Вы находитесь на странице: 1из 14

37

3. FENMENOS DE SUPERFICE
3.1. Tensin superficial
3.1.1. Introduccin
Las molculas de un fluido estn en un continuo movimiento de carcter trmico que tiende a
mantenerlas separadas; al mismo tiempo cada molcula atrae y es atrada a su vez por otras
molculas a distancias del orden de 10 -6 cm, esto es, la denominada esfera de influencia.
La distancia media real entre las molculas representa un equilibrio entre las fuerzas de
atraccin y de repulsin. Las molculas localizadas en la superficie solo son influenciadas por
molculas del interior del lquido y de su superficie pero no existen molculas en la parte externa
del lquido (figura 3.1). El resultado de esta composicin de fuerzas, es el que la fuerza hacia el
interior que sufren las molculas superficiales, es mayor que hacia el exterior, por lo tanto las
molculas tienden a moverse hacia el interior. Esto produce una contraccin de la superficie
hasta cuando se llega a un mnimo para el volumen de la gota, y en ausencia de fuerzas
externas, ya sean gravitacionales o de otra ndole, la gota asumir una forma esfrica.

Figura 3.1. Fuerzas sobre una partcula en un fluido


La formacin de esta superficie involucra un trabajo y la mejor manera de expresar esa
tendencia contrctil de una superficie, es hacerlo en trminos de energa superficial, esto es, el
trabajo efectuado en la formacin de una superficie. Sin embargo a veces resulta conveniente
considerar la fuerza ejercida por las molculas sobre una lnea correspondiente a la superficie, y
en ese caso, hablamos de tensin superficial; el anlisis dimensional nos demostrar que
ambos conceptos son equivalentes.
= F/L
= E/S
= tensin superficial
F = fuerza aplicada
L = longitud sobre la que se aplica la fuerza
E = energa para formar una superficie

38

Figura 3.2. Fenmenos de capilaridad en agua I y mercurio II


La forma que toma la superficie del lquido en un recipiente est determinada por su tensin
superficial y depende de que el lquido moje o no las paredes de aquel. Si se sumerge el
extremo de un tubo capilar en un lquido, el comportamiento de este depende tambin de que
moje o no las paredes de aquel. Como el agua moja el vidrio formar un menisco cncavo, el
mercurio en cambio no moja las paredes del capilar y desciende formando un menisco convexo
(figura 3.2). El fenmeno se llama capilaridad, y es posible demostrar que la altura h a la cual
asciende o desciende el lquido respecto a la superficie libre est dada por:
h = (2*)/(D*r)
= Tensin superficial
D = Densidad del fluido
r = Radio del tubo capilar
Cuando en una interfase se ponen en contacto 2 lquidos, las molculas de la superficie de los 2
lquidos se atraen mutuamente y ello produce una reduccin en la atraccin interna sobre la
superficie, de tal manera que se reduce la energa superficial. Esta reduccin es mnima en la
interfase lquido - gas y por esta razn resulta ideal para medir tensin superficial de un lquido
en contacto con el aire a 1 at. de presin y a 20C.
Cuando las energas superficiales de los dos lquidos tienen un determinado valor, la tensin
interfacial se hace cero y los lquidos se mezclan. Considerando dos gotas en contacto se forma
una sola, y el rea de esa gota mayor resulta menor que el rea de las gotas anteriores y por lo
tanto, su energa superficial es menor que la suma de las energas de las gotas originales. Estas
observaciones hacen posible la determinacin de la energa superficial de la clula viva,
observando las condiciones en las cuales una gota de aceite se mezcla con el contenido celular.
3.1.2. Alteracin de la energa superficial por la adicin de solutos.

