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TERMODINAMICA QUMICA

Se consideran 3 etapas en la termodinmica:

La primera etapa hasta mitad de siglo XIX se estableci los principios bsicos de la
teora de energa, en el cual se considera fundador de la termodinmica a Rudopf
Clausius y adems de haber creado el concepto de entropa.
La segunda etapa consisti en la construccin de variedad de teoremas
termodinmicos, donde destac el norteamericano GIBSS con sus aportes en la
energa libre .
En la tercera etapa de la termodinmica, en la que nos encontramos se basa en
disear mtodos termodinmicos y su aplicacin a los procesos qumicos, junto
con una acumulacin sistemtica y utilizacin de los datos a este respecto. Quien
destac fue el PhD. LEWIS quien fue el gua de este proceso, tambin introdujo los
conceptos de fugacidad y actividad. La fugacidad se define para tratar
sustancias de una forma similar a la que usamos con gases ideales. Ms
que una magnitud fsica es una variable artificial con la que facilitamos el
tratamiento de sustancias reales. Y se llama actividad a al referir la
condicin de la sustancia, con un estado referencial y tambin a la
fugacidad relativa a un estado normal.

VARIACION DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO CON LATEMPERATURA:


El principio de LE CHATELIER da el efecto cualitativo de la temperatura sobre el
equilibrio qumico. Pero por medio de la termodinmica existe una relacin exacta,
conocida como la ecuacin de VAN`T HOFF:

En esta ecuacin
es la constante de equilibrio a la temperatura
absoluta
y
es la constante de equilibrio a la temperatura absoluta
.
es la variacin de entalpa y
es la constante de los gases.

LA ENERGA LIBRE Y EL EQUIIBRIO:

Un cambio de estado normal o estado estndar es aquel en que cada


sustancia, elemento o compuesto, aparece en su estado estable de
agregacin a 1 atm de presin y a la temperatura indicada (25C = 298K).

La energa libre de Gibbs (energa libre o entalpa libre) es un potencial


termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de
energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para
una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes), tomando en
cuenta solo las variables del sistema.

Lo cual tiene por frmula para estado estndar y no estndar:


(

), para estndar y

Para situaciones en donde se pierde el estado estndar debemos


calcular la variacin de la energa Libre de Gibbs a condiciones
diferentes del estndar.

donde:

R es la constante de los gases expresada en trminos de energa (8,314


J/K.mol)
T es la temperatura de la reaccin, en grados Kelvin
Q es el cociente de reaccin.
Q es el cociente de reaccin:
Se define como el cociente entre las actividades de los productos,
elevadas a sus ndices estequiomtricos y las actividades de los
reactantes elevadas a sus ndices estequiomtricos.
Teniendo como ejemplo la reaccin qumica:
a A(ac) + b B(ac) c C(ac) + d D(ac)
Podemos escribir el cociente de reaccin (Q), como: