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CURSO DE QUMICA

GENERAL I

M.Sc. EMA MORENO de MEDINA

FUERZAS
INTERMOLECULARES
DE LQUIDOS Y
SLIDOS

PROPIEDADES DE LQUIDOS , SLIDOS Y


GASES

Vivimos inmersos en una


mezcla de gases
(atmsfera de la Tierra)
Mayor conocimiento del
comportamiento de lquidos
y slidos (tangibles)
La mayora de sustancias
lquidas a temperatura
ambiente son sustancias
moleculares.

PROPIEDADES Y
CARACTERSTICAS DE GASES,
LQUIDOS Y SLIDOS
Estado de la
materia

Volumen/Forma

Densidad

Compresibilidad

Movimiento
molecular

Gas

Asume la forma y el
volumen del recipiente
que lo contiene

Baja

Muy compresible

Movimiento muy
libre

Lquido

Tiene volumen definido


pero asume la forma del
recipiente que lo
contiene

Alta

Ligeramente
compresible

Se deslizan entre
s libremente

Slido

Tiene volumen y forma


definidos

Alta

Prcticamente
incompresible

Vibraciones
alrededor de
posiciones fijas

Mantienen
unidos los
tomos en las
molculas

Atraccin que
una sustancia
ejerce sobre
otra

ENLACES
QUMICOS

Responsables
de
propiedades
fsicas y
qumicas

Mantienen
unidos los
iones en los
cristales

COVALENTES

ENLACES
QUMICOS
METLICOS

INICOS

Transferencia
completa de
electrones

DIFERENCIA
DE
ELECTRONEGA
TIVIDAD
MAYOR A 1,8

ENLACES
INICOS

Origina
compuestos
inicos

Una
sustancia
cede y otra
gana
electrones

Todos son
Slidos a
temperatura
ambiente

Conducen
corriente
elctrica

Compuestos
inicos

(electrolitos)

Se disocian
en agua

P.E. muy
altos
Entre
1000 y 1500
oC

ESTRUCTURA DEL NaCl, UN COMPUESTO


INICO

ENLACES
COVALENTES

SUCEDEN
ENTRE
TOMOS NO
METLICOS

ENLACE COVALENTE

ESTRUCTURA DE LEWIS DEL


HCl

ELECTRONEGATIVIDAD
CAPACIDAD DE UN TOMO UNA
MOLCULA PARA ATRAER
ELECTRONES HACIA S MISMO.
Linus Pauling desarroll una escala numrica
de electronegatividad.

TABLA DE ELECTRONEGATIVIDAD

CARACTERISTICAS DE LOS ENLACES


COVALENTES

ENLACES
COVALENTES
NO POLARES

ENLACES
COVALENTES
POLARES

Sucede entre 2 tomos no


metlicos idnticos
Los electrones se compartes por
igual entre los 2 tomos
No hay diferencia de
electronegatividad
Elementos diatnicos

Sucede entre 2 tomos no


metlicos distintos
Diferencia de electronegatividad
hasta 1,8

EJEMPLOS DE ENLACES
IyI
Electronegatividad: I=2.5
2.5 2.5 =0 Enlace covalente no polar
P y Cl
Electronegatividad:
P=2.1
Cl=3.0
3.0 2.5 =0.9 Enlace covalente polar
K y Cl
Electronegatividad: K = 0.8
3.0 0.8 = 2.2 Enlace inico

ENLACES METLICOS
IONES
METLICOS

ELECTRONES

CARGA POSITIVA
FORMAN RED
TRIDIMENSIONAL

DBILMENTE SUJETOS
SE DESPLAZAN
LIBREMENTE POR TODO
EL METAL
SON LOS MEJORES
CONDUCTORES DE
ELECTRICIDAD

ENLACES METLICOS

ENLACES COVALENTES

Los enlaces covalentes , que son


fuerzas dentro de las molculas,
influyen en:
Forma de las molculas
Energas de enlace y
Otros comportamientos.

