Anlisis del tercer grupo de cationes

INTRODUCCIN

En el curso de la precipitacin

de los cationes del III grupo analtico en

formas de sulfuros e hidrxidos, se obtienen a menudo sistemas coloidales

(disoluciones coloidales, sales). As mismo los sulfuros del grupo III analtico se
disuelven en cidos diluidos y no precipitan por accin del, sulfuro de hidrogeno
de las disoluciones cido clorhdrico

En el III grupo encontramos dos subgrupos divididos por sus propiedades.

Al primer sub. grupo pertenecen los iones Fe+3, Al

3+

, Cr

3=

; que manifiestan

semejanza en su capacidad de precipitacin en forma de fosfatos poco

solubles en agua, e incluso en cido actico a este mismo subgrupo
pertenecen los iones Fe2+, que se oxidan fcilmente a iones Fe3+.
Al segundo subgrupo pertenecen los iones Zn2+, Mn2+, Ni2+ que precipitan
por accin del (NH4)2 S en forma de sulfuros y forman precipitados solubles.

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Anlisis del tercer grupo de cationes

OBJETIVOS

Realizar en forma experimental la separacin de los cationes del

tercer grupo para un anlisis en particular.
Reconocimiento de los cationes de este grupo mediante el anlisis
cualitativo.
Comprobar como varia la solubilidad con el efecto salino.

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FUNDAMENTO TEORICO
En el curso de la precipitacin de los cationes del III grupo analtico en
formas de sulfuros e hidrxidos, se obtienen a menudo sistemas coloidales
(disoluciones coloidales, sales). As mismo los sulfuros del grupo III analtico se
disuelven en cidos diluidos y no precipitan por accin del, sulfuro de hidrogeno
de las disoluciones cido clorhdrico
En el III grupo encontramos dos subgrupos divididos por sus propiedades.
Al primer sub grupo pertenecen los iones Fe +3 , Al 3+, Cr 3= ; que manifiestan
semejanza en su capacidad de precipitacin en forma de fosfatos poco
solubles en agua, e incluso en cido actico a este mismo subgrupo
pertenecen los iones Fe2+, que se oxidan fcilmente a iones Fe3+.
Al segundo subgrupo pertenecen los iones Zn2+, Mn2+, Ni2+ que precipitan
por accin del (NH4)2 S en forma de sulfuros y forman precipitados solubles.
Precipitacin de los sulfuros
A diferencia de los sulfuros de los cationes de los grupos analticos IV y V
bien solubles en agua, los cationes de los grupos I, II y III forman por accin de
los iones sulfuros unos compuestos que son prcticamente en agua.
Por lo consiguiente, la accin de los iones sulfuro, se utilizan en el
desarrollo sistemtico para separar los grupos analticos II y III de los grupos IV
y V. No obstante los aniones sulfuros de un cido muy dbil H2S.
Sistemas coloidales
El proceso de precipitacin se complica frecuentemente debido a la
formacin de soluciones coloidales como resultado de la formacin de estas
soluciones, las sustancias correspondientes poco solubles (por ejemplo los
cationes del grupo III) no pueden ser separadas de la solucin ni por
centrifugacin ni por filtracin. As, el objetivo de toda la operacin la
separacin de los iones- no se logra.
Para evitar este inconveniente hace falta tomar ciertas precaucin
destinadas a prevenir la formacin de soluciones coloidales o a destruirlas si
estas ya se formaron.
Recordaremos que representan las soluciones coloidales y cules son sus
propiedades ms importantes para la qumica analtica.
Si se dispersan las partculas minsculas de una sustancia en otra
sustancia, se formara un sistema disperso. El conjunto de los sistemas

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separadas de ese sistema se llama fase dispersa y la sustancia en la que estas
estn repartidas se denominan medio de dispersin.
Coprecipitacin
Los precipitados cuando se separan de la solucin adsorben en su
superficie tantos iones comunes como extraos.
En particular es de gran e efecto la adsorcin por las partculas coloidales
sumamente desarrolladas. El analista debe tomar en consideracin el
fenmeno de absorcin, especialmente para la identificacin de cantidades
pequeas (trazas) de impurezas.
El tipo de iones extraos que adsorbe el precitado en cada caso concreto
depende, en gran parte, de las condiciones de precipitacin.
Determinacin del pH del medio en el curso de anlisis cualitativo
En algunos casos el control previo del medio con ayuda de un indicador
no es suficiente. Por ello, en el anlisis cualitativo se utilizaran otros mtodos
ms exactos de determinacin de la concentracin de los iones hidrgeno o
pH, se usan potencimetros pH-metros de laboratorio dedicados a la medicin
del pH de las diluciones acuosas.
Uno de los mtodos ms sencillos es el mtodo colorimtrico, este se
basa en el uso de los reactivos que cambian de color en concentracin de
iones hidrgeno. Tales reactivos adquieren el nombre de indicadores.
Mezclas amortiguadores y su utilizacin en la qumica analtica
Si la disolucin de algn cido o lcali se le aade entonces, por supuesto
la concentracin de iones hidrgeno o hidroxilo, respectivamente disminuye
pero, si cierta cantidad se aade la mezcla de cido actico y acetato de sdico
o a la mezcla de amonaco y cloruro amnico, la concentracin de iones
hidrgeno o hidroxilo no cambiar.
La propiedad de mantener invariable la concentracin de iones hidrgeno
despus de la dilucin y tambin despus de la adicin de pequeas
cantidades de cidos o lcali fuertes es conocida bajo el nombre de accin
amortiguadora. Las diluciones que ejercen accin amortiguadora, se
denominan disoluciones amortiguadoras, o mezclas amortiguadoras.
Semejantes mezclas se pueden considerar como mezclas de electrolitos
que contienen iones comunes.

