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DESTILACIN

INTERMITENTE

Laboratorio de Ingeniera Qumica

OBJETIVO.
Separacin de una mezcla binaria de agua y metanol de composicin
desconocida en sus componentes por medio de una destilacin intermitente.
Los datos de composicin que obtengamos empricamente los compararemos
con los valores tericos pronosticados por los balances de materia y la ecuacin de Lord Rayleigh.

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INTRODUCCIN TERICA.
Destilacin: operacin unitaria consistente en la separacin de los componentes de una mezcla basndose en la diferencia entre la presin de vapor de stos. El vapor producido tiene una composicin ms rica en componentes voltiles que el alimento.
Destilacin intermitente o diferencial: operacin intermitente en la que la mezcla se calienta hasta su temperatura de burbuja, comenzando la ebullicin, que
se mantiene. El vapor se condensa y se recoge en forma de lquido. A medida
que se va evaporando el componente ms voltil la temperatura de ebullicin
de la mezcla va aumentando. Este proceso se mantiene hasta que se recoge
una cantidad prefijada de destilado o la composicin de residuo es la que buscbamos.
Supondremos que el alimento y el vapor generado estn en equilibrio
dinmico y por tanto su composicin variar continuamente. En una mezcla
binaria tenemos el componente A (ms voltil) y el B. La ebullicin comienza a
la temperatura T1 obtenindose un vapor de composicin yA1 originado a partir
de la mezcla de composicin en el componente ms voltil xA1. Al separarse
esta vapor la composicin del lquido se desplaza a la izquierda siguiendo la
curva de equilibrio, y por tanto aumenta la temperatura de ebullicin. Cuando la
composicin del lquido residual es xA2 el vapor originado tiene una composicin yA2, siendo la temperatura T2. El destilado recogido tiene una composicin
comprendida entre yA1 e yA2. Ver grfica de la pgina siguiente.

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T1: temperatura al inicio de la ebullicin.


T2: temperatura al final de la destilacin.
xA1: composicin inicial en componente ms voltil en el lquido.
yA1: composicin inicial en componente ms voltil del vapor.
xA2: composicin final en componente ms voltil en el lquido.
yA2: composicin final en componente ms voltil del vapor.

xA2

T1

T2

T (C)
100

95

90

85

80

75

70

65

60
0
10
20
40
50
60

composicin %

70
80
90
100

Equilibrio vapor-lquido sistema


metanol-agua

30

xA1

yA1
yA2

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Ecuacin de Lord Rayleigh.

L: moles de mezcla en el caldern en un instante dado.


L1: moles de mezcla iniciales.
L2: moles de mezcla finales.
dL: cantidad diferencial de lquido destilado en el tiempo dt.
V: caudal de vapor generado (depende del tiempo).
xA : fraccin de componente ms voltil en el lquido.
dxA: cambio diferencial en la composicin del lquido en el tiempo dt.
yA: fraccin de componente ms voltil en el vapor.
dyA: cambio diferencial en la composicin del vapor en el tiempo dt.
Balance de materia:
SALIDA - ENTRADA + ACUMULACIN = 0

Balance total de materia:

V 0

dL
0
dt

Balance del componente ms voltil:

V yA

d
(L xA ) 0
dt

Sustituyendo el valor de V:

yA

dL d
(L xA )
dt dt

yA

dx
dL
dL
L A xA
dt
dt
dt

y A dL L dx A x A dL

dx A
dL

L
yA xA
Integramos segn las condiciones iniciales y finales para el cambio en la cantidad de lquido y en la concentracin:

L1

L2

ln

x A1
L1
dx A

xA2 y x
L2
A
A

x A1
dx A
dL

x A2 y x
L
A
A

Ecuacin de Lord Rayleigh

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Necesitamos otras dos ecuaciones que obtendremos aplicando sendos


un balances de materia a los momentos inicial y final. La relacin entre las
composiciones de equilibrio xA e yA se puede obtener por medio de una integral
(analtica o numrica segn el caso) o teniendo en cuenta la termodinmica.
Si la fase vapor es una mezcla de gases ideales1 la relacin lquido - vapor
puede expresarse:
pA = yA P = xA yA + pA

donde

pA: presin parcial de A.