39

Szyskouski propuso la siguiente ecuacin emprica para describir la tensin superficial


disminuida por la adicin de materiales que disminuyen la tensin superficial denominados
capilarmente activos.
(o - )/o = B*log(C/A + 1).
o = tensin superficial del lquido puro.
= tensin superficial de la solucin.
C = exceso concentracin del soluto en la superficie.
A y B = constantes.
B es aproximadamente la misma en los compuestos orgnicos de la misma serie homloga y C
= A en cada miembro de la serie homloga. Bajo estas condiciones la disminucin de la tensin
superficial del solvente puro sera la misma para cada miembro de la serie. El valor de C
requerido para producir una disminucin dada de la tensin superficial llega a ser por
consiguiente una medida de la actividad capilar.
Frecuentemente, el efecto biolgico de una serie homloga aumenta en proporcin geomtrica
con el incremento longitudinal de la cadena carbonada. Por ejemplo, la toxicidad de alcoholes
alifticos de cadena recta conforman dicha serie y por lo tanto seran ms txicos los alcoholes
de cadena ms larga, el metanol aparece como la excepcin, sin embargo, hablando con mayor
precisin l no pertenece a dicha serie.
3.1.3. Adsorcin en la superficie de lquidos.
Que sucede cuando se disuelve una substancia en un lquido, o se agrega a una superficie?.
La tensin superficial disminuye o no cambia apreciablemente, pero nunca aumenta
considerablemente. Hay una razn termodinmica para esto, pero antes de explicarla, vamos a
considerar lo que sucedera si nosotros pudiramos incrementar mucho la tensin superficial del
agua. Las gotas de agua de un grifo se haran del tamao de un baln de "basketball", a causa
de que el tamao de la gota es directamente proporcional a la tensin superficial. Usted podra
cortar el agua con un cuchillo y masticarla bien antes de tragarla. El agua no mojara nada y los
procesos que dependen de la accin capilar no trabajaran.
Cualquier substancia que tienda a aumentar la tensin superficial de un lquido aumenta la
energa libre de su superficie. Estas substancias por lo tanto no se concentran en la superficie,
de modo que estamos a salvo de estas posibles catstrofes por la tensin superficial, o la
energa libre de superficie, esto es, (dG/dA) p.T, en que A es el rea de la superficie. Sin embargo,
las substancias que disminuyen la tensin de superficie tambin disminuyen la energa libre de
la superficie; ellas aparentemente migrarn hacia la superficie. As, que substancias que
disminuyen la tensin de superficie, se concentran en la superficie y pueden producir un gran
descenso en la tensin superficial, pero las substancias que aumentan la tensin superficial,
evitan estar en la superficie y pueden dar pequeos aumentos de la tensin superficial.
Si la concentracin del soluto es mayor en la superficie que en el resto del lquido, se dice que
hay adsorcin positiva; si la concentracin es menor se dice que la adsorcin es negativa. Una
pequea reflexin indicar que debe haber alguna relacin entre la tensin superficial

40

incrementada o disminuida y la cantidad de soluto adsorbido. La tensin superficial, tambin


