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2.- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.
2.1.- Experiencias de Joule.
Las experiencias de Joule, consistieron en colocar una determinada cantidad de agua en un calormetro
y realizar un trabajo, mediante paletas conectadas a una paleta o mediante un sistema elctrico.

Teniendo en cuenta que el recipiente es adiabtico, Joule demostr que la realizacin de un

mismo trabajo adiabtico, produca la misma variacin del sistema, sin importar el dispositivo
utilizado.
Adems Joule, demostr que la temperatura original del agua poda reestablecerse por la
transferencia de calor, si metamos el agua en un recipiente diatrmico
2.2.- Trabajo termodinmico. Aplicacin al gas ideal.
Un sistema puede intercambiar con su entorno energa de diversas formas, definimos el calor
como el intercambio de energa entre un sistema y sus alrededores en virtud, nicamente de su
diferencia de temperatura, si el sistema y el entorno intercambian energa en funcin de la variacin de
parmetros externos, estamos hablando de trabajo.
TRABAJO EN UN SISTEMA EXPANSIVO
En mecnica, el trabajo se define como
ur r
dW = Fd r
Es decir, que al actuar una fuerza sobre una partcula o cuerpo, si el centro de masas de este
sufre un desplazamiento, tendremos un trabajo elemental dW.
Sin embargo, cuando se hincha un neumtico, no hay variacin aparente de la posicin del
centro de masas, sin embargo, no podemos decir que el trabajo sea nulo, en termodinmic, es frecuente
encontrar trabajo asociado al cambio de volumen que experiementa un fludo. Consideremos la
compresin o expansin de un gas en un cilindro provocado por la accin de un pistn, teniendo en
cuenta que F=pA, tenemos que la expresin correspondiente al trabajo queda como:
V
dW = pAd = pdV
A
Al integrar esta expresin nos queda:
Vf

W = pdV
Vi

Que en un diagrama p-V vendr dado por el rea encerrada por la lnea que determina la
trayectoria del gas:

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En cuanto al criterio de signos para el trabajo, tendremos en cuenta que el trabajo ser positivo
si ste es realizado sobre el sistema, y ser negativo si el trabajo es realizado sobre el sistema.
TRABAJO INTERCAMBIADO POR UN GAS IDEAL
PROCESO ISOBRICO
Un proceso isobrico es aquel en el que la presin permanece constante, en un diagrama p-V,
tendremos una lnea horizontal, la expresin para el trabajo, vendr dada por:
Vf

W = pdV = p (V f Vi )
Vi

PROCESO ISCORO
Un proceso iscoro es un proceso en el que el volumen permanece constante, en un diagrama
p-V, vendr dado por una lnea vertical, en cuanto a la expresin para el trabajo, para cualquier
proceso a volumen constante, el trabajo ser nulo:
W =0
PROCESO ISOTRMICO
Un proceso isotrmico es aquel en el que la temperatura permanece constante, en un diagrama
p-V, el proceso isotrmico es representado por una curva de pendiente negativa de ecuacin pV=CTE,
en cuanto a la expresin del trabajo, tenemos:
Vf

Vf

f
Vf
nRT
dV
W = pdV =
dV = nRT
= nRT ln
V
V
Vi
Vi
Vi
Vi

PROCESO ADIABTICO
Un proceso adiabtico es aquel en el que no hay intercambio de calor, es decir Q=0, en un
diagrama p-V, al igual que el proceso isotrmico, se representa con una lnea de pendiente negativa de
ecuacin pV 1 = CTE
En cuanto a la expresin para el trabajo, tendremos:
Vf

Vf

Vf

V 1 V21
CTE
dV
W = pdV = dV = CTE =CTE 1
V
V
1
Vi
Vi
Vi
PROCESO POLITRPICO
Un proceso politrpico es aquel en el que varan tanto la presin, como el volumen y la
temperatura, al igual que en el adiabtico, pero en este tipo de procesos si que hay intercambio de
calor.
La expresin que nos relaciona las coordenadas del estado inicial del gas y el estado final del
mismo para un proceso de este tipo es la siguiente:
p0V0n = p f V fn pV n = CTE

Donde n es lo que se denomina coeficiente de politropa y es adimensional, en un diagrama pV, la representacin de un proceso politrpico es una lnea curva de pendiente negativa.

