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AtmosphericEnvironment 94 (2014) 353e365

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Atmospheric Environment
revistapgina web: www. Elsevier. com / locate / atmosenv

Revisin
Una revisin de la caracterizacin qumica y fsica de nanopartculas metlicas atmosfricos

resumen
El conocimiento de los impactos en la salud humana asociados con la exposicin a las
nanopartculas en el aire ha dado lugar a una considerable actividad de investigacin dirigida a
caracterizar mejor estas partculas y comprender las propiedades de las partculas son ms
importantes en el contexto de los efectos sobre la salud. El conocimiento de las fuentes,
composicin qumica, estructura fsica y las concentraciones ambientales de nanopartculas ha
mejorado significativamente como resultado.Dada la toxicidad conocida de muchos metales y la
contribucin de las nanopartculas a su potencial oxidativo, el contenido metlico de la carga de
nanopartculas es probable que sea un factor importante a considerar cuando se trata de evaluar
el impacto de la exposicin a las nanopartculas en la salud. Por tanto, esta revisin pretende
reunir el conocimiento existente de nanopartculas metlicas en la atmsfera y discutir las
prioridades de investigacin futuras en el campo.El artculo se abre con la descripcin de las
razones que explican el inters de la investigacin actual en el campo, y pasa a hablar de las
fuentes de las nanopartculas a la atmsfera.La siguiente seccin revisa las concentraciones
ambientales, que cubren la variacin espacial y temporal, la masa y distribuciones de tamao de
nmero, el muestreo de aire y tcnicas de medicin. Otras secciones tratan sobre la composicin
qumica y fsica de partculas. La revisin concluye resumiendo el estado actual de la investigacin
en la zona y teniendo en cuenta que la investigacin futura debe centrarse.

1 Introduccin

El trmino nanopartculas (NP) se utiliza para referirse a una amplia gama de partculas, y las
definiciones de fi varan considerablemente entre los diferentes estudios, dependiendo del
contexto del estudio y la tcnica de medicin.Se utiliza con mayor frecuencia como una
descripcin del tamao especfico c (generalmente <100nm, aunque a veces <50nm) y esta
revisin se utilice el trmino nanopartcula para referirse a partculas de<100nm, de forma
intercambiable con el trmino partcula neultra-fi (UFP, tomado para significar PM 0.1).Si el estudio
se hace referencia utilizado estos trmino diferente se har constar. Del mismo modo, los
trminos atmosfrica, el aire y el ambiente se utilizan indistintamente, y se refieren a ambientes
no ocupacionales al aire libre y bajo techo. Muchas fuentes tambin se refieren a partculas modos
e ncleos, Aitken, acumulacin, gruesa e y finiciones de estos modos tambin varan en gran
medida.Este tema es discutido en profundidad en una revisin de las nanopartculas atmosfricas
(Kumar et al., 2010).Algunos estudios recientes de UFP han incluido las partculas ms grandes de
hasta 180 o incluso 250 nm de dimetro aerodinmico(Daher et al, 2013;. Ntziachristos et al,
2007;. Saffari et al, 2013.).El punto de corte entrefino y ultra modos de acumulacin no est claro;
una gran fraccin de partculas a modo de acumulacin se obtienen de UFP, y debido a las
estructuras fractales de partculas de holln partculas con dimetro medido> 100 nm pueden
estar compuestos de pequeas sub-partculas dentro del intervalo de tamao de nanopartculas.
Gran parte de la preocupacin sobre nanopartculas atmosfricas deriva de sus posibles efectos
sobre la salud humana. Estos estn fuera del alcance de este artculo y se remite al lector a una
revisin reciente sobre el tema (Heal et al., 2012).

2 Origen y fuentes de nanopartculas metlicas


Hay una amplia gama de fuentes conocidas de partculas metlicas en el rango de tamao fino,
ultra muchos elementos diferentes que contribuyen a la masa de partculas en un nmero de
diferentes formas qumicas o fsicas.Entre los metales ms comnmente observados en ultra fino
aerosol son Na, Ca, K, Al, Fe, Pb, Ni, Cr, Ti, V y Zn, pero tambin se han observado un nmero de
elementos menos abundantes tales como U y Ce (Bzdek et al., 2012).Algunas asociaciones
comunes con fuentes conocidas aparecen enla Tabla 1.
En los ltimos aos ha habido un creciente reconocimiento de la significacin de las
nanopartculas metlicas en la atmsfera.En particular, la fraccin de nanopartculas de metales
producidos por carretera tr fico parece estar aumentando como proporcin del par-ticulate total
de materia que emiten los vehculos de motor, debido a la creciente utilizacin de aditivos
metlicos del combustible, catalizadores y filtros de partculas dieselfi ( Liati et al., 2012) y los
aditivos en el aceite lubricante (Miller et al.,2007b).Particularmente importantes son catalizadores
de combustible transmitidas metlicos (Jung et al, 2005;. Park et al, 2008a;. Nash et al, 2013;.
Gidneyet al., 2010; Lahaye et al, 1996.), Cuyo objetivo es reducir la fraccin de material
particulado inhalable total.Al hacerlo, cambian fundamentalmente la morfologa y distribucin de
partculas emitidas, disminuyendo el tamao de las partculas de holln (Morawska et al.,2009).

Se ha informado de que el 50% de nano-partculas que contienen metal contiene ms de un metal


(Adachi y Buseck,2010).Fe, Zn, Ni, Cr y Ti se encuentran a menudo en las partculas con-contienen
dos o ms metales. Las combinaciones particulares de elementos mltiples veces se han
encontrado para ser especfico para c fuentes o procesos particulares, permitiendo estas clases de
partculas para ser utilizados como marcadores (Bzdek et al., 2012) o para demostrar las fuentes
de emisin comunes.Por ejemplo, Tolocka et al. (2004) en un estudio en Baltimore descubrieron
que las partculas de Fe fueron detectados en determinadas condiciones de viento, y el 62% de
estas partculas tambin con-contenida Pb.Ellos fueron capaces de asignar estas partculas a las
emisiones de un incinerador de desechos mdicos cerca del sitio de muestreo (Tolocka et al.,
2004).
Tabla 1
Metales en partculas ultra-finas asociadas con fuentes conocidas.
Tipo de
Fuente

Elementos
asociados

Disel

Al, Ca, Cu, Fe, Mg,


Mn, V, Zn
Liati et al, 2012;.
Patel et al., 2012

La gasolina
(emisiones) Sr, Cu, Mn
Aceite
lubricante
Fe, Ca, P, Zn, Mg
Catalizadores
de
combustible
transmitidas Fe, Mn, Ce
El
combustible
diesel
(motores
marinos)

Referencia

Lin et al., 2005


Gidney et al., 2010

Park et al, 2008a.;


Cassee et al., 2011

Lyyrnen et al.,
Al, Ca, Fe, Ni, V, Zn 1999;
Moldanov et al,
2009;.
Kumar et al., 2012
Fuentes trfi no escape
Kukutschov et al.,
Frenos
Fe, Cu, Sn, Zn
2011
Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Adachi y Tainosho,
Neumticos Mn, Pb
2004
Polvo del
Zn, Al, K, Fe, Na,
Saffari et al, 2013.;
camino
Mn
Daher
et al., 2013
Las fuentes
industriales
Trabajo del
metal
Fe, K, Na, Pb, Zn
Reinard et al., 2007

La generacin
Reinard et al.,
de energa
Ce, Fe, La, Na, K, V, 2007; Linak
et al., 2007;
Los
incineradores Cd, Pb, Sb, Zn
Tolocka et al., 2005

2.1. Diseo de laboratorio Origen de la corteza


Los estudios de la relacin Si / Al en los aerosoles ambientales han revelado una muy estrecha
correlacin entre las Concentra-ciones de los dos elementos, demostrando de este modo que la
fuente principal es probable que sea de la corteza terrestre (Kenneth, 1976).Este estudio tambin
Sug-gestas, sin embargo, que la ceniza y el polvo vuele antropognico pueden afectar las
relaciones Si / Al en las zonas urbanas.Sin embargo, mientras que el uso diagnstico de la relacin
se considera que es til para PM 2,5 o PM 10, es menos probable que sea vlido para la fraccin de
tamao fino Ultra, debido a la presencia de Al en las partculas de escape diesel(Brub et al .,
1999).Puesto que tales partculas son contribuyentes principales a urbana de ultra aerosol fino,
esto sesgar la relacin Si / Al en comparacin con los materiales de referencia de la corteza
terrestre.Adems, Lin et al. (2005) informaron de que Al, Si, Ca y Fe todos exhibieron neultra-fi
Modos Aitken (por debajo de 100 nm), lo que implica que las fuentes de combustin locales son
responsables de la mayora de las partculas de estos elementos en este rango de tamao (Lin et
al., 2005).Esto tiene clarase pero maldijo-des hasta ahora poco - implicaciones para la validez del
uso de estos elementos como trazadores de la corteza en el rango de tamao fino de ultra.