FUERZAS INTERMOLECULARES E
INTRAMOLECUALRES

FUERZAS
INTERMOLECULARES

Fuerzas de atraccin
que existen entre las
molculas

Responsables de las
propiedades
macroscpicas:
Punto Ebullicin
Punto Fusin

FUERZAS
INTRAMOLECULARES

Mantienen juntos los


tomos en una
molcula
Enlaces

Responsables de la
estabilidad de
molculas
individuales

FUERZAS
INTERMOLECULARES
LQUIDOS
GASES
Falta de F.I.
permite que se
expanda y llene el
recipiente que lo
contiene

F.I. tienen
suficiente
intensidad para
mantener juntas
las molculas

No son tan fuertes


para evitar su
movimiento
(verter)

SLIDOS
F.I. son tan fuertes
que mantienen
molculas

No hay libertad de
movimiento
Slidos son rgidos
Tienen estructuras
muy ordenadas
(cristales)

FUERZAS INTERMOLECULARES
DE LQUIDOS Y SLIDOS

FUERZAS INTERMOLECULARES
DE LQUIDOS Y SLIDOS
A temperatura ambiente las fuerzas
intermoleculares varan as:
GASES < LQUIDOS < SLIDOS
NaCl(s)
N2O(g)

Funde : 804 oC
Hierve : 1465oC
Licua : -88.5 oC
Solidifica : -102.4 oC

a 1 atm.
a 1 atm.

FUERZAS INTERMOLECULARES

Intermolecular vs intramolecular
41 kJ para vaporizar 1 mol de H2O en su P.E
(Intermolecular)
930 kJ para romper los dos enlaces O H en
1 mol de H2O ( Intramolecular)
Las fuerzas intermoleculares son mas
dbiles que las fuerzas intramoleculares

TIPOS DE FUERZAS DE
ATRACCIN
Fuerzas in dipolo
Fuerzas dipolo dipolo
Fuerzas de dispersin de
London
Puentes de Hidrgeno

FUERZAS DE VAN DER WAALS

Dipolo dipolo
Dipolo-dipolo inducido
Dispersin

TIPOS DE FUERZAS DE
ATRACCIN

Dependiendo del estado fsico


de una sustancia y de la
naturaleza de las molculas,
ms de un tipo de interaccin
puede jugar un papel en la
atraccin total entre
molculas.

FUERZAS IN DIPOLO
In (catin o anin) y una carga parcial en el
extremo de una molcula polar.
La fuerza depende de:
Carga
Tamao del in y
Magnitud del dipolo.
Son importantes en las soluciones de las
sustancias inicas en lquidos polares.
+

a) Extremo negativo de molcula polar orientado hacia un catin.

FUERZAS IN - DIPOLO
Fuerzas de atraccin entre un ion y una molcula polar.
Interaccin ion-dipolo

INTERACCIN DE UNA MOLCULA


DE AGUA CON IONES

H2O momento dipolar 1,87 D


Mg2+ radio inico ms pequeo (78 pm) , carga ms alta
Na+ radio inico ms grande (98 pm)

11.2

FUERZAS DIPOLO DIPOLO

Son fuerzas que actan entre molculas polares


que estn muy prximas, generalmente son ms
dbiles que las fuerzas in dipolo.
Para molculas de masa y tamao
semejante, las energas de atraccin
intermoleculares aumentan cuando la
polaridad aumenta.

Los dipolos estn alineados para producir una interaccin de atraccin.

FUERZAS INTERMOLECULARES

Orientacin de molculas polares


en un slido

PUNTOS DE EBULLICIN DE
SUSTANCIAS ORGNICAS
Masa
Molecular
Uma

Momento
dipolar
D

Punto de
ebullicin
K

Propano C3H8

44

0.1

231

Eter dimetlico
CH3OCH3

46

1.3

249

Cloruro de metilo
CH3Cl

50

2.0

249

Acetaldehdo
CH3CHO

44

2.7

293

Acetonitrilo
CH3CN

41

3.9

355

Sustancia

FUERZAS DIPOLO DIPOLO


+

Orientaciones
en que se
atraen

ATRACCIN
NETA
LQUIDOS

+
+

Libre
movimiento

Orientaciones
en que se
repelen

FUERZAS DE DISPERSIN

Los gases no polares se pueden licuar, ello


indica que debe haber alguna clase de
fuerzas de atraccin entre ellas.

El origen de esta atraccin fue propuesto por


primera vez en 1930 por Fritz London, fsico
germano estadounidense.
El reconoci que el movimiento de los
electrones en un tomo o en una molcula
puede crear un momento dipolar
instantneo.

