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Informe N 5 de Anlisis Qumico

ANLISIS DEL GRUPO IV DE CATIONES

OBJETIVO
Efectuar la separacin selectiva de estos cationes aprovechando la insolubilidad de stos
en ciertos medios y a ciertas condiciones de temperatura .

FUNDAMENTO TERICO
CATIONES DEL GRUPO IV
Ca +2,Sr+2,Ba+2
CARACTERISTICA GENERAL DEL GRUPO IV
A diferencia de la mayora de los cationes del grupo V, Estos cationes del grupo V,
estos iones forman una serie de sales poco solubles con diferentes aniones. As, los
sulfatos, los fosfatos, los oxalatos y los carbonatos de los cationes del grupo IV son
poco solubles.En forma de que sales conviene separar el grupo de cationes IV del
grupo de cationes V? La respuesta a esta cuestin depende de una serie de
consideraciones. En primer lugar es necesario que las sales sean poco solubles en
suficiente grado, es decir, que tengan los valores de solubilidad lo menos posibles. Por
ejemplo, es imposible precipitar bastante completamente el grupo IV en solucin acuosa
en forma de sulfatos, porque uno de ellos (CaSO4) tiene un valor bastante grande del
producto de solubilidad (2,37x10-5). Adems, las sales de un cido fuerte los sulfatosson prcticamente insolubles en cidos y en virtud de ello su solubilizacin despus de
la separacin del grupo V representa una operacin relativamente complicada.
La separacin del grupo IV en forma de fosfatos y oxalatos tambin es dificultosa, ya
que los iones PO4-3 y C2O4-2,introducidos en la solucin , complicaran el curso ulterior
del anlisis.
El mejor modo de separar los cationes del grupo IV de los del grupo V es
transformndolos en carbonatos: CaCO3, SrCO3, BaCO3. En efecto los productos de
solubilidad de estas sales es bastante pequeos (del orden de 10-9) y por eso es posible
precipitar prcticamente todos los cationes del grupo IV. La solubilizacion del
precipitado obtenido que es necesaria para el anlisis ulterior del grupo IV es muy
simple, porque a diferencia de los sulfatos, los carbonatos son sales de un cido dbil y
se disuelven bien en cidos. por fin, el exceso de los iones precipitantes, CO3-2 , se
elimina fcilmente de la solucin por acidificacin debido a la descomposicin del
cido carbnico que se forma en CO2 y H2O.
En virtud de todo lo expuesto anteriormente se puede decir que la propiedad mas
importante para el anlisis de cationes del grupo IV, a la cual se recurre para separar sus
cationes de los cationes del grupo V, es la insolubilidad practica de los carbonatos
CaCO3, SrCO3 y BaCO3 en agua. Por el contrario, los sulfuros, de los cationes del grupo
IV, lo mismo que los cationes del grupo V, son solubles en agua, lo que distingue el
grupo IV de los grupos I, II, III.

