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Reaes de eliminao

Professor
Arilson

Desidrogenao
Reao qumica que envolve a eliminao de hidrognio (H2).

Os hidrognios so eliminados de tomos de carbono vizinhos


com o auxlio de catalisadores e aquecimento.
H H
H2C CH2

catalisador

H2C CH2 +

Etano

Eteno
(etileno)

H H
C CH2

C CH2
catalisador

Etilbenzeno

Produo de plstico comum

+
Vinilbenzeno
(estireno)

H2

H2
Produo de isopor

(UNIFESP SP)
O fluxograma mostra a obteno de fenileteno (estireno) a partir de benzeno e
eteno.

Neste fluxograma, as etapas I, II e III representam, respectivamente, reaes de:


a) substituio, eliminao e adio.
b) halogenao, adio e hidrogenao.
c) eliminao, adio e desidrogenao.
d) adio, eliminao e substituio.
e) adio, substituio e desidrogenao.

Desidralogenao
Reao qumica que envolve a eliminao de tomos de

halognio na forma de sais de halognio. A desidralogenao


ocorre principalmente com haletos de alquila, que originam
alcenos quando so tratados com solues alcolicas de bases
fortes, sob aquecimento.
tomos eliminados
H Cl
H2C CH2

H2C CH2 + KCl + H2O

KOH
tomos eliminados
H Cl
H2C CH2

H2C CH2
KOH/lcool

Regra de Zaitsev
O alceno principal o que obedece a regra do qumico russo

Zaitsev, que diz, que o produto principal o alceno mais


substitudo, ou seja, o que possui o menor nmero de
hidrognios na dupla.
H Br H
H2C C CH CH3
CH3

KOH/lcool

H3C C CH CH3
CH3
62%

Um hidrognio
na dupla
(mais estvel)

H2C C CH CH3
CH3
38%

Dois hidrognios
na dupla
(menos estvel)

A desidralogenao de di-haletos vicinais ou geminais produz alcinos.

Outra maneira de se eliminar halognios de di-haletos utilizar um metal

pulverizado como, por exemplo, zinco. O metal por ser eletropositivo retira os
halognios, que so muito eletronegativos, formando um sal do tipo ZnX2. O
tratamento de di-haletos vicinais com Zn em p produz alcenos.
+

Br
+

Br

Cl

Zn

ZnBr2

Zn(p)

+ ZnCl2

Cl

Br
+
Br

Zn(p)

+ ZnBr2

Ateno !!!
Br

Reao de eliminao
KOH/lcool

OH

Br
KOH(aq)

Reao de substituio

Mecanismo unimolecular E1
Possui duas etapas principais
Ocorre preferencialmente em haletos tercirios
Na etapa lenta ocorre a ciso heteroltica da ligao carbono

halognio formando um carboction


A lei cintica determinada exclusivamente pela concentrao
do haleto: V =k. [haleto]1
Cl
H3C C CH3 + KOH
CH3

lcool

H3C C CH2 + H2O + KCl


CH3

V = k.[(H3C)CCl]1

Mecanismo E1

Mecanismo unimolecular E2
Possui uma nica etapa
Ocorre preferencialmente em haletos secundrios, primrios

No estado de transio o nuclefilo e o halognio esto no

mesmo plano, mas, em lados opostos da molcula


(antiperiplano)
A lei cintica determinada pela concentrao do haleto e do
nuclefilo (base forte): V = k.[haleto]1. [nuclefilo]1
Cl
H3C CH CH3 + KOH

lcool

H3C C CH2 + H2O + KCl

V = k.[H3CCHClCH3]1.[OH-]1

Mecanismo unimolecular E2

Desidratao de lcoois
Desidratao intramolecular
Na desidratao intramolecular a liberao de uma molcula de gua

leva a formao de um alceno, envolvendo somente uma molcula de


lcool.

tomos
eliminados
H OH
H2C CH2
Etanol

H2SO4
o

180 C

H2C CH2
Eteno

+ H2O

Desidratao em lcoois assimtricos


Novamente a previso do produto principal feita pela

regra de Zaitsev.
OH
H2SO4

180 oC

Dois hidrognio
na dupla
(Produto principal)

Trs hidrognios
na dupla

H2O

(UFG GO) Analise a sequncia de reaes a seguir:

a)Escreva em cada uma das setas o tipo de reao, usando as seguintes palavras:
oxidao, adio, eliminao e reduo.
b) Circule, entre as substncias mencionadas acima, a nica que apresenta atividade
ptica.

Mecanismos de reao
A desidratao intramolecular de lcoois secundrios e

tercirios e uma reao de eliminao unimolecular (E1).

Os lcoois primrios sofrem desidratao intramolecular por

eliminao bimolecular (E2), pois, no vivel a formao de um


carboction primrio como intermedirio da reao. A energia de
ativao para a formao de um carboction primrio muito alta. A
desidratao requer o uso de H2SO4 a 95%.

A facilidade com que um lcool se desidrata

intramolecularmente permite prever a sua classificao, pois, os


lcoois tercirios so desidratados mais facilmente que os
secundrios, e estes, mais facilmente que os primrios.

O que justifica essa ordem a estabilidade do carboction

formado na segunda etapa do mecanismo. O carboction


tercirio o mais estvel, portanto, o lcool tercirio e o que
sofre desidratao mais facilmente.

Desidratao intermolecular
Na desidratao intermolecular a liberao da molcula de gua

envolve duas molculas do lcool e o produto da reao um ter. A


desidratao formando ter ocorre em uma temperatura mais
baixa,cerca de 140oC ,que a desidratao formando alceno.A reao
realizada na presena de um cido forte que atua como catalisador.

tomos eliminados
(simplificao)
H3C CH2 O H + H O CH2 CH3
Etanol

H2SO4
o
140 C

H3C CH2 O CH2 CH3 + H2O


Etoxietano ou ter etlico
(ter comum)

Mecanismo de reao
A desidratao intermolecular de lcoois ocorre por um

mecanismo SN2, no qual, uma molcula de lcool no protonada


age como um nuclefilo atacando outra molcula de lcool
protonada.

Desidratao intermolecular de misturas de


lcoois
A desidratao de uma mistura de lcoois leva a uma mistura de

teres, por isso, esse mtodo no til para a obteno de teres


assimtricos. Por exemplo, partindo-se de uma mistura de dois
lcoois, teremos como produtos trs teres diferentes.Observe:
R1 O R1 + H2O

R1 OH + HO R2
lcool 1

R2 O R2 + H2O

lcool 2
R1 O R2 + H2O

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