INTRODUCCIN A LOS METALES DE TRANSICIN

Dr. FERNANDO CARRILLO HERMOSILLA

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Los elementos de transicin

Bloque d: elementos situados entre los bloque s y p. Tienen ocupados, en su
estado fundamental, los niveles 3d, 4d 5d: (n-1)d ns
Bloque f: elementos situados despus del lantano y del actinio. Tienen ocupados, en su
estado fundamental, los niveles 4f 5f
Elementos de transicin y de transicin interna: presentan sus capas d f parcialmente
ocupadas en alguno de sus estados de oxidacin:
Nb(0) 4d35s2

Cu(0) 3d104s1 Cu(II) 3d9

serie
BLOQUE d

BLOQUE f

grupo

Propiedades generales
Algunos fueron los primeros elementos descubiertos: Au, Ag, Cu, Fe
Alquimistas (1000aC-1700dC): Zn, Hg
Extraccin qumica (1700-1900): Co, Ni, Mn, Mo, Zr, U, Ti, Nb, lantnidos
Identificacin instrumental (1860-1925): Ho, Pr, Nd, Ac, Pa
Elementos sintticos (1937-1961): Tc, Np, Pu, Pm, Am, Cm, Bk, Cf, Es, Fm,
La extraccin de los metales de sus menas coincide con el desarrollo de la
Civilizacin Humana: Edad de Bronce, Edad de Hierro, etc.
Son elementos que dominan el mundo contemporneo: Fe, Cu, Al, Zn, Ti, Co
Uso decorativo de metales como Au y Ag debido a su aspecto atractivo y
su maleabilidad

Propiedades generales

SON METALES TPICOS:

SLIDOS (EXCEPTO Hg)
EN GENERAL, DCTILES Y MALEABLES
EN GENERAL, PUNTOS DE FUSIN ALTOS
BRILLO
PLATEADOS O GRISES (EXCEPTO Cu y Au)
CONDUCTORES DEL CALOR Y LA ELECTRICIDAD
FORMAN ALEACIONES

Propiedades generales

PUEDEN PRESENTAR VARIOS ESTADOS DE OXIDACIN

PUEDEN PRESENTAR VARIAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS
(POLIMORFISMO)
MENOS ELECTROPOSITIVOS QUE LOS METALES s
SUELEN FORMAR COMPUESTOS DE COORDINACIN Y
ORGANOMETLICOS

Otras propiedades
Reaccionan con cidos minerales dando H2
Reaccin con HCl(ac): algunos forman acuocomplejos y otros clorocomplejos
Con cidos oxidantes suelen pasivarse por formacin del xido en la superficie
Muy reactivos en exceso de O2 especialmente si estn finamente divididos (pirofricos).
Algunos se pasivan.
En general, reaccionan con los halgenos.
Gran capacidad para combinarse con otros no metales, dando lugar a compuestos con
propiedades metlicas (carburos, nitruros, boruros y siliciuros). Frecuentemente,
son no estequiomtricos. Materiales muy tiles.
Algunos tienen carcter noble: Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt (Elementos del G. del Pt), Au.
Sus puntos de fusin son mayores que los del bloque s. Tpicamente, por encima de
1000C. Hay excepciones (G 12: los orbitales d no participan en el enlace metlico).

Las estructuras metlicas

suelen adoptar un empaquetamiento
compacto de sus tomos:
Hexagonal compacto
Cbico compacto
Esto explica la elevada densidad de
muchos metales