DISTRIBUCIN DE CARGAS EN
UN TOMO DE HELIO

e-

e-

e-

e-

Atracciones electrostticas

Momento dipolar instantneo (porque slo dura una


pequea fraccin de segundo)

FUERZAS DE DISPERSIN

RECUERDE:

LAS FUERZAS DE DISPERSIN


EXISTEN ENTRE ESPECIES , YA
SEAN:
NEUTRAS
CON GARGA NETA
POLARES O NO POLARES

POLARIZABILIDAD
Facilidad con la que una fuerza extrema
distorsiona la distribucin de cargas en
una molcula.
La fuerza de atraccin de un in o de
una molcula polar produce un dipolo
inducido.
+
IN

DIPOLO
INDUCIDO

+-

MOLCULA
POLAR

DIPOLO
INDUCIDO

FUERZAS DE DISPERSIN
Fuerzas de atraccin que surgen como resultado de
dipolos temporales inducidos en tomos o molculas.

Interaccin de dipolos ion-inducido

Interaccin de dipolos dipolo-inducido

DIPOLOS INDUCIDOS INTERACTUANDO ENTRE S

FUERZAS INTERMOLECULARES
Polarizacin es la facilidad con la que la distribucion del electrn en el
tomo o molcula puede ser distorsionada.

La polarizacin aumenta con:

mayor nmero de electrones

difusin de ms nubes de electrones


Las fuerzas de
dispersin por lo
general aumentan
la masa molar.

11.2

PUNTOS DE EBULLICIN DE
HALGENOS Y GASES NOBLES
HALGENOS

P.E.(K)

GASES
NOBLES

P.E (K)

F2

85.1

He

4.6

Cl2

238.6

Ne

27.3

Br2

332

Ar

87.5

I2

457.6

Kr

120.9

Xe

166.1

FUERZAS DE DISPERSIN DE
LONDON

La forma de las molculas


tambin influye en las F. de D.
Ejm.

F.M.

n-pentano
C5H12

P.E:
309.4 K
Forma:
cilndrica
Superficie: mayor
Contacto:
mayor
Atraccin:
mayor

neopentano
C5H12
282.7 K
esfrica
menor
menor
menor

FUERZAS DE DISPERSIN DE
LONDON

Las F. de D. entre molculas


polares pueden contribuir ms a las
fuerzas de atraccin totales que las
fuerzas dipolo-dipolo. Ejm.

FUERZAS DE DISPERSIN DE
LONDON
HBr P.E: 206.2 K
Fuerzas de atraccin totales ms fuertes
Es menos polar, 0.79 D
P.M. mayor
Ms polarizable, F. de D. ms fuertes
HCl P.E: 189.5 K
Mayor polaridad, 1.03 D
P.M. menor

FUERZAS DE DISPERSIN DE
LONDON
Si las molculas tienen:

Tamao
y forma
similares
Polaridad
y forma
similares

F.D. aproximadamente
iguales
Fuerzas de atraccin se
incrementan con
POLARIDAD

Fuerzas de atraccin se
incrementan con aumento
de PESO MOLECUALR
Fuerzas de dispersin
mayores

Qu tipos de fuerzas intermoleculares existen entre cada una


de las siguientes molculas?

HBr
HBr es una molcula polar: interaccin dipolo-dipolo.
Tambin hay fuerzas de dispersin entre molculas de
HBr.

CH4

CH4 es no polar: fuerzas de dispersin.


S

SO2

SO2 es una molcula polar: fuerzas dipolo-dipolo.


Tambin hay fuerzas de dispersin entre las molculas
de SO2.

EJERCICIOS
Cul de las siguientes sustancias puede existir
como gas y como slido a la temperatura
ambiente y a la presin atmosfrica normal?

P4O10
Cl2
AgCl
I2

RESPUESTA

Qu sustancia tiene las fuerzas de atraccin


ms dbiles?
Mientras ms dbiles sean ms probable que
exista como gas a cualquier temperatura y
presin, as:

Cl2: no polar, menor P.M, es gas


AgCl: menor probabilidad de ser gas por los
enlaces inicos que son fuertes formando un
slido.