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Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el producto de las
concentraciones de los iones [ Me+2] [CO3-2] sobrepasa en la solucin el valor del
PSMeCO3 ( donde Me+2 es un catin cualquiera del grupo IV) .Sin embargo, como
reactivo de grupo para el grupo IV se puede utilizar solamente el carbonato amnico
(NH4)2CO3,ya que con carbonato de sodio y carbonato de potasio introducimos en la
solucin los iones Na+ o K+; esta absolutamente claro que resulta imposible establecer si
estos iones se encontraban antes en la solucin analizada.
La introduccin del on amonio no conduce a un error, porque se identifica en una
porcin separada de la solucin antes de tratarla con el reactivo de grupo para el grupo
IV.Todos los metales que forman el grupo analtico IV, pertenecen al segundo grupo del
sistema peridico de D. I. Mendeleiev; estn situados en la primera mitad de los
grandes periodos, es decir, en las series pares. Estos metales se llaman alcalino-trreos;
descomponen enrgicamente el agua a temperatura ambiente:
Ca+2H2O Ca+2+2OH-+H2
La actividad qumica crece de Ca a Ba. En la misma direccin varan tambin otras
muchas propiedades, por ejemplo la solubilidad de las sales, las propiedades bsicas de
los hidrxidos, etc. Como las propiedades bsicas de los metales del grupo IV son muy
acusadas, sus sale , formadas por los cidos fuertes , casi no se hidrolizan y presentan en
las soluciones una reaccin prxima a la neutra (PH6).
A semejanza de los cationes del grupo V, los iones Ca+2, Sr+2 y Ba+2 tienen las capas
externas de 8electrones completas. En soluciones acuosas estos iones son incoloros.
Reacciones de los iones Ba+2
El dicromato potasico K2Cr2O7 forma con el on Ba+2 un precipitado amarillo de BaCrO4
y no de BaCr2O7, como seria de esperar. La causa radica en lo siguiente. La solucin de
K2Cr2O7 adems de los Cr2O7-2 contiene una pequea cantidad de CrO4-2 que se forman
debido a la interaccin de los con el agua :
Cr2O7-2 +H2O2HCrO4-12H++2 CrO4-2
K(HCrO4-1) = [H+] [CrO4-2]/[ HCrO4-1]=3,2.10-7
La concentracin de los iones CrO4-2 es, sin embargo, suficiente para que el producto de
solubilidad BaCrO4 resulte sobrepasado antes de que sea alcanzado el producto de
solubilidad de BaCr2O7. precisamente por eso es BaCrO4 el que forma el precipitado:
2CrO4-2+2Ba+22 BaCrO4
si smanos las dos ecuaciones, obtendremos la ecuacin general de la reaccin que
estamos analizando:
CrO4-2+2Ba+2+ H2O2 BaCrO4+2H+
El precipitado de BaCrO4 ,es soluble en cidos fuertes, pero es insoluble en cido
actico. Como el cido fuerte se forma aqu durante la propia reaccin, esta ultima no
llega hasta el final. No obstante, se puede lograr la precipitacin completa de Ba+2,si;
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adems de K2Cr2O7,aadimos a la solucin CH3COONa;el cido fuerte se reemplaza

por un cido dbil, el actico, en el que BaCrO4 es insoluble:
CH3COO-+ H+ CH3COOH
En esta reaccin hace falta un exceso de CH3COONa, para que una parte de este exceso
quede inutilizada, es decir, para que resulte una mezcla amortiguadora actica que
mantenga prcticamente constante, a pesar de la formacin de los iones H+ durante la
reaccin, el PH ( 5) suficiente para la precipitacion completa de BaCrO4.
Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por accin de K2Cr2O4 y no ponen
obstculos para la identificacin de Ba2+. La reaccin analizada se emplea no solo para
identificar el on Ba2+ , sino tambin para separarlos de los iones Ca2+ y Sr2+.
El precipitado de BaCrO4 se forma tambin por accin del cromato de potasio sobre las
soluciones de sales de bario. Pero K2CrO4 da con los iones Sr2+ un precipitado amarillo
de SrCrO4 que se distingue de BaCrO4 solo por su solubilidad en cido actico. Para
prevenir la formacin de SrCrO4 hace falta efectuar la reaccin en presencia de
CH3COOH o mejor todava de una mezcla amortiguadora actica. Los iones H+ del
cido actico fijan los aniones CrO42- formando HcrO4- , de tal manera que la
concentracin de CrO42- en la solucin disminuye tanto el producto inico [Sr2+] [CrO42] no alcanza el valor del producto de solubilidad de SrCrO4 y el precipitado no se forma.
Por el contrario, el producto de solubilidad del cromato de bario, que es menos soluble,
resuelta sobrepasado tambin en presencia de cido actico, el cual, de este modo, no
obstaculiza su precipitacion.
Reacciones de los iones Sr 2+
El cido sulfrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de SrSO4 ,
prcticamente insoluble en cidos (por qu?); se puede solublizarlo como BaSO4
.como SrCO3 es menos soluble que SrSO4, la transformacin de estroncio en carbonato
es incomparable mas fcil que en el caso de BaSO4.
Reacciones de los iones Ca2+
El oxalato de amonio(NH4)2C2O2 forma con los iones Ca2+ un precipitado blanco de
oxalato de calcio soluble en cidos minerales , pero insoluble en cido actico :
Ca2++C2O42-CaC2O4
Esta reaccin, que es la reaccin cualitativa mas importante del on Ca2+, es interferida
por la presencia de Ba2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O2 precipitados anlogos.
Los sulfuros solubles ( los iones SO42-) forman un precipitado blanco de CaSO4
solamente en las soluciones relativamente concentradas de sales de calcio:
Ca2++SO42-CaSO4
El precipitado es soluble en (NH4)2SO4 debido a la formacin de una sal compleja de
(NH4)2[CaSO4]. el agua de yeso no forma turbidez con las soluciones de las sales de
calcio (a diferencia de Ba2+ y Sr2+).