Configuraciones electrnicas: estados de oxidacin

(n-1)d ns

Configuraciones electrnicas: estados de oxidacin

Los elementos de la izquierda de la T.P. presentan mayor reactividad.
La baja electronegatividad favorece la formacin de cationes que puedan
formar compuestos inicos.
Al aumentar la carga del catin, aumenta su poder polarizante, lo que
favorece el carcter covalente del enlace.
Por el contrario, los cationes en estado de oxidacin bajo, favorecen
interacciones de tipo inico.
La disposicin de orbitales d favorece la formacin de complejos de coordinacin.
Las configuraciones habituales son (n-1)dxns2, (n-1)dx+1ns1, y (n-1)dx+2ns0 (Pd)
Esto genera diferentes estados de oxidacin posibles.
Estado de oxidacin II: mayor estabilidad para la primera serie,
mayor hacia la derecha.
Estados (II+x): aunque parece que el mayor e.o. sea (II+x), donde x es dx,
no se suele superar el e.o. VIII. Los elementos ms pesados de cada serie
poseen orbitales d ms estables y tienen menor tendencia a usar todos
sus electrones.
La estabilidad del mximo e.o. aumenta al bajar en el grupo.
Estado de oxidacin I: posible para (n-1)dx+1ns1, por ejemplo G 11.
Existen combinaciones en e.o. 0 y negativos.

Configuraciones electrnicas: estados de oxidacin

Estado de oxidacin del grupo: estado de oxidacin que se corresponde con
el nmero total de electrones d y s. Coincide con el n del grupo.
Los estados de oxidacin ms altos se estabilizan con fluoruros y xidos.
Los estados de oxidacin altos posibles se favorecen en medio bsico:
Fe(II)
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Los haluros y xidos en los e.o. bajos (II y III) presentan un mayor carcter inico.
Esto favorece el carcter bsico de los xidos.
Conforme aumenta el e.o., aumenta el carcter polarizante y la covalencia del
enlace. Esto aumenta el carcter cido de los xidos. Favorece la hidrlisis de
xidos y haluros.
Los cationes de haluros inicos son cidos de Lewis dbiles. Forman acuocomplejos
en disolucin: [M(H2O)6]3+ (cidos) [M(H2O)6]2+ (neutros)
Los haluros covalentes son cidos de Lewis fuertes y se hidrolizan fcilmente.

Radio covalente e inico: contraccin lantnida

El radio covalente de los elementos del bloque d es menor que los metales del bloque s de
su periodo. Los valores disminuyen poco a lo largo de una serie, hasta llegar a la mitad. A
partir de ese momento suben ligeramente.
los electrones d son poco apantallantes: aumenta la carga nuclear efectiva
Los valores son mayores para la segunda y tercera serie (llenado de periodos superiores)
son similares para la segunda y tercera serie para un mismo grupo
Tendencias semejantes para los radios inicos
Contraccin lantnida: disminucin del radio atmico en la serie de los lantnidos (La-Hf)
esto se debe al llenado de orbitales 4f, muy poco apantallantes
Prcticamente cancela el aumento de radio esperable conforme se baja en un grupo de
transicin
una consecuencia importante de la similitud de radios inicos entre la
segunda y tercera serie es que muestran muchas semejanzas en cuanto
a reactividad qumica

Configuraciones electrnicas: estados de oxidacin

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

d1 s 2

d2 s 2

d3 s 2

d5 s 1

d5 s 2

d6 s 2

d7 s 2

d8 s 2

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

d1 s 2

d2 s 2

d4 s 1

d4 s 2

d6 s 1

d7 s 1

d8 s 1

La

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

d1 s 2

d2 s 2

d3 s 2

d4 s 2

d5 s 2

d6 s 2

d7 s 2

d9 s 1

Cu

Zn

d10s1 d10s2
Ag

Cd

d10s0 d10s1 d10s2

Au

Hg

d10s1 d10s2

Estados de oxidacin: Diagramas de Frost

e.o. ms estable
dificultad para llegar al e.o.
mximo
estabilidad el e.o. 0
presencia de e.o. I
dismutacin o desproporcin

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

0
2

0
2

0
1

0
1

0
1

0
1

0
1

3
4

4
6

3
4

3
4
5
6
7

2
3

4
5
6

2
3

3
4

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

3
4

0
2
3

0
1
2
3

2
3

2
3

5
6
7

4
5
6
7
8

4
6

4
5
6

4
5
6

La

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

0
1
2
3

0
2
3

2
3
4

2
4

0
1
2

4
5
6
7

5
6
7
8

4
5
6

4
5
6

5
6