ENLACE POR PUENTE DE HIDRGENO


El enlace por puente de hidrgeno es una interaccin
dipolo-dipolo especial entre el tomo de hidrgeno en un
enlace polar N-H, O-H, o F-H y un tomo electronegativo
de O, N o F (par de electrones libres)
A

H B

or
A & B son N, O, o F

H A

PUENTES DE HIDRGENO

PUENTE DE
HIDRGENO
Ms fuerte que
dipolo-dipolo o de
dispersin

INTERACCIN
COULMBICA

PAR LIBRE DE
ELECTRONES DEL
TOMO
ELECTRONEGATIVO
Y EL NCLEO DE
HIDRGENO

Enlace por puente de hidrgeno

Por qu se considera al enlace por puente de hidrgeno como


una interaccin dipolo-dipolo especial?

Disminucin del PM
Disminucin del punto
de ebullicin

PUENTES DE
HIDRGENO
Molcula de AGUA
enlace polar:

H-O
par de electrones no compartido
de tomo electronegativo
O

PUENTES DE HIDRGENO EN
LA MOLCULA DE H2O(S)

EL AGUA ES UNA SUSTANCIA NICA


El hielo es menos denso que el agua
Densidad mxima
40C
Densidad del agua

11.3

EJERCICIOS
Enumere las sustancias en orden creciente de
sus P.E:
BaCl2
H2

CO
HF

Ne

RESPUESTA
BaCl2: por ser sustancia inica tiene P.E ms
elevado.
Para el resto de sustancias depende de: P.M,
polaridad y puentes de H

CO,HF y Ne tienen P.M aproximadamente


iguales

RESPUESTA
HF tiene puentes de H por lo tanto P.E ms
elevado de los 3, le sigue el
CO ligeramente polar y P.M elevado
Finalmente el Ne que es no polar
H2:no polar y P.M bajo, P.E ms bajo

RESPUESTA
Puntos de ebullicin reales:

BaCl2

1813.0 K

HF

293.0 K

CO

83.0 K

Ne

27.0 K

H2

20.0 K

TALLER

Por qu es ms fcil licuar los


gases cuando estn comprimidos?
RESPUESTA:
Las molculas al estar ms juntas
ejercen mayor fuerza de atraccin.
Hay menos espacio vaco entre ellas

TALLER

a)
b)
c)

Qu fuerzas de atraccin
intermoleculares existen entre?
Todas las molculas
Molculas polares
El tomo de H de un enlace polar y
un tomo electronegativo

TALLER
RESPUESTA
a) Todas las molculas: fuerzas de
dispersin (polares o no polares)
b) Molculas polares: fuerzas dipolo dipolo
c)
El tomo de H de un enlace polar y
un tomo electronegativo: puentes
de hidrgeno

TALLER

a)

b)
c)

d)
e)
f)

Qu clase de fuerzas de atraccin


hay que vencer para:
Fundir el hielo
Hervir el bromo
Fundir el NaCl
Disociar el F2 en tomos de F
Fundir el CCl4
Sublimar el I2

TALLER

a)

b)

c)
d)

e)

f)

RESPUESTA:
Fundir el hielo: puentes de hidrgeno
Hervir el bromo: fuerzas de dispersin
de London
Fundir el NaCl: enlaces inicos
Disociar el F2 en tomos de F: enlaces
covalentes
Fundir el CCl4 :fuerzas de dispersin
de London
Sublimar el I2 :fuerzas de dispersin
de London

DEBER

a)
b)
c)
d)
e)

f)

Cul es la naturaleza de la principal


fuerza de atraccin de cada uno de los
casos siguientes?
Xe(l)
NH3(l)
PCl3(l)
H2O y Fe3+ en FeCl3(ac)
CH3OH(l)
CH3F(l)

DEBER
Cul de las molculas siguientes espera
que sea la ms polarizable? Explique.
Br2 , Cl2 , I2 , F2

a)
b)
c)

d)

Qu molcula de cada par de las


sustancias siguientes esperara que
tuviera el P.E ms elevado?
N2 u O2
CH4 SiH4
NaCl CH3Cl
C2H5Cl C2H5OH

DEBER

a)
b)

c)
d)

e)

Cules de las siguientes especies


pueden formar enlaces de
hidrgeno con el H2O?
CH3OCH3
CH4
FHCOOH
Na+

PROPIEDADES DE LOS
LQUIDOS

TENSIN SUPERFICIAL

VISCOSIDAD

PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS


TENSIN SUPERFICIAL
Es la cantidad de energa requerida para dilatar o aumentar la
superficie de un lquido por unidad de rea.