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La expresin para el trabajo en un proceso politrpico para un gas ideal vendr dado por la
siguiente expresin:
1 n

1 n

Vi V f
CTE
dV
W = pdV = n dV = CTE n = piVi n
1 n
V
V
Vi
Vi
Vi
Vf

Vf

Vf

TRABAJO EN OTROS SISTEMAS TERMODINMICOS

En este apartado se obtienen las expresiones del trabajo para distintos sistemas
termodinmicos, distintos del gas ideal
HILO METLICO
Supongamos un hilo metlico sometido a una tensin T, al estar sometido a dicha tensin,
sufrir un alargamiento elemental dl, la expresin para el trabajo elemental viene dada por:
dW = Tdl
Para un proceso finito, el trabajo vendr dado por:
lf

W = Tdl
li

PLACA SUPERFICIAL
Supongamos una lmina sometida a una tensin superficial , el trabajo al sufrir una variacin
elemental de superficie dS ser:
dW = dS
Para un proceso finito, el trabajo vendr dado por:
Sf

W = dS
Si

SISTEMA MAGNTICO
En un sistema magntico, el trabajo en un proceso finito,vendr dado por:
Mf

W=

HdM
Mi

Siendo H el campo magntico aplicado y M la magnetizacin

FRMULA GENERAL PARA EL TRABAJO
En general, el trabajo en un sistema termodinmico vendr dado, para un proceso finito como:
xf

W=

X dx

xi i =1

Siendo x una variable extensiva a la que denominaremos desplazamiento generalizado y X

una variable intensiva del sistema a la que denominaremos fuerza generalizada.
De esta manera, si tenemos un sistema termodinmico sometido a varias fuerzas generalizadas,
la expresin del trabajo vendr dada por
xf

W=

X dx

xi i =1

2.3.-Calor. Aplicacin al gas ideal.

El calor es una forma de energa en trnsito entre dos cuerpos en virtud, nicamente de su
diferencia de temperatura, es una magnitud termodinmica extensiva, es decir, que depende de la
cantidad de sistema que tomemos. Adems no es funcin de estado, lo cual tiene una implicacin muy

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importante y es que su valor va a depender del tipo de proceso que tengamos y no del punto inicial y
final de la trayectoria.
A continuacin vamos a analizar los distintos tipos de procesos vistos con anterioridad y vamos
a dar una expresin para el clculo del calor en cada uno de ellos:
Proceso a presin constante. En un proceso a presin constante, y para un gas ideal, la
expresin que nos da el calor es la siguiente:
Q = nc p T = nc p (T f Ti )
Siendo n el nmero de moles que sufre la transformacin, cp el calor especfico a presin
constante y T las respectivas temperaturas final e inicial, usando el subndice f para denotar el estado
final y el subindice i para denotar el estado inicial.
Proceso a volumen constante. En un proceso a volumen constante, el calor viene dado por la
expresin:
Q = ncv T = ncv (T f Ti )
Siendo n el nmero de moles que sufre la transformacin, cv el calor especfico a volumen
constante y T las respectivas temperaturas final e inicial, usando el subndice f para denotar el estado
final y el subindice i para denotar el estado inicial.
Proceso adiabtico. En un proceso adiabtico el calor es cero por definicin. Recordemos que
cuando se defini un proceso adiabtico se dijo que un proceso adiabtico era aquel en el que
no se intercambiaba calor.
Proceso isotrmico. La expresin del calor en un proceso isotrmico se ver con posterioridad
cuando se vea el primer principio de la termodinmica.
Proceso politrpico. En un proceso politrpico, la mejor opcin para calcular el valor del
trabajo es recurrir al primer principio de la termodinmica que veremos a continuacin.
En cuanto a los signos que utilizaremos para el calor, ser de aplicacin el criterio egosta,
segn el cual, si el calor es cedido por el sistema, le asignaremos un signo negativo, mientras que si el
calor es absorbido por el sistema ser un calor de signo positivo.
2.4.- Energa interna. Aplicacin al gas ideal
Las experiencias de Joule sugieren la existencia de una determinada variable de estado cuya
variacin es el trabajo adiabtico realizado para llevar un sistema desde un estado inicial a otro estado
final.
A dicha funcin de estado le llamaremos energa interna y en virtud de lo que hemos dicho
anteriormente, podemos escribir:
12

U 1 2 = Wad

Entenderemos por energa interna la suma de todas las energas de las partculas que forman
parte del sistema.
En un gas ideal, la energa interna es solamente funcin de la temperatura y, por ser una
funcin de estado, su variacin no depende del tipo de proceso que se est llevando a cabo, sino
solamente de los puntos inicial y final del proceso en cuestin.
La expresin que nos da la variacin de la energa interna de un gas ideal en un determinado
proceso es:
U = ncv T = ncv (T f Ti )
Siendo n el nmero de moles que sufre la transformacin, cv el calor especfico a volumen
constante y T las respectivas temperaturas final e inicial, usando el subndice f para denotar el estado
final y el subindice i para denotar el estado inicial.
Se observa que la variacin de energa interna cero en un proceso en el que la temperatura
permanezca constante, es decir, en un proceso isotrmico y que adems coincide con el calor en un
proceso a volumen constante, por lo que, podemos decir que la energa interna es igual al calor que
intercambia el gas en un proceso a volumen constante.
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2.5.- Primer principio de la termodinmica..
La primera ley de l termodinmica no es ms que la ley de conservacin de la energa aplicada
a sistemas termodinmicos, dicha ley puede enunciarse como sigue:
Para todo sistema termodinmico, existe una magnitud U llamada energa interna cuya variacin se
mide por el trabajo adiabtico necesario para llevar el sistema de un estado a otro, siendo para los
procesos no adiabticos la suma del trabajo ms el calor
Esta afirmacin puede expresarse matemticamente de la manera siguiente para un proceso
elemental:
dU = d 'W + d ' Q
Para un proceso finito, podemos escribir:
U = W + Q
Teniendo en cuenta la definicin de trabajo dada anteriormente, podemos escribir que la
variacin de energa interna:
xf