Muchos estudios han utilizado concentraciones normalizadas de aluminio para otras


concentraciones de metales a fin de calcular factores de enriquecimiento (Ntziachristos et al,
2007;. Dodd et al, 1991.).Ntziachristos et al. (2007) reportaron que aunque no fue posible
descartar una contribucin antropognica al borde de la carretera de Al, Al abundancia no excedi
su nivel superior continental corteza-enriquecimiento cin en ninguna de las muestras que
recogieron.Park et al. (2008b) han encontrado tambin que las concentraciones de Ca en
partculas ultra-finas recogidas en Gwangju fueron significativamente enriquecido durante un
evento de polvo de Asia, aunque la masa total UFP no aument (Parqueet al., 2008b).
22. Los procesos industriales
Incineradoras de residuos son conocidos por ser una fuente de metales traza en partculas
atmosfricas, aunque la tecnologa de reduccin de los incineradores modernos est diseado
para limitar sus emisiones a los niveles bajos (Buonanno et al, 2009;. Nixon et al, 2013.).ZnCl2 es un
componente-prominent, mientras Sb, Cd y Pb tambin son conocidos por ser emitida por los
incineradores.Estos tres metales en combinacin se han utilizado como un marcador para las
emisiones de incineradores (Tolocka et al., 2005).Un estudio pre-ante- inform que el tamao
nmero distribuciones de partculas que contienen V, Fe, As y Pb alcanzaron un mximo de 150
nm en Baltimore (Tolocka

et al., 2004), indicativo de fuentes de combustin e incineracin. Algunos estudios consideran que
este rango de tamao correspondiente a la neultra-fi.Cernuschi et al. (2012) reportaron que los
metales representaron el 17% de masa PM total por debajo de 50 nm y 22% por debajo de 100 nm
emitida desde cuatro residuos de plantas de energa, y se observ que los mecanismos de
formacin de partculas son similares a los combustibles slidos como el carbn.Los principales
metales en emisiones ultra-finas y nanopartculas (100 nm y 50 nm, respectivamente) fueron Cr,
Fe, Ni, Pb y Zn.Tambin se detectaron trazas de Ti, V, Mn y Co (Cernuschi et al., 2012).Buonanno et
al. (2011) midieron el contenido de metal en partculas de 50, 100, 150 y 200 nm.Se encontraron
concentraciones de metales con puntos de ebullicin por debajo de 1200C (As, Cd, Zn) a disminuir
con el aumento de tamao de partculas y metales con puntos de ebullicin ms altos (Co, Cr, Fe,
Sb, Sc, Sm, Th, Eu, Yb) a en -crease con tamao de partcula, como los elementos ms voltiles
hierven y luego nucleados durante el enfriamiento. Los elementos menos voltiles permanecieron
en la fase slida (Buonanno et al., 2011).Sin embargo, la energa moderna a partir de plantas de
residuos tiene emisiones extremadamente bajas de nanopartculas(Buonanno et al, 2009;.. Ragazzi
et al, 2013).
Muchos metales tambin son emitidos por la combustin de carbn, tal como en la generacin de
energa. Linak et al. (2007) reportaron que las partculas de flash y por debajo de 500 nm
contenan altas concentraciones de metales ms voltiles, tales como Na, K y V. Fe es el metal ms
importante y se ha reportado que se produzca bastante uniformemente en todas las fracciones de
tamao, cong de nanopartculas -Fe 2 O 3 siendo especialmente prominente por debajo de 500
nm(Linak et al., 2007).
Concentraciones de Zn y Ni medidas en materia particuladafina muy por Park et al. (2008b), en
Gwangju, Corea, se encontr que presentan una fuerte dependencia de la direccin del viento que
los at a un complejo industrial cercano, a partir del cual las fuentes principales fueron los
procesos metalrgicos (Park et al., 2008b).

2.3. Anlisis El Trfico c: fuentes de escape y no escape


Las emisiones de los vehculos de carretera son la principal fuente de nanopartculas metlicas a
la atmsfera. Estos pueden incluir la combustin de material derivado de motores de combustin
interna, el contenido metlico se deriva de aceites lubricantes, aditivos para combustibles y
cantidades en la gasolina y el gasleo, partculas de desgaste de los frenos (Gietl et al., 2010),
y del polvo de neumticos resuspendido.
2.3.1. - Fuentes de escape
Miller et al. (2007b) intentaron aislar los efectos de los aditivos de aceite lubri-cando mediante
TEM-X-EDS para analizar las partculas generadas en un motor de hidrgeno como combustible.Se
encontr que los aglomerados de holln eran raros, mientras que cuatro tipos de partculas que
contienen metales eran comunes. Esferas metlicas de alta densidad formada de Fe, Ca, P, Zn y
Mg fueron vistos en un amplio rango de tamao (30 e 300 nm; tales partculas tienden a estar en
el extremo ms pequeo de esta gama en diesel y se convierten en asociados con holln) y,
probablemente, originados por el auto-nucleacin de elementos densas como Fe y Ca recubiertas

con componentes ms voltiles, que se condensan sobre la superficie durante el


enfriamiento.Esferas menos densas, que contienen menos Ca, tambin fueron vistos. En algunos
casos los componentes voltiles formados conchas alrededor de metales. Nanopartculas
esfricas, compuestas principalmente de Fe, se observaron y probablemente se formaron
inmediatamente despus de la combustin por auto-nucleacin. Algunas partculas carbonosas se
atribuyeron a la nucleacin homognea de vapores de hidrocarburos (Miller et al., 2007b).Al y V
estn asociados con los procesos de combustin. Al es ms probable que se derivan de desgaste
de las partes mecnicas en el propio motor, mientras que V es naturalmente presente en el aceite
y se usa a menudo como un marcador para el aceite combustible que se quema (Tolocka et al.,
2004).
Las emisiones de diesel es la fuente de nano-partculas relacionadas c-trfi ms importante.Un
estudio realizado en la Ciudad de Mxico (Adachi y Buseck, 2010) descubri que alrededor del 70%
de las nanopartculas de metal se inserta en o adherido a partculas que contienen holln con un
13% en partculas de compuestos orgnicos y sulfato, pero slo alrededor del 1% se encontraban
en las partculas de holln no asociado con orgnicos y sulfato.Los autores propusieron que la
condensacin que involucran productos orgnicos y sulfato condujeron a esta asociacin en el aire
contaminado. Sin embargo, la falta de correlacin obvia entre la composicin de nanopartcula
metlica y la concentracin de holln implica que muchos NPs metlicos se incorporan durante el
transporte atmosfrica. Holln diesel, siendo formado por la combustin de alta temperatura o
pirlisis de hidrocarburos, se compone principalmente de carbono, con pequeas cantidades de
buey yGen e hidrgeno. Sin embargo, otros elementos pueden ser asociados con l a travs de las
interacciones con los aceites lubricantes. Entre estos componentes son P, S, Ca y Zn (Patel et al.,
2012).Liati et al. (2012) investigaron los componentes inorgnicos de ceniza las emisiones de
diesel depositados en el filtro de partculas disel fi de una camioneta utilizando TEM-X-EDS. Ellos
encontraron las partculas inorgnicas a ser muy variable en tamao (7 e 12 a 170 nm) y consistir
principalmente de Ca, Mg, P, Zn, S y O con un poco de Al y Fe.Parte de este material alcanz el aire
ambiente, algunos, pero no todos asociados con el holln. Estos hallazgos fueron similares en un
coche de pasajeros que utilizan combustible dopado con Fe, pero en este caso el tamao tpico de
partcula era ms pequeo; de 4 a 40 nm(Liati et al., 2012).
Se cuenta con menos datos relativos escape del motor de gasolina; Sin embargo, Lin et al. (2005)
reportaron que la abundancia relativa (Normalizado a la corteza continental superior) de varios
metales (Sr, Cu y Mn) en muestras ambientales en el 56 e intervalo de tamao 100 nm fueron
similares a los de escape en la gasolina, y sorprendentemente diferente a las de holln diesel.Por el
contrario, Ba, Pb y Zn mostraron abundancia relativa similar en el rango de 56 a 100 nme holln de
diesel(Lin et al., 2005).Se ha informado de que los aditivos metlicos (Mn, Fe, Pb) causan cativos
cambios signifi a distribuciones de tamao de partculas de los motores de gasolina.Mientras que
el combustible sin tratar mostr una distribucin unimodal con slo un modo de acumulacin que
se atribuy a la eliminacin de hidrocarburos por el catalizador de tres vas, las especies metlicas
Aumento del nmero con-centracin en el modo de ultra fino.El tratamiento con un catalizador de
tira por demostr que las partculas a modo de nucleacin se componen en gran parte de material
inorgnico. Adems, Fe y Mn, que son capaces de condensarse alrededor de 1.250 _ C, estaban
presentes en cantidades mucho ms altas que Pb, que permanece en la fase gaseosa a 650 _ C
(Gidney et al., 2010).Kittelson et al. (2006) llevaron a cabo una investigacin detallada de la

distribucin de los nmeros en carretera de motores de gasolina de encendido por chispa y


determinaron que las emisiones eran bajos en condiciones de crucero pero bajo una fuerte
aceleracin, se produjeron una distribucin similar a los motores diesel.Prorrateo Fuente mostr
que el nmero de concentracin estaba dominada por los motores diesel de servicio pesado,
excepto los fines de semana cuando los motores de gasolina ligeros volvieron ms importantes
(Kittelson et al., 2006).
2.3.2. Las Teoras No Cognitivas Aditivos del combustible
El creciente uso de catalizadores de oxidacin transmitidas combustible para mejorar el
rendimiento del motor es actualmente una causa de preocupacin, ya que pueden aadir las
especies y cantidades de metales potencialmente dainos para la carga de partculas ultra-fino
que de otro modo no estar presente.
Estudios recientes (Park et al, 2008a;.. Cassee et al, 2011) han demostrado que el CEO de
nanopartculas2 est presente en el aire ambiente, resultan-cin de su uso como aditivo en
combustibles diesel.Ceria se aade generalmente al diesel como nanopartculas se resuspendieron
en una matriz orgnica para que sean miscibles con el combustible diesel. Por ejemplo, el nanopartculas de xido de cerio aditivo Envirox se suspende en un vehculo de hidrocarburo en 2% w /
v, y se diluy con diesel a 1: 4,000 para una concentracin de 5 mg dm _3 en el combustible.Este
enfoque se considera superior a los filtros de partculasfi recubrimiento en el catalizador, que
sufre de envenenamiento por gases de combustin cataltica (Lahaye et al., 1996).Funcionando
como un catalizador de oxgeno donar, puede mejorar y extender el consumo de combustible y
mejora el rendimiento de partculasfi l-tros por oxidacin de material depositado, como los
depsitos de carbn duro.Mientras que las emisiones de partculas en su conjunto se encuentran a
disminuir si CeO2 se utiliza (en aproximadamente un 15%), de acuerdo con Park et al.(2008a).Las
emisiones en el rango de las nanopartculas se encuentran en-pliegue (Park et al., 2008a).Jung et
al. (2005) probaron el impacto de la adicin de Ce a un motor diesel de capacidad media, el
descubrimiento de que el nmero de partculas a modo de acumulacin se redujo, mientras que el
nmero de partculas a modo de nucleacin aumenta; que atribuyeron a la reduccin en el rea
superficial disponible la reduccin de la compactacin de los precursores de partculas, lo que
conduce a ms de nucleacin ho-mogenous y la reduccin de la coagulacin de las partculas a
modo de nucleacin con partculas en el modo de acumulacin (Jung et al.,2005).
Aditivos metlicos utilizando otros metales tambin estn disponibles. Optimax 4804, probado en
el gasleo a 200 ppm por Song et al. (2006), contiene una proporcin de 4: 1 de Fe: Sr.
Especialmente con cargas ligeras, este aditivo produjo una reduccin significativa en el total de
holln sobre todo en motores de bajas cargas, pero llev a los xidos metlicos se detecten en los
agregados de holln (Cancinet al., 2006).El ferroceno tambin ha sido probado como un
catalizador portado por el combustible(Lee et al., 2006), present en el combustible mediante la
disolucin de ferroceno en polvo en un pequeo volumen de diesel a continuacin, se mezcla con
el combustible a granel hasta la concentracin deseada.DopajeFerrocene result producirnanopartculas Fe-ricos, cuyo tamao y aumento de la concentracin con el nivel de dopaje.
Lenin et al. (2013) Los aditivos probados recientemente preparado a partir de MnO y CuO, MnO se
encontr que el ms eficaz de los dos.Al igual que en los estudios de ferroceno y ceria, la
produccin de holln se encontr que se reduce, pero para incluir xidos de metal del catalizador
en partculas inhalables (Lenin et al., 2013).