puede ser interpretada, como la medida del trabajo requerido para traer las molculas del
interior del lquido a la superficie. Si la adsorcin positiva tiene lugar, ello significa un trabajo
menor para tomar una molcula de un soluto de la superficie que una molcula de solvente, en
consecuencia, la tensin superficial de la solucin es menor que la del solvente puro. Este
razonamiento es expresado por la ecuacin de adsorcin de Gibbs.
(d/dC) = (-a/C)*(d/dC).
a = exceso de concentracin del soluto en la superficie
C = concentracin del soluto en la solucin
d/dC = rata de cambio de la tensin superficial con el incremento de la concentracin.
d/dC = rata de cambio de la presin osmtica del soluto con el incremento de la concentracin.
Aplicando la ecuacin de los gases ideales a la presin osmtica ejercida por el soluto se tiene:
= C*R*T
d/dC = R*T de donde:
a = -(C/R*T)*(d/dC).
Si la tensin superficial disminuye con el incremento de la concentracin, la diferencial d/dC es
negativa, y en consecuencia a es positiva, o en otras palabras si s aumenta con el incremento
de la concentracin, a es negativo. Como se anot anteriormente, los electrolitos inorgnicos, en
general aumentan la tensin superficial del agua y su adsorcin es negativa. Ya haba dicho el
antiguo marinero que conoca bien su fisicoqumica, el no necesitaba soportar la sed; el
despumaba la superficie del ocano y la beba.
La ecuacin de adsorcin de Gibbs fue comprobada experimentalmente por Mc. Bain y
Humprey, quienes perfeccionaron un instrumento que viajando a 35 pies/segundo sobre una
superficie de una gran bandeja captaba una pelcula de 0.1 mm de espesor aproximadamente,
de diferentes soluciones. El anlisis de esta concentracin comparada con el resto de la
solucin guarda una concordancia satisfactoria con la ecuacin de Gibbs.
3.1.4. Medida de la tensin superficial en las clulas.
Las tcnicas usuales de la determinacin de la tensin superficial, tales como el tensimetro de
Do Nouy o los fenmenos de capilaridad, no son aplicables, evidentemente a las clulas vivas,
debido a las pequeas dimensiones de las mismas. Por este motivo la determinacin de la
tensin superficial celular se efecta mediante la observacin de fenmenos secundarios tales
como la presin superficial, la mezcla de gotas y la divisin. Aqu describimos dos mtodos, el
de la compresin y el de la centrifugacin.
3.1.4.1. Mtodo de la compresin.

41

En este mtodo una clula esfrica se comprime mediante un filamento de oro que ha sido
previamente calibrado en trminos de distorsin en funcin de la fuerza. La clula vara en su
forma tal como se observa en la figura 2.3. De la distorsin del filamento de oro puede
obtenerse la fuerza total aplicada, y observando el radio del rea de contacto de la clula con el
porta objetos, se puede obtener la superficie sobre la cual se distribuye esa fuerza.
p = F/(2**R2).

Figura 3.3. Tensin superficial por el mtodo de compresin


Si r1 es el radio menor y r2 el radio mayor de la clula distorsionada. La relacin entre la presin
y la tensin superficial queda expresada por:
= p/(1/r1 +1/r2).
Por lo tanto puede ser as determinada la tensin superficial de la clula.
3.1.4.2. Mtodo de la centrifugacin.
Si la clula contiene una gran cantidad de materiales, que son ms livianos que el resto de la
clula, la centrifugacin puede provocar la separacin de los elementos menos densos (Figura
3,4). Si la fuerza centrfuga es lo suficientemente intensa las porciones ms densas B y menos
densas A quedarn separadas por fuerzas lo suficientemente grandes para que excedan la
tensin de la banda que las conecta y esta tensin es la superficial de la clula. Cuando la
fuerza de separacin excede el producto de la tensin superficial por la circunferencia de la
banda que las conecta, se producir la separacin completa. Si Vh es el volumen de la porcin
ms densa, dh la densidad de esta porcin, Vi el volumen de la porcin menos densa, di su
densidad, y dm la densidad del medio que rodea la clula, la tensin superficial se puede
calcular as:

42

Figura 3.4. Tensin superficial de la clula por el mtodo de centrifugacin


Se plantean las ecuaciones de equilibrio para la parte superior de la clula A que tiene una
densidad di y para la parte inferior B que tiene una densidad dh.
Fi = 0 de donde:
2**R* = Vi(dm - di)*a.
a = aceleracin centrfuga
= Vi(dm -di)*a/(2**R)*.
y para la parte inferior.
Fh = 0 de donde
2**R* = Vh(dh - dm)*a.
= Vh(dh - dm)*a/(2**R)
La tensin superficial se puede hallar usando cualquiera de las ecuaciones anteriores o
mediante su combinacin.
= [(Vh(dh - dm) + Vi(dm - di)]*a/4**R.
Los mejores resultados se obtienen colocando la clula en un gradiente continuo de
concentracin y observando el proceso directamente en el microscopio de la ultra
centrifugadora.
En el microscopio de la centrifugadora, el fraccionamiento se produce cuando la aceleracin
alcanza a ser unas 1600 veces la aceleracin de la gravedad, y en este momento la clula se ha
estirado hasta unas dos veces el radio del cuello.
3.1.5. Accin biolgica de la tensin superficial.