U =

X dx + Q
xi i =1

La imposibilidad del mvil perptuo de 1 especie es una consecuencia del primer principio de
la termodinmica. Si consideramos una mquina que funciona cclicamente, al volver a su estado
inicial U =0, por lo tanto, si un mvil perptuo de 1 especie produce trabajo sin que se produzca
ningn otro cambio en su entorno (Q=0), se incumple el 1 principio de la termodinmica, por lo que el
mvil perptuo de 1 especie no existe.
Teniendo en cuenta la expresin matemtica del primer principio de la termodinmica podemos
obtener la expresin del calor intercambiado en un proceso isotrmico en un gas ideal, dicho calor,
teniendo en cuenta que la variacin de la energa interna es cero y que el trabajo viene dado por la
expresin:
Vf
Vf
W = nRT ln
Vi 0 = W + Q Q = nRT ln
Vi
U = W + Q
En el apartado anterior habamos dejado sin calcular el valor del calor para un proceso
politrpico y se mencion que hay que recurrir al primer principio de la termodinmica, as pues,
segn este principio, el valor del calor en un proceso politrpico vendr dado por:
U = W + Q

U = ncv T = ncv (T f Ti )

ncv (T f Ti ) = CTE

V11 n V21 n
+Q
1 n

Q = ncv (T f Ti ) piVi

Vi1 n V f1 n
1 n

2.6.- Entalpa
La energa interna es una funcin del volumen y del calor, pero en determinadas ocasiones, es
ms til, contar con una funcin que nos permita trabajar con la presin como variable, para ello,
usamos la entalpa, ya que las reacciones qumicas se producen, en su gran mayora, a presin
constante
Se define la entalpa como:
H = U + pV
Diferenciando la ecuacin anterior y teniendo en cuenta la definicin de la energa interna
tenemos:
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dH = dU + pV = d ' Q pdV + pdV + Vdp = d ' Q + Vdp
por lo tanto, en un proceso a presin constante, el calor ser igual a la variacin de entalpa,
segn lo que hemos obtenido en la ecuacin anterior:
En un gas ideal, la entalpa, por ser funcin de estado, toma el mismo valor,
independientemente del camino seguido, dependiendo solamente de los puntos incial y final de la
trayectoria seguida por el gas. La expresin que nos da la entalpa para un determinado proceso en un
gas ideal viene dada por:
H = nc p T = nc p (T f Ti )

Siendo n el nmero de moles que sufre la transformacin, cp el calor especfico a presin

constante y T las respectivas temperaturas final e inicial, usando el subndice f para denotar el estado
final y el subindice i para denotar el estado inicial.
Se observa que la variacin de entalpa de un gas ideal coincide con el calor a presin
constante.
Una de las aplicaciones de la entalpa es expresar los cambios energticos que se producen el
las reacciones qumicas, una manera de hacerlo es mediante las ecuaciones termoqumicas, en las que
se recoge, los reactivos, los productos, adems de su grado de agregacin y tambin la variacin de
entalpa. Si dicha variacin de entalpa es negativa la reaccin se dice que es exotrmica, es decir
desprende calor y si es positiva, la reaccin se dice que es endotrmica, es decir, absorbe calor.
La ley de Hess, nos permite hallar la variacin de entalpa en una determinada reaccin qumica
a partir de otras reacciones, se basa en el hecho de que el intercambio energtico es el mismo tanto si
la reaccin se produce en una etapa, como si sta se produce en varias, siempre que los reactivos
iniciales y los productos sean los mismos, la expresin matemtica para la ley de Hess es la siguiente:
0
H reacc
=

H 0f

productos

H 0f

reactivos

Donde H representa la entalpa de formacin estandar, es decir el calor desprendido o

absorbido a presin constante cuando se forma un mol de compuesto en condiciones estndar de
presin y temperatura.
A continuacin se expone un cuadro resumen de las expresiones a usar en cada proceso para
calcular las magnitues tratadas anteriormente:
W
Q
U
H
0
0
Isotrmico
V
V
nRT ln f
nRT ln f
Vi
Vi
Isbaro
nc p T
ncv T
nc p T
p (V f Vi )
0
f