P: presin total.
yA: coeficiente de actividad de A.
pA: presin de vapor de A.
Si suponemos que la fase lquida es una disolucin ideal (yA = yB =1):
pA = yA P = xA pA

Ley de Raoult

La ley de Raoult se aplica al caso ms sencillo de equilibrio lquido - vapor.


La volatilidad absoluta es el cociente entre la presin parcial en la fase
gas del componente considerado y su fraccin molar en la fase lquida cuando
el sistema est en equilibrio:

pA
xA

Cuando se cumple la Ley de Raoult se puede escribir:

x A pA
p A
xA
La volatilidad relativa B de un componente respecto de otro es el co-

ciente entre sus volatilidades absolutas. Este parmetro es til para ver el reparto de los dos componentes entre las dos fases.

AB

A
B

Si la fase lquida se comporta idealmente:

AB

p A
p B

Esta aproximacin es vlida slo para presiones bajas.

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Segn la definicin de A:
pA = P yA = xA A
pB = P yB = xB B
Dividiendo una entre otra:

yA A xA

yB B xB
Segn la definicin de AB:

yA
x
AB A
yB
xB
En algunos sistemas binarios la variacin de la volatilidad relativa con la
temperatura y la composicin2 es pequea para un intervalo de operacin dado. En ese caso se puede calcular el valor medio de la volatilidad relativa m
para todo el intervalo de operacin:

yA
x
ABm A
yB
xB
En un sistema binario:
yA + yB = 1
xA + xB = 1
Por lo tanto:

yA
x
AB A
1 yA
1 xA
yA

AB x A
1 x A ( AB 1)
m

Esta es la ecuacin de la ley de equilibrio vapor - lquido de un sistema binario


para el que se conoce el valor de ABm siendo sta constante durante toda la
operacin.

Para un presin determinada.

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Si el valor de yA se sustituye en la ecuacin de Lord Rayleigh:

ln

x A1
L1

xA2
L2

AB

dx A
xA

1 x A ( ABm 1)

xA

cuya solucin es:


1

x 1 x ABm ABm 1
L1
A2

ln
ln A1

L2
x
1

A2

A1

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PROTOCOLO EXPERIMENTAL.
Montaje.

Para llevar a cabo la destilacin intermitente usaremos un montaje como


el de la ilustracin:

Matraz redondo de 5 L.
Manta calefactora de potencia mxima 800 w.
Condensador de doble cuerpo.
Pinzas de sujecin.
Erlenmeyer.
Tiras de caucho.
Viales con tapa.
Soporte metlico.
Aro de corcho para el matraz redondo.
Termmetro.
Embudo de vidrio.
Refractmetro3.
Procedimiento experimental.

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Agitar bien el recipiente que contiene la muestra problema para homogeneizar su composicin.
Pesar la mezcla a destilar en la balanza granatorio y anotar el peso. En
nuestro caso han sido 2496.8 g de metanol.
Tomar una muestra en un vial y anotar como Alimento.
Trasvasar la mezcla al matraz redondo usando el embudo de vidrio. Esta
operacin se llevar a cabo usando como soporte el aro de corcho y no la
manta calefactora, pues si se produjeran derrames se estropeara sta.
Agregar plato poroso en caso de no haberlo.
Una vez el matraz lleno se apoya en la manta calefactora y se procede a
realizar el montaje como en la ilustracin de la pagina anterior.
Aislar bien todo el sistema hasta el condensador por medio de tiras de caucho. Esto permite que la temperatura en el interior del baln sea uniforme,
evitando la condensacin parcial.
Abrir el paso de agua del refrigerante.
Comenzar la calefaccin. Primero se sube la potencia de la manta calefactora y a medida que la temperatura sube se va bajando hasta un nivel aproximadamente de 60. Una vez comience la ebullicin se regula el reostato para
que sta no sea demasiado fuerte.
Cuando se forme la primera gota anotar la temperatura. En nuestro caso 42
C.
Cuando cae la primera gota se anota la temperatura, T = 68 C.
La potencia de la manta calefactora ha de ser tal que la mezcla destile gota
a gota, para mantener el estado de equilibrio.
Recoger una pequea cantidad de las primeras gotas de destilado en un vial
y anotar como Primer destilado. La cantidad recogida no debe ser mayor
que 3 cm3 porque nos interesa saber la composicin en este punto. Si recogemos mucha muestra, sta es representativa no de un punto sino de un intervalo.

Para el anlisis de muestras.