43

Los medicamentos actan esencialmente sobre la superficie de la clula, modificando la


permeabilidad para determinados elementos; ciertas evidencias refuerzan esta teora como la
siguiente: algunos frmacos en nfima concentracin, trastornan el equilibrio electroltico cuando
son adicionados a la superficie de las clulas nerviosas, mientras que inyectados en las mismas
en concentraciones superiores no producen ninguna alteracin.
Muchos agentes superficialmente activos actan en la superficie de las clulas y reducen la
tensin superficial e interfacial como resultado de la adsorcin . La penetracin del hexilresorcinol es incrementada por la presencia de agentes tenso activos denominados detergentes. No
obstante cuando un exceso de este elemento es adicionado la tensin superficial se reduce a
un mnimo y la rata de penetracin decrece aproximadamente a cero. Presumiblemente la droga
se solubiliza en las micelas o se forma un complejo entre la droga y el detergente que evita la
penetracin de la droga.
La actividad de los agentes tenso activos, particularmente compuestos de amonio cuaternario,
es bien conocida; ellos actan interfacialmente pero otros fenmenos como el aumento de la
permeabilidad y la "fuga" de lpidos es igualmente importante y la muerte puede ocurrir por
perdida de material de la clula.
3.1.6. Adsorcin.
La adsorcin es la tendencia que tienen las superficies de los cuerpos de permanecer unidas,
como resultado de las fuerzas de valencia que no estn tambin equilibradas como en el interior
del mismo.
La pulverizacin de un cuerpo, as como la subdivisin de un tejido en clulas, o estas en
partculas biolgicas, requiere energa o trabajo, resultando de esto un aumento de superficie y
de energa libre entre los fragmentos de este cuerpo. De acuerdo a la segunda ley de la
termodinmica "la energa libre de un sistema tiende a un mnimo". En consecuencia un sistema
tiende a perder energa si su nivel energtico es ms alto que el del medio que lo rodea; lo que
se manifiesta por la tendencia del sistema (clulas o partculas en suspensin) a adherirse a la
superficie de los cuerpos con lo que sacrifica energa libre.
En las clulas la fuerza de adherencia es mayor que la fuerza de cohesin, lo cual explica que
cuando una clula se separa mecnicamente de una superficie, a la que se haba unido
previamente se produce una microrruptura y la superficie presenta fragmentos celulares; en esta
forma Weiss y Ambrose demostraron que la adherencia celular es irreversible. Los glbulos rojos
se adhieren a la superficie interna de los vasos sanguneos y cuando se separan por efecto del
torrente circulatorio quedan microrrupturas que por repeticin del fenmeno y por las
turbulencias se lisan completamente, posiblemente esta es la causa de que nuestro organismo
pierda ms de 100000 glbulos rojos diariamente.
Segn Watson las clulas normales tienen gran afinidad para las superficies slidas y en lugar
de flotar en un medio nutriente ellas se adhieren con firmeza al vidrio. Un tejido normal en un
medio de cultivo crece en monocapa hasta tapizar la superficie, mientras que un tejido
canceroso crece en montoneras o irregularmente; el control del crecimiento parece estar
gobernado por la adherencia ocasionada por el contacto celular, propiedad que es mnima en
las clulas cancerosas.