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PARTE EXPERIMENTAL
Recibimos una solucin con los cationes del grupo IV, a esta solucin le agregamos 3
gotas de NH4Cl y luego lo alcalinizamos con 6 gotas NH4(OH) :

BaS + NH4Cl BaCl2(ac) + (NH4)2S

BaCl2(ac) + (NH4)2S + 2NH4(OH) Ba(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S
SrS + NH4Cl SrCl2(ac) + (NH4)2S
SrCl2(ac) + (NH4)2S + 2NH4(OH) Sr(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S
CaS + NH4Cl CaCl2(ac) + (NH4)2S
CaCl2(ac) + (NH4)2S + 2NH4(OH) Ca(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S
por ltimo al calentar y agregar (NH4)2CO3 observamos un precipitado color blanco ,
esta precipitacin se da mediante las sgtes. reacciones:
Ba(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor Ba(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + S
Ba(OH)2 + (NH4)2CO3 BaCO3 + 2NH4(OH)
Sr(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor Sr(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + S
Sr(OH)2 + (NH4)2CO3 SrCO3 + 2NH4(OH)
Ca(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor Ca(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + S
Ca(OH)2 + (NH4)2CO3 CaCO3 + 2NH4(OH)

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A estos precipitados cuando los lavamos una solucin diluida de NH4(OH) no

observamos algn cambio.

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Luego decantamos y desechamos la solucin pasante , luego disolvemos el precipitado

al lavarlo con 40 gotas CH3COOH 17N :
BaCO3 + 2CH3COOH Ba(CH3COO)2 + H2CO3
SrCO3 + 2CH3COOH Sr(CH3COO)2 + H2CO3
CaCO3 + 2CH3COOH Ca(CH3COO)2 + H2CO3

Luego agregamos gotas de NH4C2H3O2 y las reacciones se dan:

Ba(CH3COO)2 + H2CO3 + NH4C2H3O2 BaCO3 + 2CH3COOH + NH4C2H3O2
Sr(CH3COO)2 + H2CO3 + NH4C2H3O2 SrCO3 + 2CH3COOH + NH4C2H3O2
Ca(CH3COO)2 + H2CO3 + NH4C2H3O2 CaCO3 + 2CH3COOH + NH4C2H3O2
Por ultimo calentamos la solucin y agregamos gotas de K2CrO4
BaCO3 + K2CrO4 + 2CH3COOH BaCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH
SrCO3 + K2CrO4 + 2CH3COOH SrCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH
CaCO3 + K2CrO4 + 2CH3COOH CaCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH

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Luego decantamos y trabajamos con la solucin pasante.

A la solucin filtrada la alcalinizamos con NH4(OH) y tenemos la reaccin:

CaCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH + 2NH4(OH) Ca(OH)2 + K2CO3 + 2CH3COOH
+ (NH4)2CrO4
SrCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH + 2NH4(OH) Sr(OH)2 + K2CO3 + 2CH3COOH
+ (NH4)2CrO4

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Luego la calentamos ligeramente y le agregamos (NH4)2CO3 y notamos una ligera

turbidez en la solucin , lo cual se da por :
Ca(OH)2 + K2CO3 + 2CH3COOH + (NH4)2CrO4 + (NH4)2CO3 calor