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Continuar con la destilacin hasta que el volumen recogido sea aproximadamente de 1.5 L o transcurra el tiempo determinado por el profesor. En este momento se anota la temperatura y se apaga la manta calefactora.
En el momento en que se desconecta la manta se retira el Erlenmeyer donde recogamos el destilado y se pone un vial, etiquetado como ltimo destilado, donde recogemos una pequea cantidad de muestra para su anlisis.
Una vez recogida la muestra se coloca un recipiente donde recoger las ltimas fracciones de destilado.
Se analizan por refractometra las porciones de Alimento, Primer destilado y ltimo destilado. Para usar correctamente el refractmetro la muestra
a analizar debe estar a 25 C. Cada porcin es analizada por cada uno de
los miembros de la pareja, por ello tendremos 2 valores de ndice de refraccin y haremos la media aritmtica en caso de existir discrepancias.

Muestra

ndice de refraccin # 1

ndice de refraccin # 2

Alimento

1.3366

1.3368

Primer destilado

1.3310

1.3310

ltimo destilado

1.3328

1.3328

Reunir en un matraz todas las fracciones obtenidas, etiquetar como Destilado intermedio y obtener su composicin por refractometra. Obtener la composicin del residuo que queda en el baln.

Muestra

ndice de refraccin # 1

ndice de refraccin # 2

Destilado intermedio
Residuo

1.3316
1.3392

1.3316
1.3392

Medir las masas de residuo y destilado:


mresiduo: 1320.3 g
mdestilado: 1139.9 g
Devolver toda la mezcla al recipiente original.

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PRESENTACIN DE RESULTADOS.
Clculos previos.

a) A partir de la grfica de IR en funcin de wA a 25 C, obtener las composiciones, expresadas en fraccin msica de A, para cada una de las muestras analizadas.

Muestra

ndice de refraccin

Fraccin msica wA

Alimento

1.3367

0.765

Primer destilado

1.3310

0.915

ltimo destilado

1.3328

0.870

Destilado intermedio

1.3316

0.900

Residuo

1.3392

0.665

b) Expresar las composiciones anteriores como fracciones molares del


componente A usando la expresin:

wA
MA
xA
w A (1 w A )

MA
MB

donde

xA: fraccin molar de A.


wA: fraccin msica de A.
wB: fraccin msica de B.
MA: peso molecular de A = 32.0416 g/mol
MB: peso molecular de B = 18.0148 g/mol

Alimento
Primer destilado
Destilado medio
ltimo destilado
Residuo

wA
0,765
0,915
0,870
0,900
0,665

xA
0,647
0,858
0,790
0,835
0,527

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c) Para transformar los datos en volumen (en cm3) inicial, final y de destilado total recogido a nmero de moles, se puede emplear la siguiente expresin:

volumen( cm3 ) densidad ( gr / cm3 )


moles
M m ( gr / mol )

La densidad se obtiene a partir de valores tabulados mediante los datos


de las fracciones msicas correspondientes.
El peso molecular medio para una mezcla binaria se obtiene mediante:
Mm = xA MA + xB MB
Sustituyendo en la frmula:
Alimento: Mm = 0,647 32.0416 + (1 - 0,647) 18.0148 = 27.09 g/mol
Residuo: Mm = 0,527 32.0416 + (1 - 0,527) 18.0148 = 25.40 g/mol
Destilado total: Mm = 0,790 32.0416 + (1 - 0,790) 18.0148 = 29.09 g/mol
Buscamos en la tabla la densidad correspondiente:
Alimento: 0.88433 g/cm3
Residuo: 0.91248 g/cm3
Destilado total: 0.85300 g/cm3

Hallamos el volumen correspondiente a cada fraccin:


Valimento = 2496.8 g / 0.88433 g/cm3 = 2823.38 cm3
Vresiduo = 1320.8 g / 0.91248 g/cm3 = 1447.48 cm3
Vdestilado total = 1139.9 g / 0.85300 g/cm3 = 1336.34 cm3
Segn la frmula de arriba obtenemos el nmero de moles:
L1 moles de alimento: 92.167 moles
L2 moles de residuo: 51.999 moles
D moles de destilado total: 39.185 moles

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TABLA II

ndice de

Fraccin

Fraccin molar n de moles

refraccin

msica wA

xA

Alimento

1.3367

0.765

0,647

92.167

Primer destilado

1.3310

0.915

0,858

ltimo destilado

1.3316

0.900

0,835

Residuo

1.3392

0.665

0,527

39.185

Destilado medio

1.3328

0.870

0,790

51.999

Comprobacin del balance total de materia.