2.3.3. Fuentes trfico para no escape


El material derivado de desgaste de los frenos puede originar ya sea de procesos abrasivos (que
tienden a producir partculas en el fino y grueso) o modos de volatilizacin de los metales debido a
la calefaccin, que tiende a producir partculas ultra-finas.Ba, Sb, Mg, Cu, Fe y Zn estn todos
presentes en los materiales de freno y por lo tanto asociado con PM deriva de esta fuente (Gietl et
al., 2010).Silicatos de metales y
fibras minerales tambin se han asociado con los forros de freno (Hayset al., 2011).Composicin
de discos de freno y forros vara consi-blemente entre fabricantes y aplicaciones, sin embargo, son
posibles en partculas emitidas desde esta fuente tan amplias gamas de composicin. En los sitios
donde predomina la emisin trfi co, desgaste de los frenos parece ser la principal fuente de estos
elementos.Ba, que es un-probabilidades de tener muchas otras fuentes, puede ser utilizado como
un indicador para el desgaste del freno en nefi PM (Gietl et al., 2010).La evidencia de estudios en
carretera sugiere que esto tambin es posible que ultafine PM. Por ejemplo, Ntziachristos et al.
(2007) encontraron que Sb, Fe, Ba y Cu, todos los aso-ciados con el desgaste de los frenos por
estudios anteriores, mostraron mayores concentraciones significativamente en un sitio en
carretera tanto en PM 0.18 y PM 2.5,ilus-trando ambos procesos abrasivos y volatilizacin
contribuyendo estos elementos, con el enriquecimiento de ser signifi cativa ms en el modo de
acumulacin que el modo fino de ultra.Evidencia de partculas de desgaste que se producen a
escala nanomtrica se ha encontrado en pruebas de laboratorio. Garg et al. (2000) encontraron
que entre el 26 y el 44% de la masa total de partculas de freno emitidos fueron 100 nm o menos
(Garg et al., 2000).Kukutschov et al. (2011) reportaron que las partculas a nanoescala difera
considerablemente en la composicin qumica de las partculas ms grandes y de desgaste de la
composicin a granel del material de freno, debido a las altas temperaturas y presiones en la
interfaz de friccin.Cu, Fe, Sn y Zn se confirmaron en partculas a nanoescala, pero a pesar de Mo,
Al y Pb fueron encontrados en el material a granel no eran confirmada en las partculas de
desgaste ms pequeos (Kukutschovet al., 2011).Estos elementos se han detectado en ambiente
PM 0.25, asociada con la fraccin de polvo del camino en sitios urbanos y separadode l en las
rurales, probablemente debido a la dominacin de las fuentes c trfi haciendo prorrateo en los
sitios urbanos ms difcil (Saffari et al., 2013).
Polvo de neumtico contribuye partculas metlicas al aerosol de un num-ber de fuentes (Adachi y
Tainosho, 2004).ZnO es particularmente importante, pero otros metales incluyendo Mn, Fe, Co,
Ni, Cu, Cd y Pb tambin se emiten. Mientras que el desgaste del neumtico se asocia a menudo
con las partculas gruesas,Dahl et al. (2006) presentan evidencia que muestra que las
nanopartculas tambin se emiten.Se encontraron dimetros medios de nmero de partculas para
ser de entre 15 y 50 nm, con factores de emisin creciente con la velocidad. En comparacin con
un estudio de emisin suponiendo un trabajo liviano flota de vehculos
del 95% de la gasolina y el 5% en vehculos diesel, los factores de emisin corresponden a 0,1 e 1%
de las emisiones del tubo de escape (Dahl et al., 2006).Gustafsson et al. (2008) tambin inform
de la generacin de nano-partculas de interfaces de neumtico de superficie (Gustafsson et
al.,2008).
Polvo de los neumticos se sabe que incluye partculas que no se origin a partir de la banda de
rodadura, pero a partir de polvo de frenos, pintura y asfalto desgastado, cada uno de los cuales
tiene distintos personajes-ticas morfolgicas (Adachi y Tainosho, 2004) y la qumica.Partculas
ovales agregados de PbCrO4 estn particularmente asociados con las partculas desprendidas por la

erosin de pintura amarilla, altos niveles de hierro y ratios Cu / Sb de 4,6 _ 2,3 con partculas de
desgaste de frenos y ZnOmulti-angular que contiene partculas con superficie de rodadura de los
neumticos, aunque el contenido de ZnO de la banda de rodadura pueden variar
significativamente.Hasta el momento, la determinacin de elementos trazadores y / o
proporciones de diagnstico
de polvo de neumticos no han tenido xito. Zn tiene varias otras fuentes, y no hay otros metales
asociados slo con el desgaste del neumtico en la forma Ba parece ser para el material de freno
(Thorpe y Harrison,
2008).Estos autores sugieren que si bien puede ser posible asignar elementos trazadores travs de
mediciones experimentales, los resultados slo seran especfica a ese sitio (Thorpe y
Harrison,2008).Elementos asociados con la resuspensin polvo del camino, como Al, K, Fe, Na y
Mn han sido reportados en muestras ambientales por debajo de 250 nm por Saffari et al. (2013) y
Daher et al.(2013).Adems, stos se han encontrado que se correlaciona con carbono concentraciones orgnicos, vinculndolos a las emisiones de vehculos de motor.

2.3.4. Las emisiones de los motores diesel marinos e combustible lquido residual
En o cerca de los puertos, la contaminacin de nanopartculas de motores diesel marinos de
alta resistencia tambin ser relevante. Las caractersticas fsico-qumicas de las emisiones de los
motores que utilizan fueloil residual de bajo grado son muy diferentes a los motores diesel de
automviles, debido al mayor contenido de cenizas y aromtico, la alta relacin aire-combustible
que debe producir menos holln de carbono, y la ms variable las condiciones dentro de las CYLcilin- (Lyyrnen et al., 1999).Motores marinos diesel de servicio mediano datos relativos existentes
muestran distribuciones de tamao de partculas bimodales, en el que los modos se encuentran a
60
e 90 nm y 7000 e 10000 nm.Las partculas primarias se han determinado para ser esfrulas,
formada por la nucleacin de la ceniza de los contaminantes metlicos e V y Ni son
particularmente prominente, pero tambin se observaron Al, Ca, Zn y Na(Lyyrnen et al.,
1999).Las distribuciones de la masa de estos elementos generalmente siguen la estructura
bimodal de la distribucin de PM, pero en comparacin con V y Ni, Ca y Zn tienen modos
secundarios ms grandes. . Moldanov et al, (2009) encontraron tres principales metalferas morfologas en las emisiones de los combustibles del petrleo residuales: agregados de holln de
carbono que contiene V, Ni y S, dominando PM 1.0; partculas de carbn de lea y del carbn de
lea minerales (200 e 5000 nm) que consisten en esferas carbonosas, en algunos casos muy puros,
pero en otros con alto contenido de V, Ni, Ca y Fe; cenizas minerales de cristales prismticos (CaO,
CaSO4, CaCO3,Nis y V 2 O 3 fueron todos identificado), que se encuentra a menudo embebido en
matrices carbonosas.Tambin encontraron partculas de carbono procedentes de combustibles
basados no quemado y lubricantes. Las au-thors concluyeron que las estructuras morfolgicas y de
composicin en los residuos de buques de escape son muy diferentes de las tpicas partculas de
holln como asociados a las emisiones procedentes de otras fuentes (Moldanov et al, 2009;.
Kumar et al, 2012.).Saffari et al. (2013) detectaron una clase de V e La e partculas de S en las
muestras recogidas en Long Beach, directamente afectada por las emisiones de buques, pero
encontraron que esta clase no poda ser resuelto por Anlisis de Componentes Principales en los
receptores del interior (Saffari et al., 2013 ).
2.4 Combustibles de quema de biomasa y madera

Ha sealado la presencia de metales en las emisiones de partculas ultra-fino de estas


fuentes.Los diferentes tipos de combustibles y las condiciones de combustin producen muy
diferentes tipos de partculas y la composicin, por lo que no se cree posible sugerir elementos
trazadores de aplicacin universal, aunque es posible distinguir entre las emisiones de maderas
blandas y duras de partculas (Kleeman et al., 1999).Tissariet al. (2008) reportaron que la
combustin de la madera de abedul producido ultra-fi ne partculas de ceniza.Contenido metlico
fue dominada por K y Zn, con Ca, Fe, Mg y Na tambin se observa en algunas partculas. Se
encontr que estas partculas que se form bajo combustin condi-ciones ideales. Bajo la
combustin incompleta, partculas carbonosas dominados (Tissari et al., 2008).Kleeman et al.
(1999) reportaron que la distribucin de la masa de las partculas del humo de la madera de pino,
roble y eucalipto exhibieron un nico modo de alcanzar un mximo entre 100 y 200 nm de
dimetro aerodinmico, determinado gravimtricamente a partir de muestras recogidas por
MOUDI. Se observaron varios metales en estas muestras.K mostr una distribucin similar de las
emisiones de todo tres combustibles, mientras que otros metales traza variaron ms,
probablemente debido a las diferencias en la composicin del suelo y las condiciones climticas en
el bosque crecieron. Partculas de pino se asociaron con Fe, Rb y Ti, roble con niveles de trazas de
Al, Ba, Fe y Zn y eucaliptos con Al, Ba, Fe, Rb, Sr y Ti (Kleeman et al., 1999).