CaCO3 +
2NH4(OH) + K2CO3 + 2CH3COOH + (NH4)2CrO4
Sr(OH)2 + K2CO3 + 2CH3COOH + (NH4)2CrO4 + (NH4)2CO3 calor

SrCO3 +
2NH4(OH) + K2CO3 + 2CH3COOH + (NH4)2CrO4

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Luego de esta operacin decantamos y al precipitado lo volvemos a disolver con

CH3COOH caliente y tenemos la reaccin:
CaCO3 + 2CH3COOH calor

Ca(CH3COO)2(ac) + H2CO3(ac)
calor
SrCO3 + 2CH3COOH
Sr(CH3COO)2(ac) + H2CO3(ac)

Luego alcalinizamos la solucin con NH4(OH) y las reacciones se dan as:

Ca(CH3COO)2(ac) + H2CO3(ac) + 2NH4(OH) Ca(OH)2(ac) + 2NH4(CH3COO) +
H2CO3(ac)
Sr(CH3COO)2(ac) + H2CO3(ac) + 2NH4(OH) Sr(OH)2(ac) + 2NH4(CH3COO) +
H2CO3(ac)

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Por ultimo agregamos (NH4)2SO4 y notamos una ligera turbidez la cual se puede
mediante la sgte. reaccin:
Sr(OH)2(ac) + (NH4)2SO4 SrSO4 + 2 NH4(OH)
Ca(OH)2(ac) + (NH4)2SO4 + 2NH4(CH3COO) + H2CO3(ac) CaSO4 + 2 NH4(OH) +
2NH4(CH3COO) + H2CO3(ac)

Luego de esto decantamos y nos quedamos con la solucin pasante para hacer la
identificacin del Ca ; volvemos a alcalinizar la solucin con NH4(OH) y luego de
agregar tambin (NH4)2C2O4 notamos la formacin de un precipitado, esto se da
mediante las sgtes. reacciones:

CaSO4(ac) + 2 NH4(OH)(ac) + 2NH4(CH3COO)(ac) + H2CO3(ac) + NH4(OH) calor

Ca(OH)2(ac) + (NH4)2SO4 + 2 NH4(OH) + 2NH4(CH3COO)

Ca(OH)2(ac) + (NH4)2C2O4(ac) CaC2O4 + 2NH4(OH)

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CUESTIONARIO
a) Cmo se consigue la precipitacin total del 4to grupo?
Para cerciorarnos de haber logrado la precipitacin completa, a la solucin filtrada
se le aade unas gotas del reactivo precipitante (NH4CO3 )y si no hay ninguna
precipitacin o ninguna turbidez, se habr logrado la precipitacin total, esto muy
importante, debido a que nos permite lograr la precipitacin de los dems cationes
con mayor xito.
que funcion cumple la solucion de (NH4)Cl en el proceso ?
cumple la funcin de disolver el Ba
2.Los tres cationes se pueden determinar por separado en disolucin por la prueba
de la flama o de la llama, dando colores caractersticos, identifique bajo que forma
qumica. compuestos qumicos se deben de encontrar para efectuar dicha prueba
y que colores se obtiene?
Los cationes de este grupo se pueden determinar, tambin mediante la coloracin o la
llama, pero estos cationes deben estar en forma de sales voltiles, en una solucin as:

PARA EL Ba+2
Sales voltiles:

Ba(NO3)2

PARA EL Sr+2
Sales voltiles:

BaCl2

Sr(NO3)2

PARA EL Ca+2
Sales voltiles:

Ca(NO3)2

color caracterstico, de cada catin:

PARA EL Ba+2
BaCl2

Ba(NO3)2

PARA EL Sr+2
Sr(NO3)2

(amarillo verdoso)

(rojo carmn)

PARA EL Ca+2
Ca(NO3)2

(rojo ladrillo)

3.LasRadiaciones electromagnticas obedecen los siguiente frmula:

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Efoton= hr
Sabiendo que:

hr; r c
= Energa del fotn o cuantum de luz

h = Constante de Planck = 6.63x10-27 ergxseg.

r = Frecuencia.

