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3. FENMENOS DE SUPERFICE
3.1. Tensin superficial
3.1.1. Introduccin
Las molculas de un fluido estn en un continuo movimiento de carcter trmico que tiende a
mantenerlas separadas; al mismo tiempo cada molcula atrae y es atrada a su vez por otras
molculas a distancias del orden de 10 -6 cm, esto es, la denominada esfera de influencia.
La distancia media real entre las molculas representa un equilibrio entre las fuerzas de
atraccin y de repulsin. Las molculas localizadas en la superficie solo son influenciadas por
molculas del interior del lquido y de su superficie pero no existen molculas en la parte externa
del lquido (figura 3.1). El resultado de esta composicin de fuerzas, es el que la fuerza hacia el
interior que sufren las molculas superficiales, es mayor que hacia el exterior, por lo tanto las
molculas tienden a moverse hacia el interior. Esto produce una contraccin de la superficie
hasta cuando se llega a un mnimo para el volumen de la gota, y en ausencia de fuerzas
externas, ya sean gravitacionales o de otra ndole, la gota asumir una forma esfrica.
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En este mtodo una clula esfrica se comprime mediante un filamento de oro que ha sido
previamente calibrado en trminos de distorsin en funcin de la fuerza. La clula vara en su
forma tal como se observa en la figura 2.3. De la distorsin del filamento de oro puede
obtenerse la fuerza total aplicada, y observando el radio del rea de contacto de la clula con el
porta objetos, se puede obtener la superficie sobre la cual se distribuye esa fuerza.
p = F/(2**R2).
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Cuando varios tejidos de diferente naturaleza son disgregados en clulas y estas se mezclan
artificialmente entre s, las nuevas asociaciones celulares estn gobernadas por la tensin
superficial e interfacial. Wa, Wb y Wab son los trabajos de cohesin de las clulas a, b y a con b
respectivamente, la siguiente relacin puede cumplirse:
W a -W b (W a + W b)/2
si W a - W b W b
entonces:
W a > W ab > W b
Cuando se cumplen estas condiciones la clula b se expande sobre la clula a como ocurre en
la fagocitosis.
Los catalizadores y las enzimas adhieren sobre su superficie y otros centros activos las
sustancias reactantes pero no sus productos lo que ocasiona un gran descenso en la energa de
activacin, esto justifica en parte el fenmeno de que las reacciones qumicas se producen en
los organismos vivos a bajas temperaturas.
3.2. Pelculas moleculares
3.2.1. Monocapas
Si se vierte una gota de aceite sobre agua, a medida que se extiende el aceite la capa se hace
ms delgada, y puede llegar a estar constituida por una sola capa de molculas formando una
monocapa o pelcula monomolecular.
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El estudio de la monocapa se puede realizar midiendo las fuerzas que entran en juego. Por
ejemplo, se disuelve la sustancia esparcible en un solvente voltil y se vierte una gota sobre el
agua contenida en una cubeta. La superficie sobre la cual se expande la gota (figura 3.5) est
limitada por dos barreras una fija A y una mvil B; mediante un dispositivo adecuado es posible
medir la diferencia entre la fuerza F que hace la pelcula y la que ejerce el agua pura F'. Se
observa que en ella, a medida que la barrera se desplaza, la fuerza va aumentando primero
lentamente hasta el punto A , y que luego sube en forma brusca describiendo prcticamente
una recta hasta el punto B, en el que la fuerza se hace relativamente constante. Se puede
interpretar en la siguiente forma: En la partesuperior de A` las molculas se hallan prcticamente
esparcidas o distribuidas ms o menos separadas sobre la superficie del agua; en el punto B,
las molculas se han reunido disponindose verticalmente unas junto a otras, si es un cido
graso, el grupo carboxilo est dirigido al agua y la cadena carbonada hacia la fase area. En
esta forma se tiene una monocapa, y si se desea conocer la superficie ocupada por la
monocapa si no estuviese sometida a ninguna fuerza se debe prolongar la recta AB hasta que
corte la abscisa.
Si se conoce el peso mol, se puede conocer cuantas molculas forman una capa, o cual es la
seccin de una molcula.
3.2.2. Pelculas multimoleculares
Si una vez formada una monocapa de un cido graso se sumerge verticalmente una lmina de
vidrio hasta cierta profundidad y luego se retira, (figura 3.6), al hacer este ltimo movimiento las
molculas de la monocapa se adhieren por el grupo polar a la superficie del vidrio y son
arrastradas por l, formando una capa monomolecular. Si se contina introduciendo el vidrio, en
el segundo movimiento se forma una capa doble, en el tercero ser triple y as sucesivamente.