3 Las concentraciones y exposiciones


3.1 Concentracin en masa de los metales en fino y ultra
finas partculas cuasi-ultra-

El cuadro 2 contiene los datos de concentracin de masas de los metales en el tamao


fracciones por debajo de 250 nm de dimetro.Estas mediciones campoindi-cate una diversidad
notable de las concentraciones de metales en el neultra-fi y fracciones de tamao nefipseudoultra, tanto en trminos absolutos como en relacin a otros elementos.

Un estudio reciente de Boogaard et al. (2011) en los Pases Bajos demostr que no eran
particularmente fuertes contrastes en las concentraciones de una serie de sustancias indicativas
de las emisiones c trfi medidos en sitios de las carreteras y de fondo.Cu, Fe, Cr y el carbono negro
fueron significativamente elevados en los sitios de las carreteras.Del mismo modo, las
concentraciones de nmero de partculas en el rango de 30 e 100 nm tambin fueron elevados en
las carreteras.(Boogaard et al., 2011).
Lough et al. (2004) tambin encontraron que el Zn, Ba y Sb (desgaste ele-mentos) distribuciones
de tamao exhibido similares a la corteza elementos debido a que se proceda de polvo del camino
resuspendido.Informaron modos sub-micromtricas indicativos de procesos de combustin y / o
altas temperaturas de Fe, Cu, Pb y Ca, con el plomo y el cobre tambin poseen un modo fino muy
sugerente de una fuente en los procesos no mecnicos (freno de vaporizacin superficial,
combustin de combustible y aceite lubricante).Algunos elementos, tales como Cu, Sb, Zn y Ba,
asociados con el polvo del camino se observaron en los momentos ms pesados tr fico estuvo
presente durante los das de semana, que se correlaciona con una mayor masa de las partculas
gruesas de resuspensin(Lough et al.,2004).

Ntziachristos et al. (2007) encontraron que el camino trficoinfluencia en PM 0.18 se hizo ms


pronunciado en el extremo superior de este rango de tamao, como la relacin de trabajo pesado
para trabajo liviano factores de emisin de vehculos aumenta.Tales emisiones contienen una
mayor proporcin de aglomerados de holln fractal en el extremo superior del rango de
tamao fino de ultra; muchas de estas partculas tienen grandes dimetros de movilidad a pesar
de que sus dimetros aerodinmicos son relativamente pequeas, debido a su baja densidad
(Ntziachristos et al., 2007).Sus mediciones en un tr fico en carretera de California con cerca del
20% de servicio pesado trfico dieselfi c encontraron Fe para ser el metal ms abundante en PM
0.18 seguido de Ca, Al y Na y niveles ms bajos de Ba, Cu, Zn y Ti.Tambin determinaron que la
mayora de los metales cayeron en dos concentraciones per files.Algunos elementos incluidos V,
Fe, Sn y Ba mostraron montonas dis-tribuciones (un aumento uniforme de la concentracin con
el tamao) y se originaron principalmente de procesos mecnicos abrasivos o materiales de la
corteza terrestre-rep resentido. Sin embargo, Mg, Al, Ca, Cu, Zn y Pb revelaron concentraciones
similares en todo el rango de tamao menor, lo que resulta en una distribucin
atterfl.Encontraron que Ca, Cu y Pb tenan concentraciones absolutas similares en el tamao de
los rangos 18 e 32 nm, 32 e 56 nm, 56 nm y 100 e 100 e 180 nm, aunque total de PM concentracin y la concentracin total de elementos traza aument signisignifi en este intervalo.El
modo de 18 e 32 nm haba concentraciones elevadas de una gama de metales, el cual mostr un
camino de formacin por condensacin en las partculas metlicas y muestra que por unidad de
masa, este rango de tamao hace una mayor contribucin a los metales pesados y de transicin.
Un estudio usando un MOUDI para recoger muestras en una estacin de autobuses en Taipei
encontr que el grueso de la masa metlica por debajo de 1 mm se produce en el rango de PM 0,1e1
tamao, con aproximadamente un tercio de la masa en elPM 0,1gama.El zinc fue de lejos el metal
ms abundante en la gama PM
0,1 tamao, seguido de Fe, Cu, Pb, V y Ni (Chuang et al., 2012).

Los resultados publicados por Hughes et al. (1998) forman una comparacin entre-sante a
Ntzaichristos et al. (2007) en el que hay tendencias similares dentro de este grupo de elementos,
pero las concentraciones en masa reales son, en muchos casos alrededor de dos veces ms
alta.Hugheset al. (1998) tambin informaron que no pudieron identificar 23 e 40% de la masa total
de partculas ultra-fino, la gama grande siendo causado por las pequeas masas disponibles para
el anlisis.En el centro de Los Angeles, Cass et al. (2000) informaron de concentraciones mucho
ms altas de Ba, Cd y Ti de Hughes junto con casi tres veces ms de Fe.UFP resultaron ser de
composicin similar a granel PM 2,5.
Mediciones ms recientes en el rea de Los Angeles han sido interpretadas por Saffari et al.
(2013) utilizando Sioutasimpactadores en cascada personal en 10 sitios.Este estudio ampla el
anlisis a todas las partculas por debajo de 250 nm de dimetro aerodinmica (ne cuasi ultrafi).Los elementos ms abundantes en todos los sitios fueron Al, Ca, Fe, K y Na cuya masa
concentraciones rangos vari de 50 ng / m 3 a 200 ng / m 3, mientras que las concentraciones de
elementos traza estaban en el rango por debajo de 10 ng / m 3 ( Saffari et al., 2013).Se
encontraron concentraciones de elementos relacionados con el envo tal como V y La a disminuir
con la distancia desde la fuente, en la medida en que este componente no era capaz identificacin
por PCA en los datos de los sitios del receptor del interior.
El estudio cerca de carretera por Hays et al. (2011) difiere en el se-lection de una carretera con
una muy alta proporcin de vehculos de gasolina alimentado ligeros (95% del total de 125.000
vehculos por da).En este caso, el material inorgnico se encontr para dar cuenta de w 7% de la
masa total en PM 0.1.Se encontr que los metales dominantes en PM 0.1 para ser K y Ca.Los
siguientes elementos ms importantes fueron Zn y Al seguidos por Ti y Fe. Ni, Cr, Pb, Sb y Cu
fueron observados alrededor de un orden de magnitud por debajo de estos elementos junto con
Ce. Zn y Ca se encontraron para correlacionar en PM 0.1 que indica una fuente comn en el aceite
lubricante.Fe, Ba, Cu y Sb e Los elementos de desgaste de freno electrnico se consideraban
correlacionar estrechamente a lo largo de los tres rangos de tamao (PM 0.1, PM 2.5 y PM 10),
aunque las correlaciones con Zn no fueron tan buenos debido al exceso de Zn, que surge de
desgaste de los neumticos en las fracciones de tamao ms altas y aceite lubricante en PM 0.1.A
pesar de su compleja fuente per fi les, se encontraron concentraciones de Zn a ser bastante
constante da a da.Los elementos del grupo del platino Pt, Pd y Rh no se informaron en PM
0,1(Hays et al., 2011).
Pennanen et al. (2007) compararon el metal soluble frac-cin del agua de PM 0,2 en seis
ciudades europeas.Se descubri que los niveles de algunos elementos traza como Pb y Cd ser
consistentemente baja, pero muy elevados se encontraron niveles de Ni y V en Helsinki y
Barcelona, que es probable que reflejar una fuente de envo.Las concentraciones elevadas de
varios metales (Cr, Mn, Zn) se encontraron en Duisburg, una aso-ciados de la ciudad con las
industrias metlicas
(Pennanen et al., 2007).
Las mediciones de Lu et al. (2012) en un sitio urbano en Shanghai mostraron que el Fe, Cu y Ca
fueron los metales ms abundantes en partculas finas ultra, seguido por V, Pb, Zn y As, con trazas
de Ti, Cr, Mn, Se y Rb.De estos elementos, slo V y Cr mostraron modos de ultra

finas, aunque todos aparecieron en las muestras finas de ultra combinados.V, Cr y Ni tambin
mostraron factores de enriquecimiento muy altas ms de material de la corteza en fino y
partculas ultra-finas, pero enriquecimientos inferiores en partculas gruesas.
En un trabajo anterior, Lu et al. (2011) determinaron que los metales en Shanghai aerosol
podran dividirse en la corteza terrestre / marino (Al, Ca, Fe, K, Mg y Na) y antropognica (As, Ba,
Cd, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb, Se, clases de Sr y Zn).Masa metlica total se encontr que era ms alto en la
fraccin gruesa de elementos de la corteza terrestre y la fraccin fina de elementos
antropognicos.Hierro tuvo ms altas concentraciones en el neultra-fi, seguido por el cobre y el
calcio.Los autores tambin plantearon la hiptesis de que, dado que el calcio mostr altas
concentraciones masivas y variado poco entre las fracciones de tamao, que era principalmente
de la corteza terrestre en origen y participaron en reacciones atmosfricas que forman
P. Sanderson et al. / AtmosphericEnvironment 94 (2014)
353 e 365

359

Tabla 3
Esquema de las
tcnicas de
muestreo.

Instrumentos

Mtrico

Anlisis

MOUDI

Masa

Off-line

nanoMOUDI

Masa

Off-line

ELPI

Masa

Off-line
y en lnea

PCIS

Masa

Off-line

BLPI

Masa

Off-line

Gama del tamao (dimetro


aerodinmico)
Modelo 100 (10 etapas): 0,18, 0,32,
0,56, 1,0, 1,8, 3,2, 5,6, 10, 18 mm
Modelo 110 (12 etapas): tambin
0.056, 0,1 mm
Modelos 115 y 116 incluyen nanoetapas: 0,01, 0,018, 0,032 mm
0.01, 0.018, 0.032 0.056, 0.1, 0.18,
0.32, 0.56, 1.0, 1.8, 3.2, 5.6, 10 mm
Etapa 0.007 mm Filtro, 0,03, 0,06, 0,108,
0,17, 0,26, 0,4, 0,65, 1, 1.6, 2.5, 4.4, 6.8, 10
<0,25, 0,25 e 0,5, 0,5 e 1,0, 1,0 e 2,5 y
2,5 mm
0,035, 0,067, 0,093, 0,16, 0,32, 0,53,
0,94, 1,8, 3,5, 7,5 mm

partculas minerales secundarios en la multa y rangos de ultra finas(Luet al., 2011).


