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Hx no Me
Oxocidos: Hx no Me Oy
Hx no Me Oy
Ejemplos:
H Cl H+ + Cl-
HNO3
H+ + NO3-
H2SO4
2 H+ + (SO4)-2
Me+n
Ejemplos:
Na(OH) Na+ + (OH)-
NH4 OH
(NH4)+ + (OH)-
Teora de Arrhenius:
cido es toda sustancia que en agua libera iones hidrgeno (H+) tambin llamado catin hidrgeno
o protn
H Cl H+ + ClHNO3 H+ + NO3+
Aunque Arrhenius describi al in hidrgeno como H se sabe que ste en forma aislada no existe,
ya que se hidrata debido a la atraccin del protn por el extremo oxigenado de la molcula de agua,
aunque no se sabe hasta qu grado est hidratado, se representa en solucin como H3O+ llamado in
hidronio u oxonio
HNO3 + H2O
H3O
+ NO3-
Base es toda sustancia que en agua libera iones hidroxilo (OH)Fe(OH)3 Fe+3 + 3 (OH)NH4 OH (NH4)+ + (OH)Lic Beatriz Valente
cido es toda sustancia que en agua libera iones hidrgeno, o sea que un cido es una sustancia
dadora de iones hidrgeno
H Cl + H2O
H3O+ + Cl-
HNO3 + H2O
H3O
+ NO3-
Base es toda sustancia o in que capta iones hidrgeno. Esta definicin es ms amplia ya que
permite considerar bases a sustancias como el amoniaco que en agua captan el in H +
NH3 + H2O (NH4)+ + (OH)Por lo tanto segn esta teora un cido es un dador de protones y una base es un aceptor de
protones
CIDO BASE + H+
Las reacciones cido-base de Bronsted-Lowry se pueden describir en trminos de pares
conjugados de cidos y bases. Los pares conjugados de cidos y bases son especies que difieren en
un in hidrgeno (H+)
Pares cido/base
Ejemplo 1
Ejemplo 2
HNO3 + H2O
H3O + + NO3Acido 1 Base 2
Acido 2 Base 1
NH3 + H2O (NH4)+ + (OH)Base 1 Acido 2
Acido 1 Base 2
cido
Base
conjugada
HNO3
H3O +
NH4+
H2O
NO3H2 O
NH3
OH-
EQUILIBRIO INICO
Autoionizacin del agua:
El agua, desde el punto de vista del equilibrio cido base, es un electrolito extremadamente
dbil que se ioniza en muy pequea proporcin. Esto se representa por el siguiente equilibrio:
2 H2O(l) H3O+ + OH-1
Esto implica la transferencia de un protn de una molcula de agua, que actua como cido, a otra
que hace el papel de base, formando un in H3O+ y un in (OH)-. Como se observa existe un
estado de equilibrio cuya constante a 25C es Kc= 1,8 . 10-16
Teniendo en cuenta el valor de dicha constante, el equilibrio est desplazado hacia los reactivos
por tener un valor de Kc muy chico
2 H2 O
H3O+ + OH-1
Si bien los iones que se forman son: el in hidronio y el ion oxhidrilo, por convencin la
ionizacin del agua se expresa con la ecuacin: H2O
H+ + OH-
H2 O
OH-
De acuerdo con la ecuacin de equilibrio planteada para la ionizacin del agua y teniendo en
cuenta su constante de equilibrio a 25C. Se puede decir que la concentracin del agua no ionizada
es prcticamente constante, porque al tener una Kc tan pequea, se alcanza el equilibrio cuando
prcticamente casi todas las molculas de agua estn sin ionizar.
