Energa de formacin estndar

la energa de transformacin estndar de una sustancia Hf (kcal/mole), es definida como el calor

desarrollado cuando un mol de una sustancia es formada por sus elementos y ellos respectivamente
se encuentran en estado estndar(los elementos) y se encuentran a temperatura y presin estndar
298,16 K y a 1 atmsfera
Por convencin, cada elemento en estado estndar se le es asignado una entalpa de cero, o tiene una
energa de formacin estndar igual a cero. El estado estndar de algunos elementos son los
siguientes: H2(g), O2(g), N2(g), Hg(l), C(s,grafito).
Los valores de la energa estndar de formacin se encuentran en la tabla 1.2 (fotocopia)

Ejemplo 1
Considere la siguiente reaccin qumica
CH4 + 1,5 O2 CO + 2 H2O
En la mayora de casos del los, las reacciones son incompleta, y la disociacin normalmente es
significativa cuando el calor de la combustin es alto. Algunos de los productos sufren futuras
reacciones y forman CO2 y H2; se asume que equilibrio de la mezcla es:
(1-) CO + (2-) H2O + CO2 + H2
debido a la reaccin (llamada reaccin agua - gas)
CO + H2O

CO2 + H2

Escriba las relaciones matemticas necesarias requeridas por resolver la composicin de equilibrio
() y la temperatura adiabtica de la llama
Solucin
Para la reaccin agua gas , la constante de equilibrio puede ser escrita como:
Kp

p CO2 p H 2
p CO p H 2O

el numero total de moles es:

N

nT = n i = (1-) + (2-) + + =3
i 1

X CO
p CO

1
3

X H 2O

1
p
3

p H 2O

2
3

X CO 2 X H 2

2
p
3

p CO 2 p H 2

p
3

Por consiguiente
2

Kp

2
p
2
3

1 2
1 2
p
p
3 3

Kp (Tf) es obtenida de la tabla conveniente, es determinada, y la composicin de equilibrio es

conocida. La temperatura adiabtica de la llama puede ser determinada a travs de iteraciones,
usando la ecuacin de balance de entalpa. Para la reaccin qumica:
CH4 + 1,5 O2 (1-) CO + (2-) H2O + CO2 + H2
La ecuacin general de entalpa

H =

" i

( Hf)i 'i ( Hf)i +

i 1

i 1

'i Hi

i 1

" i

Tf

Hi

298

i 1
Tf
298

=0

puede ser escrita como

(1 - ) Hf,CO + (2-) Hf,H2O + Hf,CO2 + Hf,H2 Hf,CH4 1,5 Hf,O2 + [H298 - HTi]CH4
+ 1,5[H298 - HTi]O2 + (1-)[H298 - HTi]CO + (2-)[H298 - HTi]H2O + [H298 - HTi]CO2 + [H298 - HTi]H2 = 0
Ejemplo 2
Una mezcla de 1 mol de N 2 y 0,5 mol de O2 es calentado a 4000 K a 1 atm de presin , resultando
una mezcla en equilibrio de N2, O2 y NO solamente. Si el O2 y el N2 inicialmente estuviera a 298.16
K y fuese calentado constantemente, cuanto calor fue requerido para llevar la mezcla final a 4000K
en la base inicial de un mol de N2.
Solucin
La reaccin es escrita como
N2 + 0,5 O2 a N2 + b O2 + c NO
La ley de conservacin de las especies atmicas entrega
N: 2 = 2a + c
O: 1 = 2b + c

a = 0,5(2 - c) =1 c/2
b = 0,5(1 c) = - c/2

Sustituyendo c = x
N2 + 0,5 O2 (1 x/2) N2 + ( x/2) O2 + x NO

Si encontramos Ti = 298.16 y Tf = 4000 K de la tabla 1.7b para N2 + 0,5 O2 NO tenemos Kp =

0,29793 0.3
p
x
Kp = 0.3 = 1 / 2NO1 / 2
1/ 2
p N 2 pO2
1 x 2 1 2 x 2 1 / 2

p
n

11 / 2 1 / 2

y 0.09 = 4x2 /[(2 - x) (1 - x)], o x2 3x + 2 = 44,5x2, entonces:

43,5x2 + 3x 2 = 0
x

9 8 43.5
3 18.89

2 43.5
87

x = 0.1825 o 0.2516(no tiene significado fsico)

Finalmente la mezcla que se obtiene es:
0.90875 N2 + 0.40875 O2 + 0.1825 NO
La energa requerida se puede calcular a travs:

Hrequerida =

" i

( Hf)i 'i ( Hf)i + Hproductos

i 1

i 1

Tf

Ti

Por lo tanto con:

reactivos

( Hf,To),O2 = 0

(H),productos

(H)requerido

Esto se pude observar en la siguiente figura:

Hr,Ti

productos

( Hf,To),N2 = 0
( Hf,To),NO = +21,58 kcal/mol
Se tiene:
Hrequerida

= 0.1825x21.58 + 0.90875(H4000 H298.16)N2 + 0.40875(H4000 H298.16)O2 +

0.1825(H4000 H298.16)NO
= 0.1825x21.58 + 0.90875x31.09 + 0.40875x33.2 + 0.1825x31.7
= 51.53 Kcal