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GENERAL I
FUERZAS
INTERMOLECULARES
DE LQUIDOS Y
SLIDOS
PROPIEDADES Y
CARACTERSTICAS DE GASES,
LQUIDOS Y SLIDOS
Estado de la
materia
Volumen/Forma
Densidad
Compresibilidad
Movimiento
molecular
Gas
Asume la forma y el
volumen del recipiente
que lo contiene
Baja
Muy compresible
Movimiento muy
libre
Lquido
Alta
Ligeramente
compresible
Se deslizan entre
s libremente
Slido
Alta
Prcticamente
incompresible
Vibraciones
alrededor de
posiciones fijas
Mantienen
unidos los
tomos en las
molculas
Atraccin que
una sustancia
ejerce sobre
otra
ENLACES
QUMICOS
Responsables
de
propiedades
fsicas y
qumicas
Mantienen
unidos los
iones en los
cristales
COVALENTES
ENLACES
QUMICOS
METLICOS
INICOS
Transferencia
completa de
electrones
DIFERENCIA
DE
ELECTRONEGA
TIVIDAD
MAYOR A 1,8
ENLACES
INICOS
Origina
compuestos
inicos
Una
sustancia
cede y otra
gana
electrones
Todos son
Slidos a
temperatura
ambiente
Conducen
corriente
elctrica
Compuestos
inicos
(electrolitos)
Se disocian
en agua
P.E. muy
altos
Entre
1000 y 1500
oC
ENLACES
COVALENTES
SUCEDEN
ENTRE
TOMOS NO
METLICOS
ENLACE COVALENTE
ELECTRONEGATIVIDAD
CAPACIDAD DE UN TOMO UNA
MOLCULA PARA ATRAER
ELECTRONES HACIA S MISMO.
Linus Pauling desarroll una escala numrica
de electronegatividad.
TABLA DE ELECTRONEGATIVIDAD
ENLACES
COVALENTES
NO POLARES
ENLACES
COVALENTES
POLARES
EJEMPLOS DE ENLACES
IyI
Electronegatividad: I=2.5
2.5 2.5 =0 Enlace covalente no polar
P y Cl
Electronegatividad:
P=2.1
Cl=3.0
3.0 2.5 =0.9 Enlace covalente polar
K y Cl
Electronegatividad: K = 0.8
3.0 0.8 = 2.2 Enlace inico
ENLACES METLICOS
IONES
METLICOS
ELECTRONES
CARGA POSITIVA
FORMAN RED
TRIDIMENSIONAL
DBILMENTE SUJETOS
SE DESPLAZAN
LIBREMENTE POR TODO
EL METAL
SON LOS MEJORES
CONDUCTORES DE
ELECTRICIDAD
ENLACES METLICOS
ENLACES COVALENTES
FUERZAS INTERMOLECULARES E
INTRAMOLECUALRES
FUERZAS
INTERMOLECULARES
Fuerzas de atraccin
que existen entre las
molculas
Responsables de las
propiedades
macroscpicas:
Punto Ebullicin
Punto Fusin
FUERZAS
INTRAMOLECULARES
Responsables de la
estabilidad de
molculas
individuales
FUERZAS
INTERMOLECULARES
LQUIDOS
GASES
Falta de F.I.
permite que se
expanda y llene el
recipiente que lo
contiene
F.I. tienen
suficiente
intensidad para
mantener juntas
las molculas
SLIDOS
F.I. son tan fuertes
que mantienen
molculas
No hay libertad de
movimiento
Slidos son rgidos
Tienen estructuras
muy ordenadas
(cristales)
FUERZAS INTERMOLECULARES
DE LQUIDOS Y SLIDOS
FUERZAS INTERMOLECULARES
DE LQUIDOS Y SLIDOS
A temperatura ambiente las fuerzas
intermoleculares varan as:
GASES < LQUIDOS < SLIDOS
NaCl(s)
N2O(g)
Funde : 804 oC
Hierve : 1465oC
Licua : -88.5 oC
Solidifica : -102.4 oC
a 1 atm.
a 1 atm.