Ne fi datos composicin qumica Ultra para los metales en los sitios rurales no es muy amplio,
pero algunos datos tiles publicadas.Doddet al. (1991) calcularon los dimetros modales y factores

de enriquecimiento de un nmero de metales relativos al aluminio de la corteza en un estudio en


la zona rural de Maryland occidental.La estructura nefi aerosol en la fraccin de tamao submicron se encontr que era de gran complejidad con la mayora de los ele-mentos que presentan
ms de un modo.Na, Ga, Ti, Al, La, Ce, Fe y todos mostraron un pico estrecho a 100 nm. Los
autores tomaron modos como representante de fuentes en procesos duos de combustin de alta
temperatura. Pakkanen et al. (2001) utilizaron impactadores de baja presin para medir la
composicin UFP en sitios urbanos y rurales en el rea de Helsinki y encontr que la composicin
qumica era similar en ambos sitios; en cada caso los metales ms importantes de PM 0,1 fueron
Ca, Na, Fe, K y Zn, concentraciones que varan entre 0,7 y 5 ng / m 3.Los metales Ni, V, Pb y Cu
fueron reportados a concentraciones en el / m rango 0,1 e 0,2 ng3.La masa total de partculas
ultra-fino
se
inform
de
que
490
ng
/
m
3
3
en el sitio urbano y 520 ng / m en el sitio rural.Los autores tambin sealaron que, si bien el
nmero de muestras era demasiado pequeo para ser seguro de esto, pareca que las
concentraciones fueron mayores en verano en el sitio rural y sin un patrn estacional claro se
poda ver en el sitio urbano (Pakkanen et al., 2001 ).Daher et al. (2013) encontraron que la corteza
metales (Al, Fe, K, Ca, Mg y Ti) fueron propor-cional contribuyentes ms importantes a un
promedio anual 0.25 PM en un sitio rural remota de sitios urbanos en muy contaminadas (13 e 17%
del total masa), mientras que los elementos traza restantes representan menos del 1% de la masa
total.Adems, los metales relacionados con espec fi coen-industriales fuentes tales como Ni, y con
el envo tal como V y La, estaban presentes en concentraciones mucho menores que en los sitios
urbanos.En comparacin, las concentraciones de Fe y Al fueron mucho ms similares entre los
sitios urbanos y rurales(Daher et al, 2013;. Saffariet al., 2013).
3.2. Agarre con precisin Variabilidad temporal y espacial
Una gran parte del trabajo se ha publicado en relacin con esta cuestin y ha sido resumida por
otros comentarios (Morawska et al.,2008), pero principalmente se refiere al nmero total de
distribuciones de parti-cles y no de masas, como los tiempos de recoleccin ms largos necesarios
para mediciones de masa tienden a promediar variabilidad a corto plazo.Para los datos de masa, el
campo es muy limitada en la actualidad.
Park et al. (2008c) inform que una pequea variacin en neultra-fi concentracin de partculas
y la composicin se observ en Gwangju pesar de la variacin signi cativo fi en PM 10(Park et al.,
2008c).Por com-paracin,Tolocka et al. (2005) reportaron diferencias signifi cativo en la
composicin de las partculas en Baltimore en el corto plazo, influenciada por la meteorologa
local, que determinan el impacto de las fuentes locales en el sitio receptor, pero no mucha
variacin estacional o diurna (Tolockaet al., 2005).
Saffari et al. (2013) han presentado datos que muestran que en tiempo de invierno
concentraciones en un sitio receptor remoto, cerca de Los Angeles fueronms bajo, pero fueron
mayores en sitios cercanos a la fuente. Esto fue pensado para reflejar la disminucin de alturas de
mezclado en tiempo fro.Se encontr que las concentraciones ms altas del verano se registraron
en los sitios receptores del interior, con metales en horas pico en estaciones urbanas de invierno y
la direccin del viento sitios receptores en verano. Total pm0,25 masa se ha encontrado para ser
bastante uniforme en toda la cuenca de Los ngeles, pero no se observaron variaciones

significativas en la distribucin de varios metales txicos, por lo que la exposicin de la poblacin


ser considerablemente diferente incluso a travs de muy pequeas escalas espaciales (Daher et
al ., 2013).

4 Tcnicas instrumentales
4.1 Instrumentos de muestreo
Las diversas formas de instrumentos de tipo impactador han sido ampliamente utilizados en la
recoleccin de partculas materia de la muestra, incluyendo micro y nano-micro Ori uniformes ce fi
Depsito Impactores (MOUDI y nanoMOUDI, fabricado por la corporacin MSP) y Impactores de
baja presin, siendo su finalidad recopilar tamao muestras de material particulado segregados
(ver Tabla 3).El instrumento 125 nanoMOUDI-ii tiene trece etapas con nominales 50% puntos de
corte de 10000, 5600, 3200, 1800, 1000, 560, 320, 180, 100, 56, 32, 18 y 10 nm cuando se opera a
una entradaflujo tasa de 10,0 L / min.Los instrumentos SEPA tasas de partculas en una serie de
fracciones de igual tamao logartmicamente basados en dimetro aerodinmico. Instrumentos
impactador de cascada, como el nanoMOUDI-ii pueden requerir largos tiempos de muestreo para
recoger su ficientemente altas masas de material de nanopartculas para ac-cura cuantificacin de
la composicin de masas y qumica.Lu et al.(2011) encontr que era necesario combinar la neultrafifiltros para la extraccin y el anlisis, como uno era persistente por debajo de los lmites de
deteccin (Lu et al., 2011).La duracin de los perodos de muestreo tiene que ser decidido en base
a los lmites de deteccin establecidos para los procesos de anlisis y el rango probable de
Concentra-ciones incluidas en la muestra, pero en la mayora de trabajos publicados mediante
nanoMOUDIs, tiempos de muestreo de varios das son tpicos. Un mtodo para superar este
problema es establecer la nanoMOUDI aguas abajo de un concentrador de aerosol;Ntziachristos et
al. (2007) emplearon este mtodo cuando se toman muestras durante 35 h (Ntziachristos et al.,
2007) y Geller et al.(2002) tambin se utiliza una configuracin similar en un estudio diseado para
investigar distribuciones de tamaos de medios de ms de (<24 h) escalas de tiempo
relativamente cortos, lo que impedira el uso de un instrumento de este tipo normalmente
(Gelleret al., 2002).El funcionamiento de estos sistemas se describe con ms detalle en otra parte
(Kim et al, 2001;.. Geller et al, 2002), pero en breve se enriquece concentraciones de partculas
ultra-fina dibujando en el aire a 220 L / min y creciente partculas a 2 e 3 mm por una saturacin e
sistema de condensacin y luego pasa a las partculas a travs de secadores diffu-sin con el fin de
devolverlos a la distribucin de tamao original.El sistema es capaz de hasta de enriquecimiento
de 40 veces, aunque esto depende de la velocidad deflujo de salida;
Geller et al. (2002) emplearon dos lneas paralelas de toma de muestras, a una tasa de entrada de
110 L / min y la velocidad de salida de 5 L / min, dando un factor de enriquecimiento de 22.
El MOUDI en sus formas de 10 y 12- etapa tambin se ha utilizado para la recogida de partculas
ultra-nefi(Cass et al., 2000), aunque ofrece menor resolucin por debajo de 100 nm de dimetro
aerodinmico de la nanoMOUDI. Actualmente los modelos disponibles han reducido-puntos a

partir de los 180 nm en el estndar Modelo 10-etapa 100, pero las etapas adicionales para dar
mejores datos de distribucin de tamao en el rango de tamao fino de ultra tambin estn
disponibles; el modelo 110 tiene 56 nm y unos 100 nm puntos de corte por debajo de la etapa de
180 nm.Las muestras Moudi a 30 L / min, lo que permite la recogida de muestras ms rpido que
el nanoMOUDI.
Otros diseos impactador disponibles incluyen el Personal impactador de cascada Sampler (SIAP),
un diseo de 4 etapas en miniatura que funciona a 9 L / min que es ms fcil de transportar que
los instrumentos de tipo MOUDI / nanoMOUDI pero no ofrece ninguna segregacin tamao
inferior a 250 nm de dimetro aerodinmico (Misra et al ., 2002b).Acuerdo con SMPS datos
dimensionamiento se inform a ser bueno. La concentracin total de la masa est de acuerdo con
las mediciones Moudi incluso a por debajo de 250 nm, aunque la MOUDI subestima ligeramente
en este rango en comparacin con SIAP (SIAP: MOUDI 1,09).Esta subestimacin se cree que es
causada por el aumento de las prdidas por evaporacin de la MOUDI despus de filtro debido a la
presin ms baja, se manifestaron por el ICPS: relacin MOUDI para ni-trarse en PM 0.25 siendo w
2,7 (Singh et al., 2003).El instrumento ha sido utilizado con xito en la recogida de muestras finas
cuasi muy en condiciones ambientales (Saffari et al, 2013;. Daher et al, 2013.).
El desarrollo de un separador de ultra fino para permitir la separacin de partculas por debajo
de 150 nm en el alto volumen impactador de cascada se inform por Misra et al. (2002a).Este
instrumento funciona a 550 L / min y los autores informaron que las pruebas con aerosol
monodisperso mostraron acuerdos con datos MOUDI que estaban dentro del 10%(Misra et al.,
2002a).Otro estudio porSillanp et al. (2003) compararon tres con figuraciones diferentes de la
HVCI con un impactador-virtual y un impactador de baja presin y lleg a la conclusin de que la
ms efectiva puesta a punto para aerosol con figuracin de utilizar este instru-ment era utilizar
tres etapas HVCI con los puntos de corte de 2.400, 900 y 200 nm con una entrada Andersen PM 10
para eliminar el material por encima de 10 mm(Sillanp et al., 2003).El HVCI se ha utilizado para
el muestreo ambiental de PM0,2 en varias ciudades europeas por Pennanen et al.(2007), junto con
el impactador de baja presin Berner (BLPI).Buena Se obtuvieron resultados aunque se encontr
que las muestras de metal solubles en agua extradas de las muestras HVCI a ser subestimado en
comparacin con BLPI (Pennanen et al., 2007).El mtodo es claramente viable y la frecuencia de
muestreo alta sera ideal para estudios-expo seguro, la principal limitacin es la falta de tamao de
la segregacin en el rango de tamao fino de ultra.Otro tipo de alta de muestras de volumen es el
tamao de partculas de alta capacidad Classierfi (HCPSC), un impactor inercial que funciona a 850
L / min y capaz de recoger PM 0,15(Chang et al., 2000).Una evaluacin campo comparando la HCPSC
al MOUDI encontr que la masa total, cloruro, nitrato y sulfato todos estuvieron de acuerdo en el
10%, pero tambin encontr que aproximadamente el 15% de las partculas a modo de finas se
trasladar al neultra-fi debido a la coleccin imperfecta caractersticas causadas por la forma de la
boquilla rectangular (Chang et al., 2001).El instrumento ha sido utilizado para la recogida de
partculas ultra-nefi por Hetland et al. (2004), aunque no especificamente para los metales,
(Hetland et al., 2004).
El Pacto multietapasimpactador de cascada (CCI), desarrollado en la Universidad de Harvard
tambin podra ser utilizado para el muestreo ultra-fine / seudoelectrnicos ultra-fi partculas
ne.Este instrumento opera a 30 L / min y est diseado para reducir el rebote de las partculas y la
prdida de re-arrastre mediante el uso de sustratos de poliuretano inertes. Prdidas de partculas
por debajo de la etapa 7000 nm se han notificado a ser inferior al 10%. En comparacin con el