44

Cuando varios tejidos de diferente naturaleza son disgregados en clulas y estas se mezclan
artificialmente entre s, las nuevas asociaciones celulares estn gobernadas por la tensin
superficial e interfacial. Wa, Wb y Wab son los trabajos de cohesin de las clulas a, b y a con b
respectivamente, la siguiente relacin puede cumplirse:
W a -W b (W a + W b)/2
si W a - W b W b
entonces:
W a > W ab > W b
Cuando se cumplen estas condiciones la clula b se expande sobre la clula a como ocurre en
la fagocitosis.
Los catalizadores y las enzimas adhieren sobre su superficie y otros centros activos las
sustancias reactantes pero no sus productos lo que ocasiona un gran descenso en la energa de
activacin, esto justifica en parte el fenmeno de que las reacciones qumicas se producen en
los organismos vivos a bajas temperaturas.
3.2. Pelculas moleculares
3.2.1. Monocapas
Si se vierte una gota de aceite sobre agua, a medida que se extiende el aceite la capa se hace
ms delgada, y puede llegar a estar constituida por una sola capa de molculas formando una
monocapa o pelcula monomolecular.

Figura 3.5. Fuerza aplicada sobre una capa molecular

45

El estudio de la monocapa se puede realizar midiendo las fuerzas que entran en juego. Por
ejemplo, se disuelve la sustancia esparcible en un solvente voltil y se vierte una gota sobre el
agua contenida en una cubeta. La superficie sobre la cual se expande la gota (figura 3.5) est
limitada por dos barreras una fija A y una mvil B; mediante un dispositivo adecuado es posible
medir la diferencia entre la fuerza F que hace la pelcula y la que ejerce el agua pura F'. Se
observa que en ella, a medida que la barrera se desplaza, la fuerza va aumentando primero
lentamente hasta el punto A , y que luego sube en forma brusca describiendo prcticamente
una recta hasta el punto B, en el que la fuerza se hace relativamente constante. Se puede
interpretar en la siguiente forma: En la partesuperior de A` las molculas se hallan prcticamente
esparcidas o distribuidas ms o menos separadas sobre la superficie del agua; en el punto B,
las molculas se han reunido disponindose verticalmente unas junto a otras, si es un cido
graso, el grupo carboxilo est dirigido al agua y la cadena carbonada hacia la fase area. En
esta forma se tiene una monocapa, y si se desea conocer la superficie ocupada por la
monocapa si no estuviese sometida a ninguna fuerza se debe prolongar la recta AB hasta que
corte la abscisa.
Si se conoce el peso mol, se puede conocer cuantas molculas forman una capa, o cual es la
seccin de una molcula.
3.2.2. Pelculas multimoleculares
Si una vez formada una monocapa de un cido graso se sumerge verticalmente una lmina de
vidrio hasta cierta profundidad y luego se retira, (figura 3.6), al hacer este ltimo movimiento las
molculas de la monocapa se adhieren por el grupo polar a la superficie del vidrio y son
arrastradas por l, formando una capa monomolecular. Si se contina introduciendo el vidrio, en
el segundo movimiento se forma una capa doble, en el tercero ser triple y as sucesivamente.
Cuando se han formado una serie de capas que se puedan medir visualmente, se puede
calcular la longitud de la molcula del cido graso.