FUERZAS INTERMOLECULARES
Intermolecular vs intramolecular
41 kJ para vaporizar 1 mol de H2O en su P.E
(Intermolecular)
930 kJ para romper los dos enlaces O H en
1 mol de H2O ( Intramolecular)
Las fuerzas intermoleculares son mas
dbiles que las fuerzas intramoleculares
TIPOS DE FUERZAS DE
ATRACCIN
Fuerzas in dipolo
Fuerzas dipolo dipolo
Fuerzas de dispersin de
London
Puentes de Hidrgeno
Dipolo dipolo
Dipolo-dipolo inducido
Dispersin
TIPOS DE FUERZAS DE
ATRACCIN
FUERZAS IN DIPOLO
In (catin o anin) y una carga parcial en el
extremo de una molcula polar.
La fuerza depende de:
Carga
Tamao del in y
Magnitud del dipolo.
Son importantes en las soluciones de las
sustancias inicas en lquidos polares.
+
FUERZAS IN - DIPOLO
Fuerzas de atraccin entre un ion y una molcula polar.
Interaccin ion-dipolo
11.2
FUERZAS INTERMOLECULARES
PUNTOS DE EBULLICIN DE
SUSTANCIAS ORGNICAS
Masa
Molecular
Uma
Momento
dipolar
D
Punto de
ebullicin
K
Propano C3H8
44
0.1
231
Eter dimetlico
CH3OCH3
46
1.3
249
Cloruro de metilo
CH3Cl
50
2.0
249
Acetaldehdo
CH3CHO
44
2.7
293
Acetonitrilo
CH3CN
41
3.9
355
Sustancia
Orientaciones
en que se
atraen
ATRACCIN
NETA
LQUIDOS
+
+
Libre
movimiento
Orientaciones
en que se
repelen
FUERZAS DE DISPERSIN
DISTRIBUCIN DE CARGAS EN
UN TOMO DE HELIO
e-
e-
e-
e-
Atracciones electrostticas
FUERZAS DE DISPERSIN
RECUERDE:
POLARIZABILIDAD
Facilidad con la que una fuerza extrema
distorsiona la distribucin de cargas en
una molcula.
La fuerza de atraccin de un in o de
una molcula polar produce un dipolo
inducido.
+
IN
DIPOLO
INDUCIDO
+-
MOLCULA
POLAR
DIPOLO
INDUCIDO
FUERZAS DE DISPERSIN
Fuerzas de atraccin que surgen como resultado de
dipolos temporales inducidos en tomos o molculas.
FUERZAS INTERMOLECULARES
Polarizacin es la facilidad con la que la distribucion del electrn en el
tomo o molcula puede ser distorsionada.
11.2
PUNTOS DE EBULLICIN DE
HALGENOS Y GASES NOBLES
HALGENOS
P.E.(K)
GASES
NOBLES
P.E (K)
F2
85.1
He
4.6
Cl2
238.6
Ne
27.3
Br2
332
Ar
87.5
I2
457.6
Kr
120.9
Xe
166.1
FUERZAS DE DISPERSIN DE
LONDON
F.M.
n-pentano
C5H12
P.E:
309.4 K
Forma:
cilndrica
Superficie: mayor
Contacto:
mayor
Atraccin:
mayor
neopentano
C5H12
282.7 K
esfrica
menor
menor
menor
FUERZAS DE DISPERSIN DE
LONDON
FUERZAS DE DISPERSIN DE
LONDON
HBr P.E: 206.2 K
Fuerzas de atraccin totales ms fuertes
Es menos polar, 0.79 D
P.M. mayor
Ms polarizable, F. de D. ms fuertes
HCl P.E: 189.5 K
Mayor polaridad, 1.03 D
P.M. menor
FUERZAS DE DISPERSIN DE
LONDON
Si las molculas tienen:
Tamao
y forma
similares
Polaridad
y forma
similares
F.D. aproximadamente
iguales
Fuerzas de atraccin se
incrementan con
POLARIDAD
Fuerzas de atraccin se
incrementan con aumento
de PESO MOLECUALR
Fuerzas de dispersin
mayores
HBr
HBr es una molcula polar: interaccin dipolo-dipolo.