La concentracin del agua en el agua pura se puede calcular sabiendo que la densidad del
agua a esa temperatura es 1g/ml y que la masa de un mol de molculas de agua es 18 g/mol:
1000 g
molesdeagua 18 g / mol
Concentracinmolarde laguapura
55,5mol / dm 3 55,5M
1dm 3 deagua
1dm 3
Kc
( H ) (OH )
( H ) (OH )
Kc
Kc 55,5 ( H ) (OH )
( H 2O)
55,5M
Kc ( H 2 O ) Kw ( H ) (OH )
El valor de Kw establece una relacin entre (H+) y (OH-) aplicable a cualquier solucin
acuosa diluida. A 25C
(H )
Kw
(OH ) 1
(OH ) 1
Kw
(H )
pKw pH pOH
pH
pOH
Tambin se puede conocer (H)+ y (OH)- ( H ) 10
y (OH ) 10
En agua pura la concentracin de ambos iones (H+) y (OH-) es la misma, porque ninguno de
ambos puede existir sin la presencia del otro. Como (H +) = (OH-); reemplazando en Kw resulta:
Kw ( H ) (OH ) Kw ( H ) 2 ( H ) Kw (OH )
14
( H ) (OH )
a 25C 10
( H ) (OH )
7
( H ) 10 M
10 14 10 7 M
pH 7
4
Si en agua se disuelve una sustancia neutra la concentracin de (H+) y (OH-) ser igual a la del
agua pura. Por lo tanto como (H+) = (OH-)
7
a 25C ( H ) (OH ) 10 14 10 7 M ( H ) 10 M pH 7
Al disolver un cido en agua, ste se ioniza en el agua generando una mayor concentracin de
iones hidrgeno (H+), como (H+) aumentar a expensas de una disminucin en la concentracin de
iones (OH-) de tal forma que el producto de ambas permanezca constante e igual a Kw
As se obtiene una solucin resultante con caractersticas cidas, que poseen gusto agrio,
reaccionan con los metales liberando gas hidrgeno y neutralizan las bases o hidrxido formando
sales.
En una solucin cida (H+) > (OH-)
a 25C (H+) > 10- 7M pH 7
Si se disuelve una sustancia bsica, al disociarse y liberar iones oxidrilo ocurrir exactamente
lo inverso, o sea la concentracin de (OH-) aumentar a expensas de una disminucin en la
concentracin de iones (H+) de tal forma que el producto de ambas permanezca constante e igual a
Kw. La solucin resultante tendr caractersticas bsicas que son jabonosas al tacto, tienen sabor
amargo y neutralizan a los cidos formando sales.
En una solucin bsica (H+) < (OH-)
a 25C
pH 7
Por lo tanto el pH de una solucin de concentraciones menores a 1M est acotado entre los
valores entre 0 y 14 a 25C:
Agua pura o solucin neutra
(H+) = 10- 7M
pH = 7
+
-7
Solucin cida
(H ) > 10 M
pH < 7
Solucin bsica
(H+) < 10- 7M
pH > 7
Existen muchas sustancias que cambian de color cuando se modifica la (H) +; o sea el pH.
Estas sustancias se denominan indicadores cido base, como por ejemplo la fenolftalena, el papel
tornasol; el papel pH (este ltimo es una mezcla apropiada de estos indicadores, que presenta un
color caracterstico a diferentes valores de acidez).
Escala de pH y pOH para soluciones diludas
pH + pOH = 14
5
Ejercicios:
1) Completar el cuadro:
1
2
3
4
(H+)
2,5 10-3
(OH-)
pH
pOH
4,57
3,5 .10
-2
12,75
2) Ordena las siguientes frutas segn su acidez creciente (justifica en cada caso las respuestas):
a) manzana de pOH = 3
b) limn cuya concentracin de iones hidronio es 0,01 M
c) pera de pH = 4
3) Se tienen 300 ml de una solucin de cido ntrico (HNO3) 0,025M. Calcular el pH
4) Dada la solucin de Na(OH) 1,5.10-2M, calcular el pH
5) Dada la solucin de cido sulfrico de pH 4,87, cul es la concentracin molar del cido?
6) Si el pH de una solucin de hidrxido de sodio es 10,9 cul es la concentracin del hidrxido?
7) Cul es el pH de una solucin de cido clorhdrico 5,78 .10 -8M?
Neutralizacin:
El proceso de neutralizacin supone que cido y base reaccionen para dar una sal y agua:
Ejemplo:
NaOH + H Cl
Na+ + OH- + H+ + Cl-
Na Cl + H2O
Estas reacciones son siempre exotrmicas y se comprob experimentalmente que todas las
reacciones de neutralizacin liberan la misma cantidad de calor por mol de iones hidrgeno (H +)
neutralizados. Por lo tanto las reacciones de neutralizacin constituyen realmente una nica
reaccin neta
H+ + OH- H2O
Al obtenerse una sal neutra, el pH final corresponde al pH de neutralidad, es decir, 7. El concepto
de equivalente desempea un papel importante en las reacciones de neutralizacin.