Comprobar que se cumple el balance total y de componente comparando los resultados experimentales con los tericos hallados segn las frmulas
correspondientes.

TABLA III

Experimental

Terico

moles de residuo

51.999

52.982

composicin residuo

0,527

0.749

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Comprobacin de los datos de equilibrio.

Construir el diagrama de equilibrio T = f(xA,yA).

T (C)
100

95

90

85

80

75

70

65

60
0
10
20
30
50

composicin %

60
70
80

Equilibrio vapor-lquido sistema metanol-agua

40
90
100

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Segn esta grfica completar la siguiente tabla:

TABLA V
Experimental

Terica

Composicin 1er destilado

0,858

0.85

Comp. ltimo destilado

0,790

0.80

T inicio destilacin (C)

68

70

T final destilacin (C)

72

72

Comprobacin de la ecuacin de Lord Rayleigh.

Segn las ecuaciones deducidas anteriormente se debe cumplir:

ln

x A1
L1
dx A

x
A2 y
L2
A xA

Ecuacin de Lord Rayleigh

Puesto que los valores de L1 y L2 son experimentales, hay que obtener el valor
de la integral y comprobar si se satisface la ecuacin. La resolucin de la integral debe hacerse por 2 mtodos distintos.

Resolucin numrica o grfica.

Con los datos de equilibrio, y entre los lmites de operacin xA1 y xA2 se
construye la siguiente tabla:

TABLA VI
xA

yA

yA - xA

1/(yA - xA)

0.647

0,86

0,213

4,695

0,635

0,85

0,215

4,651

0,623

0,85

0,227

4,405

0,611

0,84

0,229

4,367

0,599

0,825

0,226

4,425

0,587

0,82

0,233

4,292

0,575

0,82

0,245

4,082

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0,563

0,81

0,247

4,049

0,551
0,539
0,527

0,8
0,8
0,79

0,249
0,261
0,263

4,016
3,831
3,802

Con los valores de la ltima columna se halla la integral numricamente:


h = 0.012
S = h(1/2 y0 + y1 + +1/2 yn)
S = 0,508394

Segn el mtodo de Simpson:


S = h/3 (E + 4I + 2P)
S = 0,508448

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Resolucin analtica.

Siempre que en nuestro intervalo se puede expresar el equilibrio vapor lquido mediante la relacin:

yA

AB x A
1 x A ( AB 1)
m

la integral que aparece en el segundo miembro de la ecuacin de Lord Rayleigh se puede resolver analticamente , resultando:

x 1 x
L
A2
ln 1 ln A1

L2
x A2 1 x A1

ABm

ABm 1

Para poder aplicar esta ecuacin es preciso


obtener valores de la volatilidad relativa de la
mezcla binaria en diferentes momentos de la

operacin, y despus obtener una media de los mismos. Para calcular los AB
consideraremos la ecuacin dada para una mezcla binaria:

AB

y A (1 x A )
x A (1 y A )

Construir la siguiente tabla:

TABLA VII
xA

yA

1-xA

1-yA

AB

0,647
0,635
0,623
0,611
0,599
0,587
0,575
0,563
0,551
0,539
0,527

0,86
0,85
0,85
0,84
0,83
0,82
0,82
0,81
0,80
0,80
0,79

0,353
0,365
0,377
0,389
0,401
0,413
0,425
0,437
0,449
0,461
0,473

0,14
0,15
0,15
0,16
0,175
0,18
0,18
0,19
0,2
0,2
0,21

3,352
3,257
3,429
3,342
3,156
3,205
3,367
3,309
3,260
3,421
3,376
Valor medio AB = 3,6475

Resolver la integral analticamente:


1

x 1 x ABm ABm 1
0.647 1 0.527 3.6475 3.64751
A1
A2

ln

= ln
= 0.48064

x A2 1 x A1

0.527 1 0.647

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Una vez hechos los clculos se construye la tabla VIII.

TABLA VIII
Valor experimental de ln

Valor de la integral

x A1

x A2

L1
0.8553
L2

dx A
0,508448
yA xA

x 1 x ABm ABm 1
A2

Valor de ln A1
= 0.48064

x A2 1 x A1

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DISCUSIN DE LOS RESULTADOS.