MOUDI, pruebas con artificialmente aerosol generado mostraron concentraciones de masa


medicin persistentemente alto utilizando CCI (MOUDI: CCI 0,86).Las distribuciones de tamao
estaban ms cerca de las distribuciones Moudi a los calculados a partir de los mtodos de tiempo
real, tales como SMPS y APS; los resultados comparativos fueron consistentes con rebote par-tcu
en el MOUDI (Demokritou et al., 2004).El HarvardCCI se ha utilizado con xito para recoger UPF en
un estudio de exposicin medicin de metales, iones y el total de masa PM asociados con las
actividades de soldadura (Chang et al., 2013).
De tipo Bernerimpactadores baja presin tambin han sido ampliamente utilizados en muchas
aplicaciones de investigacin medioambiental (Hughes et al., 1998;Pennanen et al., 2007;
Pakkanen et al., 2001) y son capaces, dependiendo del modelo (varios instrumentos basados en el
mismo principio se han producido) de separaciones de partculas de hasta dimetros
aerodinmicos alrededor de 10 nm.El desarrollo del tipo ms comn fue reportado por Berner y
Luerzer (1980) y las caractersticas de la recogida del instrumento han sido bien caracterizado
(Wang y John, 1988; Hillamo y Kauppinen,1991).Pakkanen et al. (2001) recoge los siguientes
puntos de corte: 7500, 3500, 1800, 940, 530, 320, 160, 93, 67 y 35 nm de dimetro aerodinmico
equiva-prestado, basado en los clculos de Hillamoy Kauppinen (1991), que difiere ligeramente de
la original 50% puntos de corte citados por el fabricante (Hauke).
El impactador de baja presin elctrica (ELPI) es ahora un sistema ampliamente utilizado y bien
caracterizado (Keskinen et al., 1992), capaz de medir la distribucin de la masa de las partculas y
el nmero de partculas distri-buciones, dependiendo del modo de operacin.A diferencia de los
instrumentos de tipo MOUDI / nanoMOUDI, los datos de nmero de partculas pueden ser en
vano-poder-en tiempo casi real, una ventaja significativa que permite una mejor medicin de la
variacin temporal de la distribucin de tamao a travs del perodo de muestreo, en lugar de una
medida integrada en un largo perodo.(Keskinen et al., 1992).El instrumento consta de un cargador
de corona montado delante de un impactador de cascada. Las partculas se cargan a un nivel
conocido por el cargador de corona unipolar y stos llegan al impactador, donde son separados de
acuerdo con dimetro aerodinmico y luego o bien se puede detectar en tiempo real por
electrmetros en cada etapa o recogidos para su posterior anlisis en sustratos filtrantes, como en
impactadores de tipo MOUDI.Para las mediciones numricas en tiempo real, se ha demostrado a
travs de pruebas de calibracin con aerosol monodisperso que las distribuciones producidas por
el ELPI estn en estrecho acuerdo con los datos de barrido de Movilidad ParticleSizer (Marjamki
et al., 2000).Keskinen et al. (1992) tambin inform buen acuerdo con los datos del analizador de
movilidad diferencial aunque la resolucin era baja en comparacin con el anlisis de la movilidad
diferencial cuando se analiza en aerosol de rangos de tamao estrechas.La tcnica se ha aplicado
con xito a los estudios de partculas de tamao segregado de ultra
finas que incorporan el anlisis de trazas de metales por Pakkanen et al. (2001) y Hays et al.
(2011), tanto en el fondo y cerca de carretera configuraciones de ajustes.En ambos casos, el
instrumento fue utilizado como un convicto convencional impactador para recoger muestras
filtrantes para despus del anlisis inefi (Pakkanen et al, 2001;.. Hays et al, 2011)
Consideraciones importantes en el empleo de los impactadores son el muestreo artefactos tales
como el rebote de las partculas y soplado, que conducen a las partculas ms grandes se
prorrogaron en etapas posteriores producen distribuciones de tamao de menos precisos.

Algunos estudios utilizan revestimientos en las superficies de impactacin para reducir esto, pero
si el anlisis qumico o gravimtrico se va a realizar sobre las muestras Esto puede presentar
problemas. Un estudio reciente de las prdidas de nanopartculas entre etapas en la MOUDI
concluy que las partculas menores a 40 nm de dimetro aerodinmico-tro fueron
significativamente afectados por la prdida de entre etapas entre la entrada y las etapas inferiores
(7 e 10).Los autores tambin sugieren que en los Moudi y nanoMOUDI instrumentos 13 etapas, las
prdidas entre etapas de nanopartculas seran an ms graves. Tambin se observ que las
boquillas en las etapas e dcimo sptimo obstruyen con facilidad durante el muestreo y deben
limpiarse con regularidad, de lo contrario un aumento de las prdidas de carga se traducir y
causar una disminucin en los puntos de corte de estas etapas.Sin embargo, puesto que las placas
son frgiles, no es posible utilizar la limpieza ultrasnica para eliminar las partculas depositadas
(Liu et al., 2013).
Un mtodo que se ha utilizado para mitigar estos problemas se inform por Cass et al. (2000), que
utiliz un impactador de ciclnaguas arriba de la MOUDI de imponer un recorte de 1.800 nm antes
de la corriente de aire entr en el impactador. Esto redujo el arrastre de material ms grueso en
las etapas inferiores. Geller et al. (2002) logr un efecto similar, poniendo una MOUDI 10 etapa sin
despus de filtro delante de la nanoMOUDI, lo que impidi partculas> 180 nm D a la entrada del
instrumento.Aunque eficaz, estas tcnicas slo pueden emplearse si el estudio no tiene la
intencin de medir el material ms grueso.
Durante un estudio en Gwangju, Park et al. (2008c) utiliza un diferencial Movilidad Analizador
de partculas segregar tamao, que fueron recogidos luego en rejillas TEM en un sampler nanoaerosol para de fl anlisis TEM ine(Park et al., 2008c).
4.1.1.

Sustratos de filtro

Una consideracin importante en el empleo de instrumentos de tipo impactador es el sustrato


de filtro sobre el que se deposita la muestra.Existen numerosos tipos diferentes disponibles que
difieren considerablemente en sus caractersticas fsicas y qumicas, entre ellas Al lminas, cuarzo
fibrafiltros, filtros de membrana PTFE y filtros de membrana a base de nitrato de celulosa o
policarbonato.Estabilidad mecnica (para evitar sesgar las mediciones de masa) y qumicos son de
suma importancia, especialmente teniendo en cuenta las pequeas masas recogidos en el
muestreo de ultra fino.Del mismo modo, las concentraciones en blanco y baja variabilidad para las
especies de inters son cruciales. Seleccin del tipo de filtro depende del tipo de procedimiento
analtico que se aplicar y el tema que se investiga.Un nmero de Publica-ciones disponibles que
discutir esta cuestin en profundidad (Chow, 1995; Wieprecht et al., 2004).

Los estudios citados en la Tabla 2 todos utilizados ya sea PTFE o policarbonato filtros para la
recogida de muestras para anlisis de metales.Tales sustratos ofrecen una buena retencin de
partculas y PTFE filtros son no reactivos (Wieprecht et al., 2004).Aunquefiltros de cuarzo son ms
resistentes a los efectos del artefacto y la absorcin de humedad (Wieprecht et al., 2004), son
tambin ms frgil, que puede conducir a fibras que se pierda durante la manipulacin
introduccin de un sesgo de masa negativa (Chow, 1995).Ne fi Ultra y toma de muestras de

nanopartculas seran muy sensibles a este tipo de errores debido a las pequeas masas de la
muestra.