= Longitud de onda.
c = Velocidad de la luz
Calcule la energia en Btu de 1.25 moles de fotones de una radiacion electromagnetica
de 2400A de longitud de onda
* Reemplazando los valores, se tiene:

6,63x10

27

3x108

x
10
2400x10

8.2875x1012 erg
* Calculando para 1.25 de mol:

1.25x6,022 x10 23 x8.2875x10 12 erg

6.2384 x1012 erg
2,45 x1014 GeV
6. en la determinacin del bario, en la muestra de BaCl2H2O se han obtenido los
siguientes resultados. la masa del vidrio de reloj con la muestra pesada es de
12,3762 gr, la masa del vidrio vacio es de 11,6720 gr. la masa del crisol calcinado
vacio es de 9.2738 gr ; la masa del crisol con el precipitado de BaSO4, sulfato de
bario calcinado es de 9,9464gr. calcule el % de bario en la muestra.
BaCl2.2H2O + H2SO4 ----> BaSO4 +.......
masa : BaCl2.2H2O = 12.3762 - 11.6720 = 0.7042
masa : BaSO4 = 9.9464 - 9.2738 = 0.6726
BaSO4 ----> Ba+2 + SO4-2
233 ------- 137
0.6726 ------- x

---------> x= 0.3954 gr

masa Ba : 137 x 0.6726 /233 = 0.3954 gr

% de Ba = 0.3954 / 0.7042 x100% = 56.148 %
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7.Haga un diagrama esquemtico indicando la separacin e identificacin de cada

catin.
Solucin:

Solucin acuosa con cationes

del grupo IV
Tratamos con NH4[Cl-,
OH-, CO3-2]
La solucin pasante
es desechada.

Precipitado BaCO3,
CaCO3 y SrCO3
Disolvemos en CH3COOH
luego tratamos con K2CrO4
Solucin: [Ca+2,
Sr+2,](CrO4)-2

Precipitado: BaCrO4

Depuramos iones extraos

y tratamos con (NH4)2S
Solucin: CaSO4

Precipitado: SrSO4

Alcalinizamos con NH4(OH)

y tratamos con (NH4)2C2O4
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Precipitado: CaC2O4

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Alcalinizamos
NH4(OH)

con
y

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b) Escriba las ecuaciones balanceadas de las reacciones efectuadas.

Precipitacin de los cationes del IV grupo

Ba(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor Ba(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + S
Ba(OH)2 + (NH4)2CO3 BaCO3 + 2NH4(OH)
Sr(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor Sr(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + S
Sr(OH)2 + (NH4)2CO3 SrCO3 + 2NH4(OH)
Ca(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor Ca(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + S
Ca(OH)2 + (NH4)2CO3 CaCO3 + 2NH4(OH)

Obtencin de BaCrO4
BaCO3 + K2CrO4 + 2CH3COOH BaCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH

Obtencin de SrSO4
Sr(OH)2(ac) + (NH4)2SO4 SrSO4 + 2 NH4(OH)

Obtencin de CaC2O4
Ca(OH)2(ac) + (NH4)2C2O4(ac) CaC2O4 + 2NH4(OH)

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CONCLUSIONES

Los carbonatos de los cationes del cuarto grupo son insolubles en agua a
temperatura normal(T = 25C) y tambin en soluciones alcalinas como por
ejemplo en NH4(OH).

Los cationes del cuarto grupo son solubles en solucin cida de CH3COOH
cuando se encuentran en forma de carbonatos.

De los cromatos de Ba , Sr y Ca ; el BaCrO4 es el que tiene menor valor de Kps

y adems es insoluble en cido actico.

En el caso de los sulfatos de Ca+2 y Sr+2 ; el SrSO4 es insoluble en medio

alcalino como por ejemplo en solucin de NH4(OH)(ac) mientras que el sulfato de
calcio es soluble en soluciones concentradas de (NH4)2SO4 .

De lo observado en el ltimo paso podemos decir que el CaC2O4 es insoluble en

tanto en solucin caliente de medio alcalino como tambin en presencia de iones
de cido actico

BIBLIOGRAFA
V. N. Alexeiev
Burriel Lucena
Arthur Vogel
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Qumica analtica cualitativa
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