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Elementos que forman los cationes del III grupo
Hierro, cromo, titanio, uranio circonio, torio, lantnidos vanadio y berilio
(sub grupo III A).
Nquel, cobalto, manganeso y cinc (sub grupo III B).
Nquel; posee el grado de oxidacin (II) en los compuestos mas
importantes y corrientes, los solubles originan el catin Ni 2=, verde, forma
complejos solubles de Ni (IV) de color rojo en la dimetilglioxima de til
aplicacin analtica.
Cobalto; pertenece al grupo VII de transicin en sus componentes
funciona con los grados de oxidacin (IV) en compuestos cuya existencia est
dada en condiciones experimentales muy restringidas.
Manganeso; funciona con todos los grados de oxidacin del (I) al (VII)
debido a las posibilidades de combinacin, los compuestos que forman son
numerosos pudindose estudiar bien las variaciones con la estabilidad de los
distintos iones y compuestos en medio acuoso en funcin del grado de
oxidacin.
Hierro; se encuentra en el grupo VIII de transicin junto con el Co y el Ni,
tiene estructura cortical que responde a la expresin 3d 6, 4s2, ordinariamente
funciona con los grados de oxidacin (II) y (III) originando compuestos ferrosos
y frricos, respectivamente en condiciones excepcionales.
Aluminio; pertenece al grupo III A, en sus compuestos el aluminio acta
exclusivamente con el grado de oxidacin (III) el catin Al +3, es incoloro y tiene
comportamiento analtico parecido al del Be+2 por el radio tiene cierto parecido
analtico al Fe

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EQUIPO Y MATERIALES
8 tubos de ensayo

Papel de tornasol

1 baqueta

Papel de filtro

1 embudo de vidrio

1 piseta con agua destilada

1 pinza

1 vaso de vidrio (250 ml)

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Reactivos:
Cloruro de amonio NH4Cl

Perxido de sodio Na2O2

Hidrxido de amonio NH4OH

Carbonato de sodio Na2CO3

Sulfuro de sodio Na2S

Cianuro frrico de potasio K4Fe(CN)6

cido clorhdrico HCl

Clorato de potasio KClO3

Sal de Brax B4O7Na2

Acetato de amonio (NH4)C2H3O2

cido ntrico HNO3

Procedimiento experimental
1. La solucin entregada contiene los cloruros de los metales del grupo III,
aadimos gotas (3-4) de NH4Cl 5N, no hay cambio alguno.

Luego alcalinizamos la solucin con NH4OH (usamos papel tornasol

como indicador). Se obtiene una sustancia pardo verdusca

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Se le aade 3 gotas de Na2S y cambiar a un color oscuro

Complete la precipitacin. Filtre y deseche la solucin pasante.

2. El precipitado obtenido contiene: CoS, NiS, FeS, MnS, Al(OH)3,

Cr(OH)3,ZnS ser pasado a un vaso con ayuda de 10 ml de HCl 12N
agitamos el contenido del vaso y filtramos. Conserve la solucin filtrada.

3. El precipitado obtenido en 2) est formado por: CoS, NiS, se divide en

dos partes:

Reconocimiento del cobalto:

Con ayuda de un alambre de platino (o micrn) y brax slido se prepara
una perla y se adhiere a la parte del precipitado.

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Reconocimiento del Nquel:

Disuelva la parte restante de precipitado con unos 8 ml de agua regia

4. La solucin filtrada de 2) es recibida en un vaso y contiene FeCl 2, AlCl3,

CrCl3, ZnCl2, y alcalincela con Na2CO3 (slido).

Luego agregue una pequea cantidad de Na2O2 (slido), agitamos suavemente

el contenido del vaso, observe la formacin de un precipitado. Caliente unos
segundos, enfriamos y filtramos. Conserve la solucin filtrada.

