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Eleccin de reactivos
Un bromuro de alquilo primario puede ser preparado mediante calentamiento del alcohol
correspondiente con a) ebullicin constante de cido bromhdrico (47% HBr); b) una solucin
acuosa de bromuro de sodio y cido sulfrico en exceso, el cual est en una mezcla de equilibrio
conteniendo cido bromhdrico o c) con una solucin de cido bromhdrico producida por
burbujeo de dixido de sulfuro dentro de una suspensin de bromo en agua. Los reactivos b) y c)
contienen cido sulfrico a una concentracin suficientemente alta como para deshidratar
alcoholes secundarios y terciarios a productos indeseables (alquenos y teres) y por lo tanto el
mtodo del HBr a) es preferido para la preparacin de haluros de los tipos R2CHBR y R3CBr. Los
alcoholes primarios son ms resistentes a la deshidratacin y pueden ser convertidos
eficientemente a los bromuros por los mtodos ms econmicos b) y c), a menos que tengan un
peso molecular tan alto como para carecer de la solubilidad adecuada en mezclas acuosas. El
mtodo del NaBr-H2SO4 es preferido ante el mtodo del Br2-SO2 por la desagradable propiedad
(olor) asfixiante del dixido de azufre. La ecuacin general se presenta ms arriba, junto con
propiedades claves de los materiales de partida y los principales productos.
El cuaderno de laboratorio
El procedimiento siguiente especifica una determinada proporcin de alcohol n-butlico, bromuro
de sodio, cido sulfrico, y agua; define la temperatura y tiempo de reaccin; y describe
operaciones a ser realizadas en la separacin de la mezcla de reaccin. La prescripcin de
cantidades est basada tanto en consideraciones estequiomtricas como en las modificaciones
surgidas de los resultados de la experimentacin. Antes de comenzar los preparativos de un
experimento Ud. debera analizar las indicaciones y calcular las propiedades moleculares de los
reactivos. La construccin de tablas (ver pgina siguiente), de propiedades del material de partida,
reactivos, productos, y productos secundarios provee una gua en la regulacin de la temperatura
y en la separacin y purificacin del producto, y deberan ser aadidas al cuaderno de laboratorio.
Cada mol de alcohol n-butlico tericamente requiere un mol de bromuro de sodio y cido
sulfrico, pero la tcnica sugiere el uso de un leve exceso de bromuro y dos veces la cantidad
terica de cido. El exceso de cido es usado para desplazar el equilibrio en favor de una alta
concentracin de cido bromhdrico. La cantidad de bromuro de sodio tomado, arbitrariamente
establecida en 1.2 veces la cantidad terica como una mezcla segura, es calculada como sigue:
El rendimiento terico es 0,22 mol de producto, correspondientes a los 0,22 mol de alcohol
butlico tomados; el peso mximo de producto es calculado as:
0.22 (moles de alcohol) x 137,03 (PM de producto)= 30,1g de bromuro de butilo
Los posibles productos secundarios son 1-buteno, dibutilter, y el alcohol de partida. El alqueno es
fcilmente separable por destilacin, pero las dems sustancias tienen el mismo rango de punto
de ebullicin que el producto. De todas formas, los tres posibles productos secundarios pueden
ser eliminados por extraccin con cido sulfrico concentrado.
El experimento
Poner 27,0 g de bromuro de sodio, 30 mL de agua, y 20ml de alcohol n-butlico en un baln de 250
mL, enfriar la mezcla en un bao de agua-hielo, y agregar lentamente 23 mL de cido sulfrico
concentrado con agitado y enfriamiento. Montar el baln sobre un mechero y proveerlo de un
condensador corto por reflujo (Fig. 17.1). Calentar hasta ebullicin, anotar el tiempo, y ajustar la
llama a un nivel alto, siempre a reflujo. La capa superior que pronto se separa es el bromuro de
producto final debera ser identificado con una etiqueta cuidadosamente confeccionada y
adherida.
Fieser, L.F., Williamson, K.L.; Organic Experiments, 3rd Ed., D.C. Heath and Co., p. 112, 1974.