4.2 Estudios fuera de lnea utilizando microscopa electrnica


Bzdek et al. (2012) ha publicado recientemente una revisin de muchos de los lo ms
prominente utilizado tcnicas en lnea y fuera de lnea para el anlisis de partculas
individuales.Sealaron que es de crucial importancia que las nanopartculas en la muestra dan una
repre-sentacin exacta de las clases de partculas y morfologas presentes en el aire ambiente,
pero que los mtodos fuera de lnea, tales como la transmisin Elec-tron Microscopa electrnica
de Rayos X e energa dispersiva (Espectroscopia TEM e X e EDS) ofrecen una mejor caracterizacin
de la estructura fsica y la composicin qumica que el on-line tcnicas de partculas individuales
son actualmente capaces de hacer (Bzdek et al., 2012).Smith et al. (2012) observaron que una
debilidad de la TEM es una tendencia a perder el material voltil.Esto no es relevante para todas
las partculas metlicas, pero algunos elementos no aparecen en el material voltil o semivoltiles. Smith et al. (2012) tambin informaron de Na y K-teniendo la viga no agregada sensibles
parti-culos que se asocian con las sales inorgnicas.Un problema adicional es que el anlisis por
estas tcnicas es laborioso y consume mucho tiempo, por lo que slo un nmero relativamente
pequeo de partculas a partir de cualquier muestra dada se pueden visualizar y analizados, con un
efecto correspondiente sobre la validez estadstica de los resultados (Smith et al., 2012).
Espectroscopia de energa dispersiva de rayos X se ha utilizado para Investi-gate la composicin
qumica en el nivel de partcula individual (Smith et al., 2012).Patel et al. (2012) hicieron informe,
sin embargo, que el zinc y calcio slo podan ser detectados por EDS en aglomerados ms grandes,
y no las partculas primarias que oscilan entre 20 y 50 nm.Tambin establecieron a travs de la
comparacin con los resultados de los patrones de difraccin de rea seleccionados que estos
elementos eran propensos a serpresentes como compuestos en lugar de en sus formas
elementales, y probablemente como amorfos estructuras (Patel et al., 2012).
Smith et al. (2012)edidentifica 8 partculas caracterstico Morphol-gas en partculas urbanas
nefi / ne ultra-fi durante el estudio rplica en Londres.Partculas carbonosas dominaron los rangos
de tamao sean-entre 0,2 m y 1,2 m mm; estas partculas eran principalmente agregados de
esfrulas compuestas ya sea total de C o que incorporan algunos O ya veces Si.Tambin se
observaron agregados amorfos similares a stos que contiene metales. Ca, K y Fe fueron las ms
comunes. Partculas de xido cristalino Fe y partculas basadas Ca, tanto amor-amorfas y
cristalinas, se reportaron; las partculas de Ca mostraron picos fuertes en Ca, O y C, junto con Na,
Al y Si. Esto es tpico de fuentes basadas en minerales y del suelo (Smith et al., 2012).
Adachi y Buseck (2010) TEM tambin se utiliza con EDS, reportando un gama de metales traza
en nanopartculas de Fe y determinar que era el constituyente comn (a menudo asociada con Cr,
Mn y / o Ti), seguido de Pb y Zn, que se encuentra con frecuencia juntos, tambin examinaron la
coexistencia en las partculas multimetlicas en detalle .Sin embargo, sus resultados tambin
dieron protagonismo a elementos que no se enfatizan en general, en los estudios a granel. Por

ejemplo, Hg tambin fue detectado en ms del 10% de las nanopartculas, tanto en Aggre-puertas
y adherido a la sede de partculas, y era bastante sensible haz. Hg tiene varias fuentes conocidas,
de las cuales la combustin de combustibles fsiles es ms importante a nivel mundial, pero
fuentes de la industria local puede dominar en los lugares de toma de muestras individuales
(Adachi y Buseck, 2010).
Utsunomiya et al. (2004) examinaron los metales traza en nefi / ultra partculas finas de Detroit
utilizando TEM-X-EDS y dio prominencia partic-ular al Pb, que se encuentra en forma de PbO
incluido en el holln carbonoso, una indicacin del origen en la combustin de combustibles
fsiles.Zn tiende a ocurrir en los agregados complejas con otros nano-partculas tales como Fe, Si y
Al xidos y fosfatos. Se encontr que algunas partculas ms grandes Fe
e Zn (100 e 150 nm) para ser Fe 3 Zn 10, ocasionada por la-con procesos metalrgicos, y el anlisis
de correlacin mostraron ambas fuentes de combustibles fsiles y metalrgicos (Utsunomiya et
al.,2004).

Material de nefi Ultra generada a partir de la interfaz de carretera de los neumticos se ha


informado que exhiben cinco tipos de partculas principales, dos de los cuales son lquidos (Dahl et
al., 2006).Las partculas en fase slida se componen de partculas y aglomerados de parti-culos casi
esfrica, cuyos dimetros son la movilidad entre 10 y 100 nm casi esfrica individuales. Se sugiere
que las partculas primarias esfricas originan de negro car-bon utilizado como unmaterial de
carga de refuerzo aunque es posible que las pequeas inclusiones de ZnO o ZnS son responsables
de la morfologa esfrica.La estructura fractal de los aglomerados implica que ellos se separaron
bajo tensin de traccin en lugar de un calentamiento excesivo, lo que causara las cadenas a
contrato (Dahl et al.,
2006).

Partculas de escape de vehculos suelen ser la principal fuente de material particulado fino de
ultra, especialmente en las zonas urbanas y su caracterizacin es vital para evaluar los efectos de
la exposicin.Ac-acuerdo con Tumolva et al. (2010), dichas partculas son tpicamente altamente
aglomerados con un rea de superficie alta a masa, que consiste en un gran nmero de pequeas
partculas primarias a base de carbono esfrica.Holln de diesel, que forma una gran parte de la
neultra-fi carga total particu-tarde materia, ha sido objeto de un nmero de intentos para
caracterizar fsica, as como caractersticas qumicas ms de cerca.Un estudio reciente (. Lu et al,
2012) utilizando TEM estableci que la materia en partculas del motor diesel de servicio medio
recin emitida se compone generalmente de forma esfrica o cerca de partculas esfricas averenvejecimiento 23.8 28.5 nm-nm de dimetro; Sin embargo, se encontr que las caractersticas de
las partculas emitidas a variar dependiendo de la velocidad y carga del motor, con velocidades del
motor bajas y altas cargas de la generacin de partculas primarias ms grandes.El estudio tambin
descubri que las velocidades del motor ms altas producen estructuras ms desordenadas. (Lu et
al., 2012).Tumolva et al. (2010) reportaron un dimetro medio de partculas primarias de24 nm
(SD 3,5 nm) para el holln del diesel producido en el laboratorio, con una longitud mxima media

de 262 nm (SD 222 nm). Este estudio tambin inform de una dimensin fractal relativamente
bajo de 1,69 para las partculas de escape diesel, lo que indica un alto grado de ramificacin en las
estructuras de aglomerado de partculas diesel.
Jung et al. (2005) determinaron que CeO2 aditivos en los moto-gines contribuyen ceria a la fase
de partculas en dos principales tipos morfolgicos.En primer lugar, aglomerados fractales de
esfrulas carbonosos de alrededor de 20 e 30 nm (la estructura tpica de holln diesel) con xido
de cerio de nanopartculas (alrededor de 5 e 7 nm) adheridas a la superficie, y en segundo lugar,
los agregados metlicos formados a partir de nanopartculas de CeO2 (5 e 7 nm) con algo de
carbono.(Jung et al., 2005).La segunda clase de partculas contiene proporcionalmente mucho ms
de cerio que la primera.Sealan que el punto de fusin muy alto de xido de cerio (2200 e 2400 _
C) significa que un aditivo de nanopartculas de xido de cerio debe permanecer sin cambios a
travs de la combustin del diesel.
Algunas de las caractersticas morfolgicas similares para el motor diesel de partculas metlicas
derivadas tambin se observan con el combustible Fe ad-ditives, dependiendo del nivel de dopaje.
En una prueba de dopaje ferroceno, Miller et al. (2007a) descubri que a bajas concen-traciones
Fe (nivel de dopaje 20 ppm), las partculas de escape exhiben morfologa tpica de holln de diesel,
pero por encima de una relacin Fe / C de 0,013 interruptores de la morfologa a
homogneamente metlicos nucleado par-tculos que forman aglomerados a travs de una rango
de tamao ms amplio.Milleret al. (2007a) inform de dos modos principales de aglomeracin, los
primera en la que 5 e 10 nmnanopartculas Fe adhieren a agglom-tamente de carbono, y la
segunda donde aglomerados de hierro ms grandes coagulan con aglomerados de carbono En este
segundo caso, las partculas metlicas primarias pueden ser tan pequeas que no se resuelven
fcilmente por TEM, pero puede se observa a travs de espectros EDS de partculas grandes, lo
cual implica que est presente a travs de la deposicin de vapor sobre las partculas de
carbono.Los resultados sugieren que el tamao de partcula es dependiente de la dosis, ya que las
partculas primarias de hierro son ms grandes en los niveles ms altos de dopaje (Miller et al.,
2007a).
Un estudio ms reciente de aditivos de combustible del ferroceno por Nash et al.(2013) supone
un proceso de formacin mediante el cual se nuclea en la Fe fase temprana de la formacin de
holln y, a continuacin las partculas de Fe se incorporan en aglomerados ms grandes en los
gases de escape.As como el aditivo, (> 1000 ppm) concentraciones sustanciales
de Ca y Zn estuvieron presentes en el aceite lubricante junto con los niveles ms pequeas (<100
ppm) de Cu, Cr, Fe, Mg y Mn.Un nivel de dopaje de 25 ppm de Fe se encontr que cambiar la
distribucin de partcula normal (volumen significa 80 e 90 nm) mediante la introduccin de un
segundo modo menor.Este efecto, que resulta en una reduccin en las concentraciones de
volumen y el nmero en el modo de acumulacin y un aumento en nmero y volumen de
nanopartculas, se hace ms pronunciada a medida que el nivel de dopaje en pliegues. TEM
anlisis revel que a los 18 nm dimetro medio, morfologas esfricas e irregulares estn
presentes, se atribuye a Fe ncleos aglomerar para formar grupos anteriores a la suciedad y la
formacin a partculas de Fe que se unieron y aglomerados despus de la formacin de holln y la
oxidacin. En comparacin a 100 nm de dimetro medio aero-dinmica, aglomerados de carbono
dominan, con Fe oc-conclusiones y depsitos superficiales. Aerosol Tiempo-de-Vueloespectrometra de masas de datos (ATOFMS) demostr que casi todas Fe fue en forma elemental,