Fuerzas
intermoleculares
fuertes

Alta tensin
superficial
Agua: 7,29 x 10-2
J/m2 a 20oC
Insectos caminan
Aguja flota

PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS


TENSIN SUPERFICIAL
El Hg tiene un valor de
46 x 10-2 J/m2

Debido a los fuertes enlaces metlicos


entre los tomos.

PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS


Cohesin es la atraccin intermolecular entre molculas similares.
Adhesin es la fuerza que une una sustancia a una superficie.
Menisco extremo superior curvado que se forma en un lquido que se
encuentra en un vidrio (U), Hg curvado hacia abajo

Adhesin

Cohesin

11.3

PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS

ACCIN CAPILAR

Ascenso de lquidos en
tubos muy angostos

Fuerzas de
atraccin
Fuerzas de
cohesin

Fuerzas de atraccin
entre lquido y paredes
tienden aumentar rea
superficial del lquido y
ste sube hasta

FUERZA DE GRAVEDAD

PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS


ACCIN CAPILAR

Nutrientes

Agua

Asciendan
por tallos
de
plantas

PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS


Viscosidad es una medida de la resistencia de un lquido
para fluir.
Fuerzas
intermoleculares
fuertes

Alta viscosidad
Melazas y lquidos
para motor

VISCOSIDAD

Aumenta
energa
cintica de
molculas

Se pueden
vencer
fuerzas de
atraccin de
molculas

Aumenta
temperatura

Agua a 20 oC tiene 1.00 x 10-3 N-s/m2


a 80 oC es 0,356 x 10-3 N-s/m2

PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS

DETERMINACIN
DE VISCOSIDAD

Tiempo que
fluye lquido
a travs de
tubo delgado
Por accin de
gravedad

Velocidad de
cada de
balines a
travs de un
lquido

PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS


VISCOSIDAD:

SAE (Sociedad de Ingenieros


Automotrices de EE.UU)
ha establecido valores de viscosidad.
Nmero > viscosidad > a cualquier
temperatura.
Aceite SAE 40 ms viscoso que SAE 10

PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS


VISCOSIDAD:

La viscosidad disminuye con el aumento


de temperatura.
Un aceite multigrado
SAE 10W/40 (Winter, invierno) tiene la
viscosidad de uno SAE 10 a -18 oC y
de uno SAE 40 a 99 oC.

SLIDOS
CRISTALINOS
Cuarzo SiO2,
diamante

AMORFOS
Vidrio
caucho

Ordenamiento
estricto y regular
tomos, molculas o
iones ocupan
posiciones especficas
Fuerzas
intermoleculares
mximas (inicas,
covalentes , puentes
de hidrgeno, van
der Waals)
Funden a temp.
especficas
Carecen de
ordenamiento
definido
Intensidad de
F.I.varan
No funden a temp.
especficas
Se suavizan

ESTRUCTURA DE LOS SLIDOS CRISTALINOS


CELDA UNITARIA

Unidad estructural
bsica

Se repite en un
slido cristalino

En los puntos
de
entrecruzami
ento:
punto de
entrecruzamiento

Celda unitaria

tomos

Molculas

Iones

Celdas unitarias en 3 dimensiones

ESTRUCTURA DE LOS SLIDOS


Un slido cristalino se
puede representar
como un arreglo
tridimensional de
puntos denominado
RETCULO CRISTALINO

RED CRISTALINA
Celdas unitarias son
paraleleppedos (6
lados)

CELDAS UNITARIAS
CBICA
SENCILLA
Punto de
retculo slo
en esquinas

CBICA
CENTRADA
EN EL
CUERPO

CBICA
CENTRADA
EN LAS
CARAS

Un punto de
red en centro
de celda
unitaria as
como en cada
esquina

Puntos
centrados en
caras as como
en cada
esquina

11.4

11.4

Compartido por 8
celdas unitarias

Compartido por 2
celdas unitarias

1 tomo/celda unitaria

2 tomos/celda unitaria

(8 x 1/8 = 1)

(8 x 1/8 + 1 = 2)

4 tomos/celda unitaria

(8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4)