Iscoro

Adiabtico

ncv T

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ncv T
0

ncv T

nc p T

ncv T

nc p T

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Ejemplo 21.- Dar una interpretacin geomtrica del trabajo en un diagrama p-V.
La definicin matemtica de trabajo es:
Vv

W = pdV
Vi

Un diagrama p-V es un diagrama que representa en el eje x el volumen y en el eje y la presin,

con lo cual, en trminos de x y f(x), podemos decir que el trabajo es:
xf

W = f ( x ) dx
xi

Con lo cual, podemos decir, que prenscindiendo del signo, el trabajo representa el rea
encerrada debajo de la linea que define la transformacin a la que est sometido el sistema
considerado:

El rea es el trabajo en valor absoluto, por lo que ser necesario fijar un criterio para los signos
del trabajo, de aqu en adelante, en todos los problemas usaremos el denominado criterio egoista,
segn el cual, si el sistema recibe trabajo del exterior, este trabajo ser considerado positivo, mientras
que si el sistema realiza trabajo contra el exterior, ste ser considerado negativo.

Esto quiere decir, que simpre que el sistema realice una compresin, es decir, el trabajo es
realizado desde el exterior sobre el gas, el trabajo ser positivo y siempre que tenga lugar una
expansin del gas el trabajo ser negativo, ya que, es el gas el que realiza el trabajo contra el exterior.
Ejemplo 22.- Por qu es incorrecto decir que un sistema termodinmico contiene calor?
No es correcto decir que un sistema termodinmico tiene calor debido a que el calor es una
forma de energa en trnsito entre dos cuerpos que se encuentran a diferente temperatura, por lo que un
sistema ceder o absorber una determinada cantidad de calor dependiendo de qu tenga al lado. Por lo

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tanto, un sistema no contiene calor, sino que cede o absorbe calor al medio o al cuerpo con el que se
ponga en contacto.
Ejemplo 23.- Se puede calentar un trozo de hielo con otro trozo de hielo?
Si entendemos que calentar es producir un aumento de temperatura, se puede calentar un trozo
de hielo con otro siempre que ste ltimo se encuentre a mayor temperatura que el primero.
Ejemplo 24.- En qu transformacin de un gas ideal, la variacin de energa interna es igual al calor
intercambiado en el proceso? y en cul la variacin de energa interna coincide con el trabajo?
La variacin de energa interna es igual al calor en las transformaciones a volumen constante,
esto se puede demostrar recurriendo el primer principio de la termodinmica, segn el cual:
Vv

U = Q + W = Q pdV
Vi

Si el proceso que tiene lugar es a volumen constante dV=0, por lo que:

Vv

U = Q + W = Q pdV
Vi
Vv

U = Q pdV U = Qv
Vi

123
=0

La variacin de la energa interna coincide con el trabajo en el caso de la transformacn

adiabtica, la definicin de transformacin adiabtica es que el calor intercambiado en dicha
transformacin es cero, por lo que, aplicando el primer principio de la termodinmica:
U = Q + W U = W
Ejemplo 25.- Si representamos las variaciones de calor especfico en funcin de la temperatura, qu
sera el rea bajo la curva?
En esta cuestin se nos pregunta por la interpretacin geomtrica de la representacin del calor
especfico en funcin de la temperatura. La respuesta es que el rea representada es el calor. Usando
las mismas propiedades que en el problema 21, tenemos que:
Tf
1 'Q
c=
Q = ncdT
n T
T0

El rea representada es el valor absoluto del calor, por lo que, al igual que hicimos con el
trabajo tenemos que asignar un signo a cada tipo de calor. Usaremos el criterio egoista tambin para el
calor, esto quiere decir que, si el calor es absorbido por el sistema, tendremos un calor al que
asignaremos un signo positivo, mientras que si el calor es cedido por el sistema, asignaremos un signo
negativo al calor:

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Ejemplo 26.- Elige una respuesta justificando la eleccin

Introducimos dos cuerpos de distinto calor especfico en una estufa, alcanzarn la misma
temperatura?
a) No, el de mayor calor especfico se calentar hasta temperaturas ms altas
b) No, el de menor calor especfico se calentar hasta temperaturas ms altas
c) S, despus de un tiempo suficientemente largo
d) Si, ya que el calor especfico no influye en el calentamiento de un cuerpo dentro de una estufa.
La respuesta correcta es la c), cuando ponemos dos cuerpos en una estufa, una vez que
transcurre un determinado tiempo, el sistema formado por la estufa y los dos cuerpos alcanza el
equilibrio trmico, caracterizado por que la temperatura es la misma en todos los puntos del sistema,
por lo que la temperatura de los dos cuerpos es la misma e igual a la temperatura de la estufa.
Ejemplo 27.- Representa en un diagrama presin-volumen un proceso iscoro, uno isbaro y uno
isotrmico.
En un diagrama p-V, un proceso iscoro, o a volumen constante se representa como una lnea
vertical, es decir:

Por otra parte, un proceso isbaro, se representar como una lnea horizontal, es decir:

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Por ltimo, un proceso isotrmico, es decir, a temperatura constante, se representa en un

diagrama p-V como una parbola equilctera, es decir, una lnea curva de pendiente negativa:

Ejemplo 28.- Qu es una funcin de estado? Indica cules de las siguientes magnitudes son funciones
de estado y cuales no: Calor, trabajo, entalpa, energa interna.
Una funcin de estado se define como una variable termodinmica que caracteriza al sistema en
cada estado del mismo, o lo que es lo mismo, es una variable termodinmica cuya variacin no
depende del camino seguido, sino de los puntos inicial y final del sistema considerado.
Son funciones de estado la entala y la energa interna, ya que la expresin que nos da su
variacin a lo largo de un determinado proceso es la mism, mientras que, el calor y el trabajo no son
funciones de estado, ya que, dependiendo del tipo de proceso al que se someta el gas, la expresin y,
por lo tanto, el valor del trabajo o calor, ser distinto en cada caso.
Ejemplo 29.- Un mol de gas ideal monoatmico evoluciona desde A a B por dos caminos diferentes,
a) de A a B directamente a travs de la isoterma de 290K y b) de A a C y de C a B, tal y como muestra
la siguiente figura, determina por ampos caminos el calor puesto en juego, el trabajo realizado y la
variacin de energa interna, analizando los signos que adquieren estas magnitudes en todos los casos.

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La variacin de la energa interna que se produce por ambos caminos (directamente de A a B y

pasando por el punto intermedio C), es la misma, ya que la energa interna es una funcin de estado y
no depende del camino seguido, sino de los puntos inicial y final de la trayectoria, que en este caso son
los mismos en los dos caminos. Esta variacin de la energa interna vendr dada por:
3
U = ncv T = 1 8,31( 290 290 ) = 0 J
2
La variacin de energa interna en el proceso de A a B es cero en ambos casos, ya que A y B
estn en la mima isotrma, y, todos los punto que se encuentran sobre una misma isoterma tienen el
mismo valor de la variacin de la energa interna.
Por otro lado, el proceso que va de A a B es un proceso de expansin, por lo que, teniendo en
cuenta el criterio de signos que se expuso anteriormente, el trabajo ser negativo y el calor, para que se
cumpla el primer principio de la termodinmica, ser de igual valor, pero de signo positivo, por lo que,
en el proceso de A a B el sistema absorbe calor.
Para el proceso que va directamente del punto A al punto B, podemos calcular el trabajo,
usando que en un proceso isotrmico, el trabajo viene dado por la expresin:
V
W = nRT ln f
Vi
Para nuestro caso:
V
W = nRT ln B
VA
Adems, sabemos que el volumen del punto C y el volumen del punto B es el mismo y que la
transformacin AC es a presin constante, por lo que:
T
VA VC
V
V
V
=
A= B B = C
TA TC
TA TC
VA TA
Con lo que, la expresin del trabajo nos queda:
T
400
W = nRT ln C = 18,31290 ln
= 775 J
290
TA
Con lo que el calor lo sacamos del primer principio de la termodinmica, teniendo en cuenta
que, como es un proceso isotrmico, la variacin de energa interna es ero (como habamos obtenido
antes) y, por lo tanto, el calor es igual al trabajo cambiado de signo:

U = Q + W Q = W = 775 J
{
=0

Vamos a analizar ahora los procesos AC y CB, el proceso AC es un proceso a presin

constante, en el que la variacin de la energa interna viene dada por:
3
U = ncv T = 1 8, 31( 400 290 ) = 1371 J
2

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Por otro lado, el calor, vendr dado por la expresin:
5
Q = nc p T = 1 8,31( 400 290 ) = 2285 J
2
Por ltimo, podemos determinar el valor del trabajo en este proceso usano el primer principio
de la termodinmca:
U = Q + W W = U Q = 914
Ahora analizaremos el proceso CB, para este proceso, la variacin de energa interna vendr
dada por:
3
U = ncv T = 1 8,31( 290 400 ) = 1371 J
2
Por se un proceso a volumen constante, el trabajo ser cero y el calor valdr lo mismo que la
variacin de la energa interna:
U = Q + W Q = U W = 1371 J.
Ejemplo 30.- Se realiza una transformacin isotrmica en un gas perfecto desde un volumen de 10
litros, presin 5 atm y temperatura 300 K hasta que el volumen se reduce a la mitad. Calcula:
a) Presin final del gas
b) Nmero de moles
c) Trabajo y calor en la transformacin.
)Tenemos que en el estado inicial el volumen es de 10 litros y la presin es de 5 atmsferas, siendo la
temperatura inicial 300 K, la transformacin que se hace es isotrmica reduciendo el volumen a la
mitad, por lo tanto en el estado final tenemos un volumen de 5 litros a una temperatura de 300 K, ya
que nos dicen que la transformacin es isotrmica.