con trazas de FeO pero sin Fe 2 O 3.XRF mostr que en las emisiones de diesel sin dopar Fe
representa alrededor del 0,1% de la masa total de partculas, aumentando un 1% a 25 ppm ferroceno. Los cambios en la distribucin como aumenta el contenido de hierro; a 25 ppm de Fe, un
81% del contenido de Fe est en partculas ms pequeas que 56 nm, pero a 200 ppm de Fe, esta
cae a alrededor de 50% (Nash et al., 2013).
Buonanno et al. (2011) reportaron que las partculas ultra-finas de un pila incinerador demostr
una amplia gama de morfologas, incluyendo plaquetas y placas delgadas con bordes dentados y
redondeadas.Se encontr que las emisiones de chimenea que contienen altas cantidades dexidos
metlicos y silicatos, con Fe, Fe e Cr, Zn, W e Fe e Cr y Ti xidos siendo prevalente (Buonanno et
al., 2011).
4.3 Estudios en lnea utilizando la espectrometra de masas de aerosol
Sistemas ATOFMS anticipada de la partcula a ser> 200 nm (dimetro ptico) para dispersar el
haz de lser visible (Jayne et al.,2000).Para las partculas por debajo de este lmite, eficiencia de
deteccin e
fi es dependen mucho del tamao y composicin.Sistemas de lentes de enfoque-sing
aerodinmicos se han desarrollado para mejorar la transmisin efdeficiencias en el neultra-fi, lo
que lleva a las fi-ne ATOFMS Ultra-instrumento, que tiene mucho de tamao de partculas
mejorada y deteccin efdeficiencias en este rango de tamao (Sb et al., 2003).Esta tcnica se ha
aplicado con xito porToner et al. (2006) para la distribucin de las fuentes de finas y modo de
acumulacin de partculas ultra-derivados de las emisiones de diesel y gasolina.Zauscher et al.
(2011) desarrollaron un sistema de tubos de crecimiento a base de agua que utiliza condensacin
para crecer partculas que sera demasiado pequeo para la deteccin op-tical.Esto permite la
deteccin y el anlisis de partculas de hasta 38 nm(Zauscher et al., 2011).El rpido espectrmetro
de masa de la partcula nica (RSMS) se ha aplicado tambin a los estudios de partculas
individuales (Phares et al, 2003;. Lakeet al, 2003.; Tolocka et al., 2004) con cierto xito. Lake et al.
(2003) fueron capaces de analizar partculas ultra-finas hasta un dimetro aerodinmico de 45 nm,
la determinacin de que alrededor del 10% de las partculas de la muestra en un rango ptimo de
50 e 770 nm contena metales.Phares et al. (2003) informaron de la deteccin de Al, Fe, K, Pb y V
en la supersitioHouston.Un tratamiento ms detallado de la tecnologa-nique fue publicado por
Reinard et al.(2007).
Park et al. (2009) informaron de la elaboracin de un inducida por lser Mtodo
BreakdownSpectroscopy (LIBS) que puede ser aplicado para investigar la composicin qumica de
las partculas de hasta alrededor de 60 nm, empleando un sistema de lentes de enfoque
aerodinmico para permitir-cante de partculas ms pequeas.Este mtodo se ha encontrado que
exhiben relaciones de rea de pico de masa lineales para varios metales, y para ser capaz de
detectar aerosoles metlicos mixtos internamente. Anteriormente tcnicas LIBS slo se haban
aplicado encima de los lmites inferiores de 200 e 400 nm y no hay resultados reportados existido
por partculas inferiores a 100 nm(Park et al., 2009).

4.4. Prorrateo Fuente

Un nmero de tcnicas de distribucin segn las fuentes se utilizan ampliamente para examinar
datos sobre partculas suspendidas en el aire. Las tcnicas ms utilizadas corresponden a la
categora de modelos de receptores tales como qumica Balance de Masa (CMB), Anlisis de
Componentes Principales (PCA) y Positivo Matrix Factorizacin (PMF), que utilizan las propiedades
fsicas de PM qumicos y asignar las contribuciones a diferentes fuentes. La aplicacin de estos
mtodos a los datos de la concentracin en masa de nefi ultra nanopartculas plantea varios
desafos.Balance de masa qumica puede ser un valioso mtodo, siempre y cuando las fuentes ya
se conocen y ya hay informacin detallada fuente de ing preocupacin-per fi les (Wang et al.,
2012).Este es un obstculo grave en la aplicacin de esta tcnica a los datos de partculas ultrafinas, donde
la fuente de informacin per fi les escasa.Si algunas fuentes no son conocidos, o fuente
deinformacin proexpediente es limitado, el balance de masa qumica es menos til; en tales
circunstancias se prefieren PCA y PMF (Srimuruganandam y Shiva Nagendra, 2012).

Anlisis de Componentes Principales se ha aplicado con xito a PM datos de composicin de 0,25


de metal por Saffari et al. (2013), que utiliz esta tcnica para resolver los datos de 10 sitios en el
rea de Los Angeles en cinco componentes separados.Elprimer componente mostr una alta
cargas para los elementos minerales (Ca y Mg) y metales de transicin tales como Fe, Co, Ti y
Mn.Este factor fue atribuido al polvo del camino enriquecido por las emisiones de trfi
relacionadas c-.PC2 se caracteriz por

cargas elevadas (<0,7) para elementos de desgaste de frenos, como Ba, Cu y Sb.Cuando PCA se
aplicar por separado a los sitios urbanos y de los receptores, Ba y Cu aparecieron en diferentes
factores. En los sitios urbanos, estos elementos fueron clasificados en el factor de polvo del
camino, pero formaron un factor separado en los receptores. Los autores atribuyeron este cambio
a la dominacin de las emisiones de vehculos en las zonas urbanas por lo que es ms dif culto fi
para separar las fuentes de emisin.Polvo del camino se encontr a representar ms de la varianza
total en los sitios urbanos (62%) en comparacin con los sitios receptores (35%) (Saffari et al.,
2013).Lin et al. (2005) tambin aplica PCA a Moudi y nanoMOUDI muestra los resultados de
Pingtung, Taiwn.Este estudio encontr cuatro factores en nano / ultra-finas partculas que
correspondan a elementos asociados a diesel, gasolina, aceite combustible y las emisiones
industriales.Ellos reportaron fuertes correlaciones ser-entre Ba, Pb y Zn en este rango de tamao,
que apoy una fuente c trfi para estos elementos.La abundancia relativa de estos ele-mentos en
PM 0,056e0,1 y PM 0.056 era ms similar al dieselemi-siones que a la gasolina (Lin et al., 2005).

PMF est cada vez ms ampliamente utilizado para la distribucin de las fuentes. A diferencia
de la CMB, no es un requisito para la fuente per fi les a introducir en el modelo.Sin embargo, con
el fin de interpretar los factores reportados por el modelo como las fuentes de contaminacin, an
se requiere un poco de conocimiento de la fuente de perfi les (Wang et al., 2012).PMF puede
proporcionar una solucin robusta, siempre que la muestra: la variable proporcin es superior a 3:

1. PMF es particularmente adecuado para el anlisis de series de tiempo largo, y las observaciones
no necesita ser continuo para que el mtodo funcione de manera efectiva. Factores Asignacin de
fuentes es compleja y hasta cierto punto subjetiva, ya que hay problemas con el uso inconsistente
de especies como trazadores de origen(Reff et al., 2007).Por lo tanto, los resultados PMF tienen
que ser interpretados con cuidado. Hasta el momento actual, de PMF para distribucin de las
fuentes de nano-partculas (especialmente en masa a base) ha sido limitado, debido a la di ficultad
de recoger muestras suficientes para garantizar que los resultados son vlidos.Debido a los largos
tiempos de muestreo necesarios, las variaciones a corto plazo que haran ms fcil la factorizacin
tienden a ser promediadas, suprimiendo el impacto de las fuentes individuales (Kumar et al.,
2012).

5 Conclusin
Si bien se ha avanzado mucho en la comprensin de las fuentes que contribuyen partculas
ultra-finas a la atmsfera y caracterizarlos en trminos del nmero de partculas y tamao de
distri-buciones, hay mucho menos el conocimiento de los componentes metlicos de la fraccin de
ultra fino.Hay un poco de conocimiento de las propiedades fsicas y qumica-ical tales como si los
metales estn flotandotad o alojado en o dentro de matrices carbonosos o minerales, partculas
individuales o aglomerados.En algunos casos estas propiedades se han asociado con diferentes
tipos de fuentes. En esta etapa no son pocos los estudios que informan las concentraciones de
metales ambiente mayor. Se ha avanzado en la comprensin de cmo los procesos fsicos y
qumicos atmosfricos afectan partculas ultra-finas, y la comprensin de cmo con-centracin,
composicin y distribucin varan en diferentes ENVI-am-.Se ha avanzado en el establecimiento de
elementos, compuestos y tipos de partculas que son de diagnstico de determinadas fuentes de
emisin en los rangos de mayor tamao, pero su aplicabilidad a las partculas ultra-finas es muy
limitada.La investigacin futura debe tener en cuenta la distribucin de los metales entre rangos
de tamao, con el fin de determinar la composicin qumica que surge de distintas fuentes,
especialmente en lo que estos pueden variar de la mayor, por ejemplo, el caso de Al ser menos
fiable como marcador origen cortical en ultra-fi se ha discutido partculas ne que las partculas
gruesas.Las mayores debilidades en la caracterizacin del contenido metlico de las
nanopartculas en el ambiente se derivan directamente de las muy bajas concentraciones
presentes y el hecho de que estos requieren tiempos de muestreo muy largos para los mtodos
analticos convencionales para dar utilidadinformacin. Los intentos de una resolucin ms alta
tienen tiempo hasta la fecha tuvo un xito limitado a pesar de las tcnicas de partculas
individuales, y sobre todo los basados en mtodos de espectrometra de masas, ofrecer la
posibilidad de caracterizar tanto el tamao y el metal contenido de partculas. Sin embargo, los
instrumentos actuales tienen partculas de muestreo di ficultades a la derechaen el rango de
tamao de las nanopartculas y la espectrometra de masas de baja resolucin sufre de
interferencia isobrica con iones derivados de especies no metlicas.Dada la rpida expansin
actual en el uso de nanomateriales en productos de consumo diario, muchos de ellos a base de
metal, hay una urgente necesidad de mediciones en tiempo real de nanopartculas especficas fi.Si
la tecnologa de medicin de nanopartculas es a la altura de los desafos asociados, existe una

necesidad de desarrollar instrumentos capaces de la sensibilidad y la especificidad necesaria para


caracterizar partculas de tamao nanomtrico para una gama de qumicos Constitu-entos en
tiempo real.Mucho an queda por hacer para alcanzar este objetivo.