ESTRUCTURA DE LOS SLIDOS

11.4

ESTRUCTURA DE LOS SLIDOS

Determine
el nmero
de iones Na
y de iones
cloro en una
celda
unitaria de
cloruro de
sodio

ESTRUCTURA DEL NaCl


Na+ : en arista se comparte con
4 celdas unitarias
En el centro del cubo hay un Na+
entero
(12 aristas x Na+ )+ (1 Na+
entero centro)= 4 Na+
Cl- : en vrtices se comparte
con 8 celdas unitarias
En cada cara se comparte con 2
celdas unitarias
(8 esquinas x 1/8 ) + (6 caras x
) = 4 Cl-

Cuando la plata se cristaliza, forma celdas cbicas de


cara centrada. La longitud de la arista de la celda
unitaria es de 409 pm. Calcular la densidad de la plata.
d=

V = a3 = (409 pm)3 = 6.83 x 10-23 cm3

4 tomos/celda unitaria en una celda cbica de cara centrada

m = 4 Ag tomos

d=

m
V

107.9 g
mol Ag

1 mol Ag
6.022 x 1023 tomos

7.17 x 10-22 g
6.83 x 10-23 cm3

= 10.5 g/cm3

= 7.17 x 10-22 g

TIPOS DE CRISTALES

INICO

COVALENTE

Atraccin
electrosttica

Enlace covalente

Pntos de
entrecruzamiento
ocupado por iones

Puntos de
entrecruzamiento
ocupados por
tomos

Duros, quebradizos,
P.F. alto, malos
conductiores de
calor y electricidad.

Duros, P.F. alto,


malos conductores.

NaCl, LiF, MgO,


CaCO3

SiO2 (cuarzo)

C (diamante)

MOLECULAR

Fuerzas de
dispersin,
dipolo-dipolo,
puentes H

Suaves, P.F. bajos,


malos conductores.
Ar, CO2 , I2 , H2O,
C12H22O11
(sacarosa)

METLICO

Enlace metlico

Suave a duro, P.F.


alto a bajo, buenos
conductores.
Todos los metales:
Na, Mg, Fe, cu

CRISTALES INICOS

CsCl

ZnS

CaF2

CRISTALES COVALENTES

tomos de
carbono

diamante

grafito

CRISTALES MOLECULARES

SO2

DIXIDO DE AZUFRE

CRISTALES METLICOS

Corte transversal de un cristal metlico


ncleo y capa
interna e-

mar mvil
de e-

EMPAQUETAMIENTO COMPACTO
DE ESFERAS (slidos metlicos)

a) Primera capa: cada esfera en contacto con otras seis


b) La segunda capa se sita en depresiones de la primera
c) Cada esfera en la tercera capa se sita directamente sobre una
Esfera en la primera capa (estructura empaquetada hexagonal)

Estructuras de cristales metlicos

SLIDOS AMORFOS
Un vidrio es un producto de fusin de materiales inorgnicos
pticamente transparente, que tiene un estado fro rgido sin
cristalizacin

Cuarzo
cristalino (SiO2)

Vidrio de cuarzo
no cristalino

DEBER

Realizar los 7 tipos de celdas


unitarias
La estructura de:
Cloruro de sodio
Cloruro de cesio
Sulfuro de zinc
Fluoruro de calcio
Empaquetamiento compacto
hexagonal
Empaquetamiento compacto
cbico

DIFRACCION DE Rx

Dispersin de Rx debida a las


unidades de un slido cristalino
Permite deducir el ordenamiento de
las partculas en la red slida

DIFRACCIN DE Rx

Distancia extra = BC + CD = 2d sen q = nl (Ecuacin de Bragg)


11.5

Rayos X con una longitud de onda de 0.154 nm son


difractados desde un cristal a un ngulo de 14.170.
Suponiendo que n = 1, cul es la distancia (en pm)
entre las capas en el cristal?
nl = 2d sen q

d=

n=1

q = 14.170 l = 0.154 nm = 154 pm

nl

1 x 154 pm

=
= 314.0 pm
2 sen q 2 x sen14.17

11.5

CAMBIOS DE ESTADO

CAMBIOS DE
FASE

transiciones de
fase

CAMBIOS DE ESTADO
Cambio de estado
Cambio E del sistema

Slido se funde
CALOR FUSIN

ENTALPA DE FUSIN
Hielo: 6,01 kJ/mol

Lquido se vaporice

Slido se sublime

CALOR
VAPORIZACIN

CALOR DE
SUBLIMACIN

ENTALPA DE
VAPORIZACIN

ENTALPA DE
SUBLIMACIN

Agua: 40,67 kJ/mol

Hsub = Hfus + Hvap

CAMBIOS DE ESTADO

Energa es para
compensar fuerzas
de atraccin entre
las molculas y no
para aumentar la Ec
promedio.