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5. El precipitado obtenido en 4) est formado por Fe(OH)2, MnO2
(probablemente con algo de CoC(OH)3 Ni(OH)3 se divide en dos partes:

Reconocimiento del fierro:

Disuelva el precipitado el vaso con gotas de HCl 12N, caliente unos
segundos.

Espere, enfriamos. Diluimos la solucin y la pasamos a un tubo de ensayo y

agregue gotas de K4Fe(OH)6 observe el precipitado obtenido de color azul
conocido como azul de prusia.

Reconocimiento del manganeso:

Preparamos una perla de NaCO3 y algo de precipitado.

Calentamos directamente en la llama oxidante luego retiramos la perla e

incorporamos cristales de KClO3 y seguimos calentando unos segundos, una
perla de color verde nos indicar la presencia del manganeso.
6. La solucin filtrada de 4) contiene NaAlO2, Na2CrO4, Na2ZnO2.
Acidificamos la solucin con HNO3 6N.

Luego agregamos gotas de NH4Cl 5N., finalmente alcalinizamos la solucin

con NH4OH 15N. Calentamos por unos segundos y observamos la
formacin de un precipitado blanco gelatinosa de Al(OH)3, filtramos.

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7. La solucin restante contiene (NH4)2CrO4, Zn(NH3)6(NO3)2. Pasamos la

solucin a un vaso, acidificamos con CH3COOH 17N. Luego aadimos
gotas (10-15) de NH4CH3COO.

Calentamos hasta hervir la solucin, en este momento le aadimos gota a gota

de BaCl2 y observamos la formacin de un precipitado. Filtramos.

8. La solucin pasante contendr Zn(CH3COO)2. Luego le aadimos gotas de

Na2S(ac) y observamos precipitado blanquecino que corresponde a ZnS.

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DATOS Y OBSERVACIONES
Grupo
III

Forma

Color

Frmula

Reactivos usados

Precipitado

Negro

FeS

NH4Cl + NH4OH + Na2S

FeCl2

HCl

Solucin
2+

Fe

Mn2+

Co2+

Ni2+

Precipitado

Pardo

Fe(OH)3

Na2CO3 + Na2O2

Precipitado

Azul

Fe4[Fe(CN)6]3

H2O + K4Fe(CN)6

Precipitado

MnS

NH4Cl + NH4OH + Na2S

Solucin

MnCl2

HCl

Precipitado

Pardo

MnO2.H2O

Na2CO3 + Na2O2

Precipitado

Verde

MnCl2

Na2CO3 + KClO3

Precipitado

Negro

CoS

NH4Cl + NH4OH + Na2S

Precipitado

Negro

CoS

HCl

Perla

Azul

Co(BO2)3

Na2B4O7.10H2O

Precipitado

Negro

NiS

NH4Cl + NH4OH + Na2S

Precipitado

Negro

NiS

HCl

Precipitado

Rojo

Dimetilglioximato
de nquel

Agua regia + NH4OH +

dimetilglioxima

Precipitado

Al(OH)3

NH4Cl + NH4OH + Na2S

Solucin

AlCl3

HCl

Solucin

NaAlO2

Na2CO3 + Na2O2

Al(OH)3

HNO3 + NH4Cl + NH4OH

Precipitado

Cr(OH)3

NH4Cl + NH4OH + Na2S

Solucin

CrCl3

HCl

Solucin

Na2CrO4

Na2CO3 + Na2O2

Solucin

(NH4)2CrO4

HNO3 + NH4Cl + NH4OH

Al3+

Precipitado

Cr3+

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Blanco

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Precipitado

Amarillo

BaCrO4

(NH4)C2H3O2 + calor
+ BaCl2

La formacin de perlas depende de la cantidad de precipitado

obtenido.
Cada catin tiene un color caracterstico distinto de acuerdo a los
reactantes.

CUESTIONARIO

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CONCLUSIONES DEL EXPERIMENTO

-

El sulfuro de nquel es soluble en HCl adems tambin el agua regia

lo disuelve

El cobalto con el nquel una de sus diferencias es que con exceso de

hidrxido de amonio el precipitado formado con el nquel se disuelve
el precipitado mientras que el precipitado del cobalto se mantiene
igual y varia su coloracin.

Los cationes de este grupo no son precipitados por los reactivos

correspondientes a los grupos I y II; pero son precipitados en
solucin alcalizada con hidrxido de amonio en presencia de cloruro
de amonio por sulfuro de cloruro de amonio.

La formacin de perlas constituye un mtodo de identificacin de

cationes

El principal agente reactante de los cationes del 3er grupo es el Na2S.

BIBLIOGRAFA
Semimicroanlisis Qumico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.
Qumica Analtica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta
Edicin. Buenos Aires 1974.
Pgina Web: http://www.panreac.com/new/esp/fds/ESP/X131295.html
Pgina Web: http://html.rincondelvago.com/identificacion-de-cationes-delgrupo-iii.html
Gua de anlisis quimico.

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