Tambin hay fuerzas de dispersin entre molculas de
HBr.
CH4
SO2
EJERCICIOS
Cul de las siguientes sustancias puede existir
como gas y como slido a la temperatura
ambiente y a la presin atmosfrica normal?
P4O10
Cl2
AgCl
I2
RESPUESTA
H B
or
A & B son N, O, o F
H A
PUENTES DE HIDRGENO
PUENTE DE
HIDRGENO
Ms fuerte que
dipolo-dipolo o de
dispersin
INTERACCIN
COULMBICA
PAR LIBRE DE
ELECTRONES DEL
TOMO
ELECTRONEGATIVO
Y EL NCLEO DE
HIDRGENO
Disminucin del PM
Disminucin del punto
de ebullicin
PUENTES DE
HIDRGENO
Molcula de AGUA
enlace polar:
H-O
par de electrones no compartido
de tomo electronegativo
O
PUENTES DE HIDRGENO EN
LA MOLCULA DE H2O(S)
11.3
EJERCICIOS
Enumere las sustancias en orden creciente de
sus P.E:
BaCl2
H2
CO
HF
Ne
RESPUESTA
BaCl2: por ser sustancia inica tiene P.E ms
elevado.
Para el resto de sustancias depende de: P.M,
polaridad y puentes de H
RESPUESTA
HF tiene puentes de H por lo tanto P.E ms
elevado de los 3, le sigue el
CO ligeramente polar y P.M elevado
Finalmente el Ne que es no polar
H2:no polar y P.M bajo, P.E ms bajo
RESPUESTA
Puntos de ebullicin reales:
BaCl2
1813.0 K
HF
293.0 K
CO
83.0 K
Ne
27.0 K
H2
20.0 K
TALLER
TALLER
a)
b)
c)
Qu fuerzas de atraccin
intermoleculares existen entre?
Todas las molculas
Molculas polares
El tomo de H de un enlace polar y
un tomo electronegativo
TALLER
RESPUESTA
a) Todas las molculas: fuerzas de
dispersin (polares o no polares)
b) Molculas polares: fuerzas dipolo dipolo
c)
El tomo de H de un enlace polar y
un tomo electronegativo: puentes
de hidrgeno
TALLER
a)
b)
c)
d)
e)
f)
TALLER
a)
b)
c)
d)
e)
f)
RESPUESTA:
Fundir el hielo: puentes de hidrgeno
Hervir el bromo: fuerzas de dispersin
de London
Fundir el NaCl: enlaces inicos
Disociar el F2 en tomos de F: enlaces
covalentes
Fundir el CCl4 :fuerzas de dispersin
de London
Sublimar el I2 :fuerzas de dispersin
de London
DEBER
a)
b)
c)
d)
e)
f)
DEBER
Cul de las molculas siguientes espera
que sea la ms polarizable? Explique.
Br2 , Cl2 , I2 , F2
a)
b)
c)
d)
DEBER
a)
b)
c)
d)
e)
PROPIEDADES DE LOS
LQUIDOS
TENSIN SUPERFICIAL
VISCOSIDAD
Fuerzas
intermoleculares
fuertes
Alta tensin
superficial
Agua: 7,29 x 10-2
J/m2 a 20oC
Insectos caminan
Aguja flota
Adhesin
Cohesin
11.3
ACCIN CAPILAR
Ascenso de lquidos en
tubos muy angostos
Fuerzas de
atraccin
Fuerzas de
cohesin
Fuerzas de atraccin
entre lquido y paredes
tienden aumentar rea
superficial del lquido y
ste sube hasta
FUERZA DE GRAVEDAD
Nutrientes
Agua
Asciendan
por tallos
de
plantas
Alta viscosidad
Melazas y lquidos
para motor
VISCOSIDAD
Aumenta
energa
cintica de
molculas
Se pueden
vencer
fuerzas de
atraccin de
molculas
Aumenta
temperatura
DETERMINACIN
DE VISCOSIDAD
Tiempo que
fluye lquido
a travs de
tubo delgado
Por accin de
gravedad
Velocidad de
cada de
balines a
travs de un
lquido
SLIDOS
CRISTALINOS
Cuarzo SiO2,
diamante
AMORFOS
Vidrio
caucho
Ordenamiento
estricto y regular
tomos, molculas o
iones ocupan
posiciones especficas
Fuerzas
intermoleculares
mximas (inicas,
covalentes , puentes
de hidrgeno, van
der Waals)
Funden a temp.