Figura 3.6. Formacin de pelculas multimoleculares


3.3. Resinas de intercambio inico

46

Algunos polmeros orgnicos como las resinas presentan gran cantidad de grupos cidos o
alcalinos que tienen la propiedad de intercambiar los iones H+ u OH- por otros iones del medio.
Esta propiedad permite extraer los iones disueltos en el agua, proceso que recibe el nombre de
desmineralizacin o desionizacin.
Si las resinas que tienen grupos cidos, como - SO3-2, H+ ceden hidrgenos se llaman resinas
catinicas, si por el contrario tienen grupos alcalinos, por ejemplo, -N-(CH3)3HO-, intercambian
oxidrilos con otros aniones y se llaman resinas aninicas.
Una resina no puede extraer totalmente los iones sino que establece un equilibrio entre la
concentracin de este en la solucin y su fraccin molar en la resina. Entre las fracciones
molares de sodio y de hidrgeno en la resina y las concentraciones en la solucin se cumple:
Kr = (XNa*[H+])/(XH*[Na+)
XNA fraccin molar del sodio en la resina
[Na] concentracin del sodio en la solucin
XH Fraccin molar del hidrgeno enla resina
[H+] Concentracin del hidrgeno en la solucin
Kr recibe el nombre de factor de separacin, su valor es tal que el equilibrio se halla desplazado
hacia el numerador.
3.4. Cromatografa
Se basa en la solubilidad diferencial de los compuestos en los solventes. Este mtodo fue
introducido en biologa por Tswett en 1906. Se vierten en un tubo varios adsorbentes como
almidn, xido de aluminio, etc. El problema se vierte sobre el tubo y luego se desarrolla por
descenso lento de un solvente apropiado por la columna. La velocidad con que el compuesto
recorre la columna depende del equilibrio entre su afinidad por el solvente y su adsorcin sobre
las partculas de la columna. Este mtodo de separacin se denomina cromatografa de
adsorcin.
La cromatografa en papel, fue ideada en 1941 por Martin y Synge, en la cual el papel constituye
el soporte de uno de los solventes. Con la solucin problema se "mancha" una tira de papel de
filtro. Una vez la mancha se ha secado se sumerge un extremo de la tira en un recipiente que
contiene una mezcla adecuada de solventes en funcin de la solubilidad de los solutos. Cuando
el frente del solvente ha avanzado lo suficiente ms all de la mancha proble ma, se seala
dicho frente sobre papel, se seca, se roca con algn agente que desarrolle las manchas de
material que han abandonado la mancha inicial del problema.
La relacin entre la distancia recorrida por una sustancia en particular y la distancia recorrida por
el solvente correspondiente se llama relacin de los frentes Rf, este valor es constante para
cierta sustancia y un solvente especfico.
3.5. Fenmenos electrocinticos
3.5.1. Generalidades

47

Figura 3.7. Electrosmosis


En la figura 3.7, se observa un tabique de arcilla separando dos compartimentos que contienen
agua, entre ellos se establece una diferencia de potencial, se observa el paso de agua de un
compartimento a otro lo que se traduce en una diferencia del nivel. El proceso continua hasta
que la diferencia de presin hidrosttica sea suficiente para oponerse al paso de ms agua. No
es un proceso de smosis ya que no hay ninguna diferencia de concentracin de un soluto, se
trata de un desplazamiento de una fase lquida respecto de una slida (tabique de arcilla)
debido a una diferencia de potencial elctrico. Estos fenmenos reciben el nombre de
fenmenos electrocinticos. Sean cuales sean las fases que se desplazan se conocen cuatro
fenmenos fundamentales: La electrosmosis que se acaba de describir, el potencial de flujo, la
electroforesis y el efecto Dorn.
Para explicar los cuatro tipos de fenmenos electrocinticos que hemos mencionado se admite
que en la interfase entre el slido y el lquido aparece una diferencia de potencial. En otras
palabras las partculas slidas se cargan positiva o negativamente respecto del lquido.
La electrosmosis se presenta cuando el agua pasa por el tabique debido a la diferencia de
potencial, pero si a cambio de la diferencia de potencial el agua se hace fluir por aplicacin de
una presin, se origina un potencial que es el llamado potencial de flujo.
Si por el contrario el slido se desplaza respecto al lquido, se presentan dos posibilidades:
cuando la diferencia de potencial aplicado a una suspensin de partculas en una fase lquida
origina el desplazamiento de aquellas en determinado sentido y recibe el nombre de
electroforesis. La segunda posibilidad se presenta cuando en el medio lquido se dejan caer por
efecto de la gravedad partculas en suspensin , aparece una diferencia de potencial entre las
porciones superiores del lquido y las porciones del fondo de este, fenmeno que recibe el
nombre de efecto Dorn
3.5.2. Potencial electrocintico
La diferencia de potencial entre una de las fases y la otra se puede originar por dos
mecanismos;
Cuando se trata de una fase no ionizable, como podra ser carbn o azufre, suspendidos en
agua, la carga elctrica es debida a la fijacin de iones en la superficie, los cuales se adhieren
fuertemente por adsorcin de iones HO-.