CAMBIOS DE ENTALPA
Hsub = Hfus + hvap
Ley de Hess
La entalpa o cambio de calor para
todo el proceso, es la misma si la
sustancia pasa directamente de
slido a vapor , o si pasa de slido a
lquido y luego a vapor.
Ecuacin vlida si los cambios de fase
suceden a la misma temperatura.

CALOR ESPECFICO (s)

Es la cantidad de calor que se


requiere para elevar un grado Celsius
la temperatura de un gramo de
sustancia.
Unidades: J/g oC

CAPACIDAD CALORFICA (C)

Es la cantidad de calor que se


requiere para elevar un grado Celsius
la temperatura de una determinada
cantidad de sustancia.
Unidades: J/ oC

RELACIONES

C = ms
m = masa
Para el agua s: 4,184 J/ g oC
La capacidad calorfica para 60 g de
agua es
C= 60g x 4,184 J/ g oC = 251 J/ oC

EJERCICIOS

Calcular la capacidad calorfica para


46 g de Hg. s= 0,139 J/ g oC
Calcular la capacidad calorfica para
2 moles de alcohol etlico.
s= 2,46 J/ g oC

CAMBIO DE CALOR (q)

q = ms t
t = tfinal - tinicial
q = C t
q + : procesos endotrmicos
q - : procesos exotrmicos

EJERCICIOS

Una muestra de 466 g agua se


calienta desde 8,5 hasta 74,6 oC.
Calcule la cantidad de calor (kJ) e
indique si es proceso exo o
endotrmico.
Una barra de hierro cuya masa es de
869 g se enfra a partir de 94 a 5 oC.
Calcule la cantidad de calor (kJ) e
indique si es proceso exo o
endotrmico. s= 0,444 J/ g oC

EJERCICIO

Calcule la cantidad de energa (kJ)


que se necesita para calentar 346 g
de agua lquida desde 0oC a 128oC .
Supngase que el calor especfico del
agua (s) es 4,184 J/g oC en todo el
intervalo lquido y el calor especfico
del vapor es de 1,99 J/g oC.

SOLUCIN
Se calcula el cambio de calor en cada
etapa
a) calentamiento de 0oC a 100oC
q1= ms t
q1 = 145 kJ
b) evaporacin a 100 oC de 346 g H2O
Hvap = 40,67 kJ/mol
q2 =346 gx(1mol H2O/18 gH2O)x40,67 kJ/mol

q2 = 782 kJ

SOLUCIN
c) calentamiento del vapor de 100oC a
128oC
q = ms t
q= 19,28 kJ
ENERGA GLOBAL:
qglobal = q1 + q2 +q3
qglobal = 946 kJ
Todos los valores de q son + se absorbi calor
durante la transicin de fase

EJERCICIO
Calcule el cambio de entalpa para
convertir 1.00 mol de hielo de -50 C
en vapor de agua a 150 C bajo una
presin constante de 1 atm.
CALORES ESPECIFICOS AGUA EN TRES FASES (J / g K)

VAPOR
1.84 J / g K

LQUIDO
4.18 J / g K

SLIDO
2.03 J / g K

Cambios de entalpa (kJ / mol)


Calor de vaporizacin

Calor de fusin

40.67 kJ/mol.

6.01 kJ/mol

PRESIN DE VAPOR

La presin de vapor en equilibrio es la presin de vapor medida


cuando existe un equilibrio dinmico entre la condensacin y la
evaporacin.

H2O (l)

Equilibrio dinmico

Tasa de
=
condensacin

Tasa de
evaporacin

H2O (g)

El punto de ebullicin es la temperatura en la cual la presin de


vapor (en equilibrio) de un lquido es igual a la presin externa.

El punto de ebullicin normal es la temperatura en la cual un lquido


hierve cuando la presin externa es de 1 atm.