especficas
Carecen de
ordenamiento
definido
Intensidad de
F.I.varan
No funden a temp.
especficas
Se suavizan
Unidad estructural
bsica
Se repite en un
slido cristalino
En los puntos
de
entrecruzami
ento:
punto de
entrecruzamiento
Celda unitaria
tomos
Molculas
Iones
RED CRISTALINA
Celdas unitarias son
paraleleppedos (6
lados)
CELDAS UNITARIAS
CBICA
SENCILLA
Punto de
retculo slo
en esquinas
CBICA
CENTRADA
EN EL
CUERPO
CBICA
CENTRADA
EN LAS
CARAS
Un punto de
red en centro
de celda
unitaria as
como en cada
esquina
Puntos
centrados en
caras as como
en cada
esquina
11.4
11.4
Compartido por 8
celdas unitarias
Compartido por 2
celdas unitarias
1 tomo/celda unitaria
2 tomos/celda unitaria
(8 x 1/8 = 1)
(8 x 1/8 + 1 = 2)
4 tomos/celda unitaria
(8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4)
11.4
Determine
el nmero
de iones Na
y de iones
cloro en una
celda
unitaria de
cloruro de
sodio
m = 4 Ag tomos
d=
m
V
107.9 g
mol Ag
1 mol Ag
6.022 x 1023 tomos
7.17 x 10-22 g
6.83 x 10-23 cm3
= 10.5 g/cm3
= 7.17 x 10-22 g
TIPOS DE CRISTALES
INICO
COVALENTE
Atraccin
electrosttica
Enlace covalente
Pntos de
entrecruzamiento
ocupado por iones
Puntos de
entrecruzamiento
ocupados por
tomos
Duros, quebradizos,
P.F. alto, malos
conductiores de
calor y electricidad.
SiO2 (cuarzo)
C (diamante)
MOLECULAR
Fuerzas de
dispersin,
dipolo-dipolo,
puentes H
METLICO
Enlace metlico
CRISTALES INICOS
CsCl
ZnS
CaF2
CRISTALES COVALENTES
tomos de
carbono
diamante
grafito
CRISTALES MOLECULARES
SO2
DIXIDO DE AZUFRE
CRISTALES METLICOS
mar mvil
de e-
EMPAQUETAMIENTO COMPACTO
DE ESFERAS (slidos metlicos)
SLIDOS AMORFOS
Un vidrio es un producto de fusin de materiales inorgnicos
pticamente transparente, que tiene un estado fro rgido sin
cristalizacin
Cuarzo
cristalino (SiO2)
Vidrio de cuarzo
no cristalino
DEBER
DIFRACCION DE Rx
DIFRACCIN DE Rx
d=
n=1
nl
1 x 154 pm
=
= 314.0 pm
2 sen q 2 x sen14.17
11.5
CAMBIOS DE ESTADO
CAMBIOS DE
FASE
transiciones de
fase
CAMBIOS DE ESTADO
Cambio de estado
Cambio E del sistema
Slido se funde
CALOR FUSIN
ENTALPA DE FUSIN
Hielo: 6,01 kJ/mol
Lquido se vaporice
Slido se sublime
CALOR
VAPORIZACIN
CALOR DE
SUBLIMACIN
ENTALPA DE
VAPORIZACIN
ENTALPA DE
SUBLIMACIN
CAMBIOS DE ESTADO
Energa es para
compensar fuerzas
de atraccin entre
las molculas y no
para aumentar la Ec
promedio.