1.- Justificar las diferencias que aparecen entre los valores experimentales y los calculados en las tablas III, V y VIII.

Tabla III

El nmero de moles experimental y el calculado difieren casi en una unidad. Los datos de composicin experimental y calculado difieren en 0.222 unidades, un error importante. Esas desviaciones pueden ser debidas a errores en
la medida del ndice de refraccin o de los volmenes. Experimentalmente hallamos que el residuo est un poco menos enriquecido en metanol de lo que
dicta la teora, esto puede ser debido a que no hemos permitido que el equilibrio se establezca convenientemente o a condensacin parcial. Para corregirlo
podemos efectuar el calentamiento ms lentamente durante ms tiempo y aislar el montaje ms eficazmente.

Tabla V.

En los datos de composicin del primer destilado obtenemos un valor


experimental ligeramente mayor que el calculado con la curva terica lquido vapor del sistema metanol - agua. El valor terico de 0.85 se halla obteniendo
de dicha grfica la composicin del vapor que estara en equilibrio con el alimento. El vapor en equilibrio con el residuo tendra un valor de 0.80 tericamente.
Puede darse el fenmeno de rectificacin consistente en que el vapor
generado condense por las paredes del caldern sin llegar al refrigerante, establecindose una transferencia del componente ms voltil al vapor, lo que induce error.
Al comparar los valores de la temperaturas observamos que la temperatura experimental de inicio de la destilacin es 2 grados centgrados menor que
la terica (70 C). Las temperaturas finales experimental y terica coinciden
(72 C).

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Tabla VIII.
Valor experimental de ln

Valor de la integral

x A1

x A2

L1
0.8553
L2

dx A
0,508448
yA xA

x 1 x ABm ABm 1
A2
Se observa que los dos

Valor de ln A1
= 0.48064

x
1

x
A2

A1
ltimos valores concuerdan
entre s, mientras que el primer valor, calculado a partir de datos empricos, se
desva mucho. Nuestros datos experimentales no verifican la ecuacin de Lord
Rayleigh. Esta desviacin puede ser debida a errores cometidos en el transcurso de la prctica. Para obtener mejores resultados podramos emplear un montaje ms complejo que minimizase los errores experimentales.

21

Laboratorio de Ingeniera Qumica

2.- Explicar la influencia sobre los resultados de la rapidez con que se


leve a cabo la destilacin. Explicar, asimismo, la influencia sobre dichos resultados de la inexistencia de aislamiento trmico en el montaje. Cmo se pueden solucionar estos inconvenientes para obtener resultados aceptables?.

En nuestra experiencia el calentamiento ha sido brusco, ya que hemos


puesto la manta a mucha potencia al principio. Esto conduce a que no se establezca del todo el equilibrio entre la fase lquida y el vapor, lo cual es necesario
para una correcta separacin de los dos componentes. Un calentamiento excesivo propiciara que el vapor arrastre consigo gotas de lquido, introduciendo un
error en la composicin del destilado al portar parte del alimento. A medida que
aumentamos la rapidez del proceso disminuye la situacin de equilibrio y los
resultados se separan ms de la teora.
En caso de no haber aislado el matraz o que el aislamiento fuese defectuoso se puede dar la condensacin parcial. Esto ocurre cuando el vapor que
asciende hacia el refrigerante condensa en las paredes del matraz al estar stas ms fras, volviendo a caer sobre el alimento sin llegar al refrigerante. Tambin puede suceder que destile una parte mnima del alimento que deba destilar, al perderse el calor que permite que el vapor no se condense.
Estos errores experimentales pueden hacerse mnimos aislando de manera ms eficiente el matraz o introducindolo en un bao de agua caliente
termostatado. Si calentamos ms gradualmente y mantenemos la manta calefactora a la mnima potencia requerida para provocar la ebullicin permitimos
que se establezca mejor el equilibrio, logrando una buena separacin de las
fases. Tambin se podra considerar un montaje con mayor nmero de recirculaciones de vapor y lquido.

22

Laboratorio de Ingeniera Qumica

ndice.
pgina

Objetivo

Introduccin terica

Protocolo experimental

10

Montaje

10

Procedimiento

11

Presentacin de los resultados

13

Discusin de los resultados

20

23