48

Cuando las partculas son ionizables, como ocurre en el caso de los jabones o de las protenas,
se cargan al liberar iones H+, HO-, metales alcalinos, etc. a la solucin o al tomarlos de ella.
Analicemos la teora de la doble capa elctrica tomando como ejemplo la electroforesis, en la
cual las partculas en suspensin se hacen electropositivas o electronegativas respecto del
lquido, de modo que se desplazan en un campo elctrico.
Como las partculas estn cargadas elctricamente, atraen iones de la fase lquida dando as
origen a la formacin de una doble capa elctrica. De acuerdo con la hiptesis de Helmholtz,
una de las capas formar parte de la superficie de las partculas, mientras que la otra estara
constituida por un nmero igual de cargas con signo contrario (figura 3.8), dispuestas a una
distancia monomolecular de la primera y un perfil de potencial, de acuerdo a la distribucin de
cargas como, se ve en la misma figura.

figura 3.8. Teora de la doble capa elctrica


Los hechos se explican mejor si en lugar de una doble capa elc trica neutra, de acuerdo con
Gouy, se acepta una doble capa difusa (figura3.9).
E = potencial termodinmico.
= potencial electrocintico

Figura 3.9. Teora de la doble capa difusa


De acuerdo con esta hiptesis al aplicar un campo elctrico la partcula no se desplaza seca
sino rodeada de una capa delgada de agua. Por consiguiente esta capa difusa est formada por
dos partes: la fija, que constituye un conjunto, con la partcula y se desplaza en ella y la libre
que queda inmvil en el lquido.

49

La diferencia de potencial entre la parte que se desplaza y la inmvil recibe el nombre de


potencial electrocintico. La diferencia de potencial entre el interior de la partcula y el seno del
lquido recibe el nombre de potencial termodinmico. Como se ve, el potencial electrocintico es
diferente del potencial termodinnico. En cambio, segn Helmholtz ambos coincidiran.
El potencial electrocintico depende de la calidad de los iones y de su concentracin en la fase
lquida. Si esta concentracin es grande, los iones que forman la contracarga tienden a
acumularse en mayor grado en la parte fija de la capa difusa disminuyendo el potencial
electrocintico. Los iones de valencia alta no solo pueden disminuir el potencial sino que
pueden llegar a invertirlo como en el caso de los trivalentes
3.5.3. Electroforesis.
Una aplicacin de los procesos electrocinticos se encuentra en la elecroforesis, la cual tiene
una gran importancia en el estudio de los sistemas complejos y especialmente en las protenas.

Figura 3.10. Partcula cargada rodeada de una capa difusa


En la figura 3.10, se representa una partcula cargada y relativamente grande en comparacin
con la capa difusa libre. Supongamos que la partcula se halla en un campo elctrico que ejerce
una fuerza F. La fuerza necesaria para mover una capa lquida est dada por:
F = *s*v/d
En equilibrio esta fuerza es equivalente a la producida por el campo elctrico
F = E*q
E = intensidad del campo elctrico
q = carga de la partcula

50

de donde
*s*v/d = E*q
Por otra parte, el conjunto puede ser considerado como un condensador con una distancia entre
placas igual a d y el potencial electrocintico viene dado por:
= (4**d*q)/(s*D)
D = constante dielctrica del medio.
Despejando el valor de q e igualando las ecuaciones se tiene:
v = *D*E)/(4*p*)
Esta ecuacin nos representa la velocidad de las partculas en un campo elctrico en funcin de
su potencial electrocintico y de la viscosidad del medio.
La medicin de la velocidad de las partculas tiene mucha importancia en el estudio de las
protenas, por ejemplo, en la determinacin de su punto isoelctrico y en su separacin. La
tcnica de separacin de polmeros empleando esta propiedad recibe el nombre de
electroforesis y su aplicacin es fundamental en purificacin de protenas.

Вам также может понравиться