Para determinar la presin en el estado final, debemos aplicar la relacin existente entre las
coodenadas del gas en el estado inicial y en el estado final en una transformacin isotrmica, segn la
cual:
piVi = p f V f 510 = 5 p f p f = 10 atm.
b) Para calcular el nmero de moles, basta con aplicar la ecuacin de estado del gas ideal a
cualquiera de los dos estados (el nmero de moles es constante, ya que, el sistema es cerrado).
Aplicando la ecuacin de los gases al estado inicial obtenemos:
pV
510
pV = nRT n =
=
= 2, 03 moles.
RT 0, 082300

c) Para calcular el trabajo en la transformacin, debemos, en primer lugar, idenficar el tipo de

transformacin de que se trata y, en funcin de eso, usar una u otra expresin. En este caso tenemos
una transformacin isotrmica, por lo que la expresin para el trabajo es:
V
W = nRT ln f
Vi
Sustituyendo los datos del problema obtenemos:

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V
5
W = nRT ln f = 2, 038,31300ln = 3508 J
10
Vi
Ejemplo 31.- Calcular la cantidad de calor que hace falta para duplicar el volumen en una
transformacin isbara de 50 l de oxgeno que se encuentra a 20 C y a 2 atm de presin. Calcular el
trabajo puesto en juego en el proceso.
En primer lugar determinaremos las coordenadas (p,V,T) de los estados inicial y final del gas,
para ello, tendremos en cuenta que los estados incial y final que tenemos, segn los datos que nos da el
problema son:

Para determinar la presin del estado final, tendremos en cuenta que el proceso es isotrmico,
por lo tanto, podemos relacionar los estados inicial y final del gas mediante la ecuacin:
piVi = p f V f
Sustituyendo los datos de los que disponemos en el problema:
250 = p f 100 p f = 1 atm
Calcularemos tambin el nmero de moles que tenemos de gas, ya que, en calculos posteriores
necesitaremos este dato para poder llevar a cabo los clculos pertienentes, para ello, usaremos la
ecuacin del gas ideal en cualquiera de los dos estados con los que contamos, por ejemplo, en el
primer estado, podemos sacar el nmero de moles como:
pV
250
=
= 4,16 moles.
pV = nRT n =
RT 0, 082293
Ahora pasaremos a calcular el calor y el trabajo, teniendo en cuenta que se trata de un proceso
isotrmico, calcularemos el trabajo como:
V
W = nRT ln f
Vi
Sustituyendo los datos del problema, obtenemos para el trabajo un valor de:
V
100
W = nRT ln f = 4,168,31293ln
= 7021 J
50
V

i
Para calcular el calor, tendremos en cuenta que el proceso tratado es un proceso isotrmico, por
lo que la variacin de energa interna es cero y, teniendo en cuenta el primer principio de la
termodinmica, el calor ser igual al trabajo cambiado de signo:
U = Q + W
U = 0 Q = W
Q = 7021 J
Ejemplo 32.- Se tiene 1 g de nitrgeno (masa molecular=28 g/mol) a 0C y a presin de 1 atm.
Calcular:
a) El volumen ocupado por el gas
b) Se calienta el gas hasta 100 C a presin constante Qu cantidad de calor se necesita y cul
es la presin final?

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c) A partir del mismo estado inicial se calienta de nuevo a 100 C, pero ahora a volumen
constante, calcular a la cantidad de calor que se necesita y la presin
final.
Para calcular el volumen ocupado por el gas, usaremos la ecuacin del gas ideal, segn la cual:
pV = nRT
Teniendo en cuenta que el nmero de moles se puede poner como la masa en gramos partido
por la masa molecular, tendremos que el volumen de la ecuacin del gas ideal nos queda:
m(g)
m ( g ) RT
pV =
RT V =
Mm
Mm p
Usando los datos del problema nos da un volumen de:
m ( g ) RT 10, 082273
V=
=
= 0,80 L
Mm p
281
Ahora tenemos que se produce un proceso a presin constante hasta que el gas se calienta hasta
una temperatura de 100 C, la representacin esquemtica del proceso es la siguiente:

En primer lugar, calcularemos el volumen del estado final. Teniendo en cuenta que el proceso
es a presin constante, relacionaremos las coordenadas del estado incial y final mediante la ecuacin:
Vi V f
0,80 V f
=