CAMBIOS DE ENTALPA
Hsub = Hfus + hvap
Ley de Hess
La entalpa o cambio de calor para
todo el proceso, es la misma si la
sustancia pasa directamente de
slido a vapor , o si pasa de slido a
lquido y luego a vapor.
Ecuacin vlida si los cambios de fase
suceden a la misma temperatura.
RELACIONES
C = ms
m = masa
Para el agua s: 4,184 J/ g oC
La capacidad calorfica para 60 g de
agua es
C= 60g x 4,184 J/ g oC = 251 J/ oC
EJERCICIOS
q = ms t
t = tfinal - tinicial
q = C t
q + : procesos endotrmicos
q - : procesos exotrmicos
EJERCICIOS
EJERCICIO
SOLUCIN
Se calcula el cambio de calor en cada
etapa
a) calentamiento de 0oC a 100oC
q1= ms t
q1 = 145 kJ
b) evaporacin a 100 oC de 346 g H2O
Hvap = 40,67 kJ/mol
q2 =346 gx(1mol H2O/18 gH2O)x40,67 kJ/mol
q2 = 782 kJ
SOLUCIN
c) calentamiento del vapor de 100oC a
128oC
q = ms t
q= 19,28 kJ
ENERGA GLOBAL:
qglobal = q1 + q2 +q3
qglobal = 946 kJ
Todos los valores de q son + se absorbi calor
durante la transicin de fase
EJERCICIO
Calcule el cambio de entalpa para
convertir 1.00 mol de hielo de -50 C
en vapor de agua a 150 C bajo una
presin constante de 1 atm.
CALORES ESPECIFICOS AGUA EN TRES FASES (J / g K)
VAPOR
1.84 J / g K
LQUIDO
4.18 J / g K
SLIDO
2.03 J / g K
Calor de fusin
40.67 kJ/mol.
6.01 kJ/mol
PRESIN DE VAPOR
H2O (l)
Equilibrio dinmico
Tasa de
=
condensacin
Tasa de
evaporacin
H2O (g)
PUNTO DE EBULLICIN
DHvap
RT
+C
R = constante de gas
(8.314 J/Kmol)
Presin de vapor contra temperatura
ln P1/P2 =
DHvap
R
(T1-T2/T1T2)
EJERCICIO
H2O (l)
Fusin
Congelacin
H2O (s)
11.8
Sedimentacin
H2O (g)
Destilacin
H2O (s)
11.8
CAMBIOS DE ESTADO
TEMPERATURA Y PRESIN CRTICA
O2 T.C: -118,8 oC P.C: 49,7 atm
Debe ser enfriado a una temperatura inferior a
la crtica antes de que se pueda licuar por
presin.
NH3 T.C: 132,4 oC P.C: 111,5 atm
Se puede licuar a temperatura ambiente
comprimiendo el gas a una presin adecuada.
DIAGRAMA DE FASES
Es una forma grfica de resumir las condiciones
bajo las cuales se da un equilibrio entre estados
diferentes de la materia.
11.9
DIAGRAMAS DE FASES
PUNTO DE EBULLICIN
Describe lo que sucede cuando en una
muestra de CO2 inicialmente a 1 atm y
-60oC
a) La presin aumenta a temperatura
constante hasta 60 atm
b) Despus de a), la temperatura
aumenta de -20oC mientras la presin
permanece constante a 60 atm
CO2(g)
CO2(s)
CO2(s)
CO2(l)
DIAGRAMA DE FASES
El punto triple del CO2 est a 5.11 atm y 56.4C, y el punto crtico est a 73 atm y
31.1C. Cul de los enunciados
siguientes es incorrecto?
DEBER
En qu se base el enfriamiento de un
refrigerador?
Cmo se mantiene la temperatura en nuestro
cuerpo?
DEBER