PUNTO DE EBULLICIN

Calor molar de vaporizacin (DHvap) es la energa requerida para


vaporizar 1 mol de un lquido en su punto de ebullicin.
Ecuacin de Clausius-Clapeyron
ln P = -

DHvap
RT

+C

P = (equilibrio) presin de vapor


T = temperatura (K)

R = constante de gas
(8.314 J/Kmol)
Presin de vapor contra temperatura

ECUACIN DE CLAUSIUS CLAPEYRON A OTRA TEMPERATURA


Ecuacin de Clausius-Clapeyron

ln P1/P2 =

DHvap
R

(T1-T2/T1T2)

EJERCICIO

1. El ter dietlico es un lquido orgnico voltil y muy inflamable que


se utiliza como disolvente. La presin de vapor del ter dietlico es
401 mmHg a 18oC . Calcule su presin de vapor a 32oC en mmHg
= 26 kJ/mol
R= 656, 71 mmHg
2. La presin de vapor del etanol es 100 mmHg a 34,9 oC. Cal es su
presin de vapor a 63,5 oC. ?
= 39,3 kJ/mol

H2O (l)

Fusin

El punto de fusin de un slido


o el punto de congelacin de
un lquido es la temperatura en la
cual las fases slida y lquida
coexisten en equilibrio.

Congelacin

H2O (s)

11.8

Calor molar de fusin (DHfus) es la energa requerida para fundir 1


mol de una sustancia slida en su punto de congelacin.

Calor molar de destilacin


(sublimacin) (DHsub) es la
energa requerida para destilar 1
mol de un slido.

Sedimentacin

H2O (g)

Destilacin

H2O (s)

DHsub = DHfus + DHvap


( Ley de Hess)

11.8

La temperatura crtica (Tc) es la temperatura por arriba de la cual el


gas no puede licuarse, no importa cun grande sea la presin aplicada.

La presin crtica (Pc)


es la presin mnima que
debe aplicarse para
ocasionar licuefaccin a la
temperatura crtica.

Intil licuar un gas aumentando la presin si est a una


temperatura superior a la crtica.

CAMBIOS DE ESTADO
TEMPERATURA Y PRESIN CRTICA
O2 T.C: -118,8 oC P.C: 49,7 atm
Debe ser enfriado a una temperatura inferior a
la crtica antes de que se pueda licuar por
presin.
NH3 T.C: 132,4 oC P.C: 111,5 atm
Se puede licuar a temperatura ambiente
comprimiendo el gas a una presin adecuada.

DIAGRAMA DE FASES
Es una forma grfica de resumir las condiciones
bajo las cuales se da un equilibrio entre estados
diferentes de la materia.

Efecto del aumento de la presin en el punto de fusin


del hielo y el punto de ebullicin del agua

11.9

DIAGRAMAS DE FASES

DIAGRAMA DE FASE DEL AGUA


Describa los cambios de
fase que suceden
cuando al agua se
conserva
a) A 0oC mientras la
presin aumenta a
partir del punto 1 al
5 (vertical)
b) A 1,0 atm mientras
la temperatura se
incrementa desde el
punto 6 hasta el 9
(horiuzontal)

PUNTO DE EBULLICIN
Describe lo que sucede cuando en una
muestra de CO2 inicialmente a 1 atm y
-60oC
a) La presin aumenta a temperatura
constante hasta 60 atm
b) Despus de a), la temperatura
aumenta de -20oC mientras la presin
permanece constante a 60 atm
CO2(g)

CO2(s)

CO2(s)

CO2(l)

DIAGRAMA DE FASES
El punto triple del CO2 est a 5.11 atm y 56.4C, y el punto crtico est a 73 atm y
31.1C. Cul de los enunciados
siguientes es incorrecto?

puede existir lquido a presiones


menores que 73 atm
puede existir slido por encima de 73
atm
L a condensacin no es posible por
encima de 32C
hay sublimacin a presiones por debajo
de 4 atm
no puede haber coexistencia de slido y
gas por encima de 73 atm

DEBER
En qu se base el enfriamiento de un
refrigerador?
Cmo se mantiene la temperatura en nuestro
cuerpo?

DEBER

Consultar la extraccin con fluidos


supercrticos.
Cmo se realiza la deshidratacin
de los alimentos?

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