Cuando se han formado una serie de capas que se puedan medir visualmente, se puede
calcular la longitud de la molcula del cido graso.
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Algunos polmeros orgnicos como las resinas presentan gran cantidad de grupos cidos o
alcalinos que tienen la propiedad de intercambiar los iones H+ u OH- por otros iones del medio.
Esta propiedad permite extraer los iones disueltos en el agua, proceso que recibe el nombre de
desmineralizacin o desionizacin.
Si las resinas que tienen grupos cidos, como - SO3-2, H+ ceden hidrgenos se llaman resinas
catinicas, si por el contrario tienen grupos alcalinos, por ejemplo, -N-(CH3)3HO-, intercambian
oxidrilos con otros aniones y se llaman resinas aninicas.
Una resina no puede extraer totalmente los iones sino que establece un equilibrio entre la
concentracin de este en la solucin y su fraccin molar en la resina. Entre las fracciones
molares de sodio y de hidrgeno en la resina y las concentraciones en la solucin se cumple:
Kr = (XNa*[H+])/(XH*[Na+)
XNA fraccin molar del sodio en la resina
[Na] concentracin del sodio en la solucin
XH Fraccin molar del hidrgeno enla resina
[H+] Concentracin del hidrgeno en la solucin
Kr recibe el nombre de factor de separacin, su valor es tal que el equilibrio se halla desplazado
hacia el numerador.
3.4. Cromatografa
Se basa en la solubilidad diferencial de los compuestos en los solventes. Este mtodo fue
introducido en biologa por Tswett en 1906. Se vierten en un tubo varios adsorbentes como
almidn, xido de aluminio, etc. El problema se vierte sobre el tubo y luego se desarrolla por
descenso lento de un solvente apropiado por la columna. La velocidad con que el compuesto
recorre la columna depende del equilibrio entre su afinidad por el solvente y su adsorcin sobre
las partculas de la columna. Este mtodo de separacin se denomina cromatografa de
adsorcin.
La cromatografa en papel, fue ideada en 1941 por Martin y Synge, en la cual el papel constituye
el soporte de uno de los solventes. Con la solucin problema se "mancha" una tira de papel de
filtro. Una vez la mancha se ha secado se sumerge un extremo de la tira en un recipiente que
contiene una mezcla adecuada de solventes en funcin de la solubilidad de los solutos. Cuando
el frente del solvente ha avanzado lo suficiente ms all de la mancha proble ma, se seala
dicho frente sobre papel, se seca, se roca con algn agente que desarrolle las manchas de
material que han abandonado la mancha inicial del problema.
La relacin entre la distancia recorrida por una sustancia en particular y la distancia recorrida por
el solvente correspondiente se llama relacin de los frentes Rf, este valor es constante para
cierta sustancia y un solvente especfico.
3.5. Fenmenos electrocinticos
3.5.1. Generalidades
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Cuando las partculas son ionizables, como ocurre en el caso de los jabones o de las protenas,
se cargan al liberar iones H+, HO-, metales alcalinos, etc. a la solucin o al tomarlos de ella.
Analicemos la teora de la doble capa elctrica tomando como ejemplo la electroforesis, en la
cual las partculas en suspensin se hacen electropositivas o electronegativas respecto del
lquido, de modo que se desplazan en un campo elctrico.
Como las partculas estn cargadas elctricamente, atraen iones de la fase lquida dando as
origen a la formacin de una doble capa elctrica. De acuerdo con la hiptesis de Helmholtz,
una de las capas formar parte de la superficie de las partculas, mientras que la otra estara
constituida por un nmero igual de cargas con signo contrario (figura 3.8), dispuestas a una
distancia monomolecular de la primera y un perfil de potencial, de acuerdo a la distribucin de
cargas como, se ve en la misma figura.
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de donde
*s*v/d = E*q
Por otra parte, el conjunto puede ser considerado como un condensador con una distancia entre
placas igual a d y el potencial electrocintico viene dado por:
= (4**d*q)/(s*D)
D = constante dielctrica del medio.
Despejando el valor de q e igualando las ecuaciones se tiene:
v = *D*E)/(4*p*)
Esta ecuacin nos representa la velocidad de las partculas en un campo elctrico en funcin de
su potencial electrocintico y de la viscosidad del medio.
La medicin de la velocidad de las partculas tiene mucha importancia en el estudio de las
protenas, por ejemplo, en la determinacin de su punto isoelctrico y en su separacin. La
tcnica de separacin de polmeros empleando esta propiedad recibe el nombre de
electroforesis y su aplicacin es fundamental en purificacin de protenas.