La masa de un equivalente de un cido: se define como la masa de ese cido que cede un mol de
iones hidrgeno (H+)
La masa de un equivalente de una base: se define como la masa de base que reacciona con un
mol de iones hidrgeno (H+). Para una sustancia bsica, el nmero de equivalentes por mol es el
nmero de (OH)- que produce en solucin acuosa
Masaequvalente( g / equiv )
Masamolar ( g / mol )
ndeequiv / mol
Lic Beatriz Valente
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De la definicin de equivalente, surge que en una reaccin cido-base, un equivalente de un cido
reacciona con un equivalente de base
n equiv
nequiv Vsc .N sc
masast
M /n
cido
= n equivbase = n equivsal
H ClO4 + H2O
NH3 + H2O
H3 O
+ ClO4-
Kc ( H 2 O) Ka
( H 3 O ) (ClO4 )
( HClO4 )
( NH 4 ) (OH )
Kc ( H 2 O) Kb
( NH 3 )
NH4 + (OH )
% de ionizacin=
concentracindelcido / baseionizado
100
concentracindelcido / baseinicial
Ejercicios:
1) Se tiene una solucin de cido actico 2,5.10-1M, la Ka del cido es 1,8.10-5. Cul es el pH
de la solucin y cul es el grado de ionizacin?
2) Se tiene una solucin de metilamina 6,8.10-2M, la Kb de la base es 1,8.10-5. Cul es el pH de
la solucin?
3) Se tiene un cido HA de concentracin 0,1M y el pH es 1,2 Qu tipo de cido es, fuerte o
dbil? Justifique
Relacin entre Ka y Kb
Si un cido dbil se ioniza en agua, existe una constante de equilibrio Ka
HA + H2O
H3O
( H 3O ) ( A )
+ A Ka
( HA)
-
Al mismo tiempo si se disuelve el anin de un cido dbil, este se puede combinar con el agua
segn:
+ H2O
HA + (OH )
Kb
( HA) (OH )
( A )
( H 3O ) ( A ) ( HA) (OH )
Ka Kb
( H 3O ) (OH ) Kw Ka Kb Kw
( HA)
(A )
HA + HO-
Khanin
Kw
Ka
Catin que experimenta hidrlisis, o sea proviene de una base dbil, plantea el siguiente
equilibrio:
B+ + H2O
Khcatin
B(OH) + H+
Kw
como se ve se producen iones (H)+
Kb
Resumen de la hidrlisis:
Sal de cido y base fuerte: no hay hidrlisis y el pH es neutro. Ejemplo: Na Cl en agua:
NaCl Na+ + ClH2O H+ + OH- por lo tanto (H+) =(OH-) pH=7
Sal de cido fuerte y base dbil, hay hidrlisis de la base y el pH es cido. Ejemplo: NH 4Cl
NH4Cl NH4+ + ClH2O H+ + OHAdems el catin de la base dbil se puede combinar con el agua segn
NH4+ + H2O
NH3 + H3O+
Khcatin
Kw
Kb
Kw
por lo tanto (H+) < (OH-) pH>7
Kb
Sal de cido y base dbil, el pH depende de la fuerza relativa de cada in, porque a mayor Kh
entonces mayor capacidad para dar producto y generar iones:
NH4 CN NH4+! + CN-1
Adems el anin del cido dbil y el catin de la base dbil pueden combinarse con el agua segn
Catin
NH4+ + H2O
NH3 + H3O+
Khcatin
Kw
Kb
Lic Beatriz Valente
Anin
CN- + H2O
Kw
Kb
Si Khanin = Khcatin, entonces pH neutro, como es el caso del acetato de amonio CH 3COO NH4
Si Khanin > Khcatin, entonces pH bsico porque se liberan mayor cantidad de iones (OH -)
Si Khanin < Khcatin, entonces pH cido porque se liberan mayor cantidad de iones (H +)
Ejercicios:
1) Se diluyen 50 cm3 de solucin de Ca(OH)2 de pH =12 hasta obtener 200 cm3. Calcular el pH
de la solucin final
2) Calcular el pH al mezclar 100 ml de Ca(OH)2 0,001 M y 500 ml de K(OH) 0,02 N
3) Calcular el pH al mezclar 100 ml de HNO3 0,1M con 100 ml de Ba(OH)2 0,1 M
4) Predecir que tipo de solucin se obtiene (si cida o bsica) al disolver en agua las siguientes
sales, escribir las ecuaciones correspondientes
Sustancia
Frmula
Ka
cido
actico
CH
COOH
1,8
10-5
3
a) K NO2
b) NH4 NO3
cido nitroso
HNO2
5,10 .10-4
cido carbnico
H2CO3
4,47 . 10-7
c) Ca S
d) Mg (CH3COO)2
cido sulfhrdico
H2S
9,12 . 10-8
cido cianhdrico
HCN
4,8 .10-10
e) Na2SO4
f) CH3COO NH4
Sustancia
Frmula
Kb
Metilamina
CH3NH2
4,2 .10-4
Propilamina
C3H7NH2
3,8. 10-4
Amoniaco
NH3
1,8.10-5
+
Hidroxilamina
HONH2
6,6.10-9
Anilina
C6H5NH2
4,2.10-10