=
V f = 1, 09 L
Ti T f
273 373
Teniendo en cuenta que tenemos un proceso a presin constante, el calor lo calcularemos
como:
7
Q = nc p (T f Ti ) = n R (T f Ti )
2
El nmero de moles de nitrgeno que tenemos ser:
m( g ) 1
n=
=
= 0, 036 moles
Mm
28
En donde hemos tenido en cuenta que el gas con el que estamos tratando es un gas diatmico
por lo que la expresin para la capacidad calorfica molar a presin constante es 7/2R. Sustituyendo los
valore numricos del problema tenemos:
7
7
Q = nc p (T f Ti ) = n R (T f Ti ) = 0, 036 8, 31( 373 273) = 104, 7 J
2
2
c) El proceso que tenemos ahora es a volumen constante. La presin final en este caso la
calcularemos usando la relacin existente entre las coordenadas de un gas en el estado inicial y final en
un proceso a volumen constante:

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pf
pi p f
1
=

=
p f = 1,37 atm
273 373
Ti T f
El calor ser, segn la expresin expuesta en la parte de teora:
5
5
Q = ncv (T f Ti ) = n R (T f Ti ) = 0, 036 8,31( 373 273) = 74,8 J.
2
2
Ejemplo 33.- Un mol de un gas ideal monoatomico inicialmente a una temperatura de 27 C y presin
de 1 atm se calienta a volumen constante hasta duplicar su presin. A continuacin se reduce su
volumen a la mitad manteniendo constante su presin.
a) Representar el proceso en un diagrama p-V.
b) Calcular la temperatura final.
c) Calcular el trabajo intercambiado.
d) Calcular el calor intercambiado.
El esquema de los estados por los que pasa el gas es el siguiente:

En primer lugar, empezaremos completando los estados desconocidos.

En el primer estado, para determinar el volumen, aplicamos la ecuacin del gas ideal:
nRT 10, 082300
=
= 24, 6 L
pV = nRT V =
p
1
La primera transformacin nos dice que es a volumen constante, hasta que se duplica la
presin, por lo tanto, el volumen en el segundo estado ser igual que en el primero, es decir 24,6 L,
para determinar la temperatura del segundo estado, podemos, o bien aplicar la relacin existente entre
las coodenadas del gas en el estado inicial y final de una transformacin a volumen constante, o
podemos aplicar la ecuacin del gas ideal, optaremos por esta ltima opcin:
pV 224, 6
pV = nRT T =
=
= 600 K
nR 10, 082
La segunda trasformacin nos dicen que se produce manteniendo constante la presin y que en
dicha transformacin el volumen se reduce a la mitad, por lo que, en este tercer estado el volumen del
gas ser de 12,3 L, la temperatura la hallaremos usando el mismo mtodo que en el caso anterior, por
lo que, dicha temperatura ser de:
pV
212,3
pV = nRT T =
=
= 300 K
nR 10, 082
Por lo tanto, el esquema de los estados por lo que pasa el gas ser:

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Una vez conocidas las coordenadas de los estados por las que pasa el gas, ya podemos
representar el proceso en un diagrama p-V, dicho proceso ser:

b) El apartado ya est contestado en el a) mediante el clculo de las coordenadas de los puntos

seleccionados.
c) Ahora vamos a calcular el trabajo intercambiado, el trabajo intercambiado en un proceso de
varias etapas es igual a la suma de los trabajos que se intercambian en cada uno de los procesos por
separado:
Wtot = W12 + W23
El trabajo en el proceso de 1 a 2 es el trabajo intercambiado en un proceso a volumen
constante, por lo tanto es nulo, mientras que, el trabajo en el proceso de 2 a 3, tenemos que calcularlo
mediante las expresiones dadas en la teora:
W12 = 0

Wtot = W12 + W23

5
3
3
W23 = p (V3 V2 ) = 21, 01310 (12, 310 24, 610 ) = 2492 J
El trabajo total ser:
Wtot = 0 + 2492 = 2492 J
El calor total se calcular de igual manera que el trabajo, sumando los calores de los procesos:
3

Q12 = ncv (T f Ti ) = 1 28,31( 600 300 ) = 3739 J

Qtot = Q12 + Q23
Q = nc (T T ) = 1 58, 31( 300 600 ) = 6232 J
p
f
i
23
2
Qtot = 3739 + ( 6232 ) = 2492 J

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Ejemplo 34.- Se expansionan reversible y adiabaticamente un gas ideal diatmico desde un volumen
de 2 l a presin de 2 atm y temperatura de 300 K, hasta que su temperatura final sea la cuarta parte de
la inicial. Se pide:
a) Volumen y presiones finales.
b) Trabajo y variacin de energa interna en la transformacin.
a) Tenemos una transformacin adiabtica, en esta transformacin, varan tanto la presin
como el volumen como la temperatura. La representacin esquemtica del problema sera la siguiente:

En este caso, no podemos usar la expresin de la adiabtica:

piVi = p f V f
En esta expresin desconocemos tanto la presin como el volumen finales, por lo que su
aplicacin no conducira a ningn resultado, por lo tanto usaremos:
1
TV
= T f V f 1
i i
Sustituyendo los datos que tenemos en el problema y teniendo en cuenta que el gas es
diatmico, por lo que:
7 R/
= 2 = 7 / 5 = 1, 4
5 R/
2
1
1
TV
= T f V f 30021,4 1 = 75V f1,41
i i
V f = 64 L
La presin se calcular aplicando la ecuacin de los gases ideales, teniendo en cuenta que el
nmero de moles con los que contamos es:
pV
22
pV = nRT n =
=
= 0,163 moles
RT 0, 082300
nRT 0,1630, 082300
pV = nRT p =
=
= 0, 063 atm
V
64
Por lo tanto, completando los datos desconocidos que hemos obtenido ahora,el cuadro de los
estados inicial y final del gas queda como sigue:

b) El calor es nulo en una transformacin adiabtica, por lo que, aplicando el primer principio
de la termodinmica tendremos:

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U = Q + W
Q = 0 U = W
La variacin de energa interna se calcula usando la misma expesin, independientemente del
tipo de proceso que tengamos, por lo que, aplicado a este caso en particular:
5
U = ncv (T f Ti ) = 0, 063 8, 31( 75 300 ) = 294, 5
2
Ahora, usando el primer principio de la termodinmica:
U = Q + W

Q = 0 U = W
W = 294, 5 J
Ejemplo 35.- Hallar la variacin de energa interna que se produce al fundir 1 kg de hielo a presin
atmosfrica. (La densidad del hielo es de 0.9 g/cm3).
Para este caso no podemos aplicar la expresin usada para los gases ideales para calcular la
energa interna, sin embargo, las frmulas del calor y del trabajo siguen siendo vlidas y el primer
principio de la termodinmica tambin, por lo que, podemos calcular la variacin de la energa interna
sumando calor y trabajo, para los cuales si que tenemos expresiones vlidas. Tendremos en cuenta
adems, que el proceso de fusin tiene lugar a presin constante e igual a la presin atmosfrica.
El calor, como vimos en el tema anterior, se puede calcular como:
Q = mL fusin = 1224400 = 334400 J
Por otro lado, el trabajo en un proceso a presin constante, vendr dado por:
W = p (V f Vi ) = 1, 013105 (110 3 0,910 3 ) = 10,13 J
El calor lleva un signo positivo, ya que, el sistema (1 kg de hielo) absorbe calor, por lo que,
dicho calor lo tomaremos positivo tal y como se expuso cuando se habl del criterio de signos en la
parte terica del tema.
La variacin de energa interna ser:
U = Q + W
U = 334400 10,13 = 334389,87 J
Ejemplo 36.- Un gas perfecto biatmico sufre una compresin politrpica, pasando de ocupar un
volumen de 15 litros a una presin de 0,95 atmsferas a ocupar 4 litros a 7 atmsferas:
a) Obtener el coeficiente de politropa y el calor especfico.
b) Trabajo realizado durante la transformacin.
c) Temperaturas inicial y final para 1 mol de gas.
El esquema de la transformacin que sufre el gas es el siguiente:

Tenemos que hallar el ndice de politropa, para lo cual, aplicamos la ecuacin de la politrpica,
segn la cual:
piVi n = p f V fn
De donde podemos sacar:

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n

p Vf
piVi = p f V i =
p f Vi
Tomando logartmos en ambos miembros de la ecuacin podemos despejar n:
n

n
f

p
ln i
p
p
p
Vf
Vf
f
ln i = ln ln i = nln n =

V
Vi
Vi
pf
pf
ln f
Vi

Sustituyendo los datos que nos da el problema, podemos calcular el coeficiente de politropa de
la trasnformacin:
p
ln i ln 0,95
p

f
7
n=
=
= 1,51
Vf
4
ln
ln
15
V
i
b) El trabajo en una trasnformacin politrpica viene dado por la expresin, ya vista en la parte
terica:
n

1 n

1 n

Vi V f
CTE
dV
W = pdV = n dV = CTE n = piVi n
V
V
1 n
Vi
Vi
Vi
Vf

Vf

Vf

Sustituyendo los datos que nos da el problema, tenemos:

W = 0,951, 01310 (1510

3 1,51

(1510 )

3 11,51

( 4103 )

11,51

= 2723J
1 1,51
c) Las temperaturas inicial y final para 1 mol de gas, se calcularn usando las ecuaciones del
gas ideal:
pV
pV = nRT T =
nR
Para el estado inicial:
pV 0, 9515
pV = nRT T =
=
= 173, 78 K
nR 10, 082
Para el estado final:
47
pV = nRT T =
= 341, 46 K
10, 082
5

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