Ecuacin de Estado de Van der Waals

La ley de gas ideal trata a las molculas de un gas, como partculas puntuales
con colisiones perfectamente elsticas. Esto funciona bien en muchas
circunstancias experimentales, con gases diluidos. Pero las molculas de gas
no son masas puntuales, y hay circunstancias donde las propiedades de las
molculas, tienen un efecto medible experimentalmente. Johannes D. van der
Waals en 1873 propuso una modificacin de la ley de gas ideal, para tener en
cuenta el tamao molecular y las fuerzas de interaccin moleculares. Se la
refiere normalmente como la ecuacin de estado de van der Waals.

Las constantes a y b tiene valores positivos y son caractersticas del gas

individual. La ecuacin de estado de van der Waals, se aproxima a la ley de
gas ideal PV=nRT a medida que el valor de estas constantes se acercan a cero.
La constante a provee una correccin para las fuerzas intermoleculares. La
constante b es una correccin para el tamao molecular finito y su valor es el
volumen de una mol de tomos o molculas.
Coeficientes de van der Waals
Gas

a (Pa m3) b(m3/mol)

Helio

3,46 x 10-3 23,71 x 10-6

Nen

2,12 x 10-2 17,10 x 10-6

Hidrgeno

2,45 x 10-2 26,61 x 10-6

Dixido de Carbono 3,96 x 10-1 42,69 x 10-6

Vapor de agua

5,47 x 10-1 30,52 x 10-6

Datos de Fishbane, et al.

Puesto que la constante b es indicativa del volumen molecular, se podra usar
para la estimacin del radio de un tomo o molcula modelado como una
esfera. Fishbane et al. da el valor de b para el gas nitrgeno como 39,4 x 10 6
m3/mol. Esto nos lleva a la siguiente estimacin del radio:

En la tabla peridica se encuentra un radio atmico de 0,075 nm. para el

nitrgeno, de modo que es creible la estimacin de arriba para la molcula de
nitrgeno.
Con este supuesto de "molcula esfrica", un valor de b =
6
m3/mol
corresponde a un radio molecular r =

x 10-

nm.

Con el otro parmetro a =

Pa m3 se puede calcular la diferencia entre la
ecuacin de estado de van der Waals y la ley de gas ideal.
Con el propsito de realizar una exploracin numrica del comportamiento del
gas, especifquese la presin, el volumen y la temperatura. El nmero de
moles se calcular de la ley de gas ideal, y el valor de PV/nT para la ecuacin
de estado de van der Waals, se calcular por comparacin con la constante de
gas R.
Para las variables de estado
P=

kPa =

V=

m3

T=

atmsferas

el nmero de moles de un gas ideal sera n =

Para la ecuacin de estado de van der Waals, esto dara
PV/nT =
K.

J/mol K comparado con la constante de gas R = 8,3145 J/mol

La grfica de abajo (por Fishbane, et al.) muestra la diferencia significativa

con la ley de gas ideal, un 3% en 20 atmsferas de presin para el oxgeno. La
desviacin es medible incluso a una atmsfera de presin, pero no es grande.
El hecho de que todos los gases se extrapolen al mismo valor, es la base para
la definicin de la escala de temperaturas Kelvin en funcin de ese valor
lmite.