto de sdio (NaI).
NaI aqNa+ aq+I- (aq)
Por efeito do io comum (I-), ao aumentar a concentrao de I-, o equilbrio desloca-se no sentido
inverso (sentido da precipitao do sal), diminuindo a solubilidade.

Dureza das guas


a soma das concentraes em ies clcio (Ca2+) e magnsio (Mg2+), existentes na gua.
A dureza de uma gua dada pela massa de carbonato de clcio (CaCO3), em mg, existente em cada
dm3 de gua.
ppm=m(CaCO3)m coluo106
Origem

Constituio dos Solos:


Solos baslticos, arenticos e granticos possuem baixas concentraes de ies Ca2+ e
Mg2+ - guas macias.
Colos calcrios e dolomticos possuem elevadas concentraes de ies Ca2+ e Mg2+ guas duras.
ETA: adio de hidrxido de clcio (Ca(HO)2), provoca precipitao de carbonato de clcio.

Consequncias
Entupimento e rebentao de canalizaes;

Aumento dos consumos energticos;


Problemas de sade;
Aumento do custo pela necessidade de utilizao de aditivos (anticalcrios, amaciadores,
etc.)

Como minimizar os problemas da Dureza das guas


Utilizao de aditivos nas lavagens;
Anticalcrios
Amaciadores
Instalao de um dispositivo de permuta inica.
Os ies calcrio (Ca2+) e magnsio (Mg2+) so retidos e substitudos por ies sdio
(Na+).

Desmineralizao da gua do Mar


A- Destilao (consultar pgina 168 do manual)
gua do mar gua Potvel
(110C)

B- Osmose Inversa