Alumnos: Martnez Garca Juan Jaime

Proyecto potenciales termodinmicos

Profesor: I.Q. Pedro Lira

El proceso de sntesis de manera industrial para la produccin de cloruro de vinilo a partir de etano,
involucra la ruptura de etano para obtener etileno como primer paso (reaccin uno), como a continuacin
se muestra:
(
)(
)
Una vez que se cuenta con el etileno (C 2H4), se procede a ser clorado por cloracin directa (reaccin 2)
obteniendo el dicloroetano (C2H4Cl2), y ste a su vez es pirolizado (reaccin tres) para obtener el cloruro de
vinilo (C2H4Cl) (VCM). El VCM tiene importancia, ya que es el monmero para la produccin de PVC.
(
(

)(

)(

De manera adicional el VCM se puede obtener por la reaccin directa de oxicloracin de etileno obteniendo
dicloroetano (reaccin cuatro), y pirolisis. La reaccin de oxicloracin es:
(
(

)(

)(

Como se aprecia la reaccin cinco es igual a la reaccin tres, la cual involucra la ruptura del dicloroetano al
monmero cloruro de vinilo. Por lo tanto tiene el mismo valor de funciones termodinmicas, solamente se
quera recalcar que se llega al mismo producto.
Problema:
a)

Realizar un anlisis para cada una de las reacciones anteriores (reaccin uno, reaccin dos, reaccin
tres, reaccin cinco) de rx en funcin de la temperatura. Definir si las reacciones son exotrmicas
o endotrmicas @ 298 K y hablar acerca de su dependencia respecto a la temperatura en cada
caso. Con el criterio de entropa a la temperatura de 298 K, hablar acerca de aumento o
disminucin de microestados en cada reaccin.

( )

( )

( )

])

Reaccin endotrmica

( )

( )
( )

( )

[
[

])

Reaccin exotrmica

( )
( )
( )

])

( )

Reaccin endotrmica

( )
( )
( )

(
( )

[
[

Reaccin endotrmica

])

b) Realizar un anlisis de la constante de equilibrio para cada una de las reacciones en funcin de la
temperatura. Observar su comportamiento y definir los intervalos de temperatura y presin en que
ser ms adecuado operar cada una de las reacciones.

[
[

La reaccin es muy poco cuantitativa por ello se podra subir la temperatura para asi poder mejorar la
constante, para que esta se pueda llevar acabo 1000 K para asi tener una Keq ms cuantitativa.
[
[

]
]

Ahora tomemos en cuenta la presin, como sabemos estos son directamente proporcionales por tanto
para poder hacer que la reaccin sea mas cuantitativa esta tiene que ser mayo, en caso de que no se
quiera subir la temperatura.

[
[

Como podemos observar esta es una Keq bastante buena puesto es mucho mayor a uno por ello podemos
decir que es bueno para producir el dicloroetano en gran cantidad al trabajarla a 25C o bien a 298 K. Se
hara la correccin de esta constante trabajando a 500 K como se muestra a continuacin.

Como era de esperarse la reaccin sigue siendo sumamente favorecida por ello no es necesario manejar
las variables de presin y temperatura.

[
[

]
]

Como podemos observar, igual que en el caso de la reaccin 1 la Keq es pequea, esto nos lleva a que la
reaccin sea poco favorecida a 25C pero como la estamos trabajando a 500 K se ara la correccin sin en
cambio la reaccin se vera mas favorecida al calentar mas o bien al aumentar la presin.

[
[

]
]

[
[

La reaccin es muy poco cuantitativa por ello se podra subir la temperatura para asi poder mejorar la
constante, para que esta se pueda llevar acabo 1000 K para asi tener una Keq ms cuantitativa.
[

Ahora tomemos en cuenta la presin, como sabemos estos son directamente proporcionales por tanto
para poder hacer que la reaccin sea mas cuantitativa esta tiene que ser mayo, en caso de que no se
quiera subir la temperatura.

c)

Realizar en cada caso un anlisis de avance de reaccin y grado de disociacin en funcin de la

temperatura para cada reaccin qumica.

Rx1

Ni
Nr
Nf
Neq

1
X
1-x

X
X

][
[

x
X

]
]

[ ][ ]
[
]

En esta reaccin solo se alcanza a hacer reaccionar una pequea parte de nuestro compuesto por que la
reaccin no es muy favorecida.

Rx2

Ni
Nr
Nf
Neq

1
X
1-x

1
X
1-x

[
[

][

]
]

[ ]
][

x
x

En este caso la reaccin es espontnea y se lleva a cabo en un 100% puesto que x es 1 y debido a esto la
reaccin es completamente favorecida.
Rx3 y Rx5

Ni
Nr
Nf
Neq

1
X
1-x

X
x
]

][
[

x
x

]
[ ][ ]
[
]

La disociacin de esta reaccin es mucho mayor que la de la reaccin uno aun cuando esta no se
encuentra favorecida esta genera un 1.582% de rendimiento esto es porque el delta G lo permite y
necesita condiciones menos drsticas para llevarse acabo

d) Si se lograr la oxihalogenacin directa de etano, se propone la obtencin directa del VCM por la
reaccin siguiente:
(
)(
)

d.1) Realizar el mismo anlisis de rxKeq, avance de reaccin y grado de disociacin para la
reaccin seis en funcin de la temperatura.

( )

( )

( )

(
[

)[

])

[
[

]
]

La constante de equilibrio nos da un valor de 0 por q la reaccin no se puede hacer

Frmulas

Datos termodinmicos
Ecuaciones de Cp

IH

2
2

C
E

T
T
D

Cp A B
senh C
cosh E

T
T

C
E
cosh
senh
T
C
E

T
Cp d T A T B C coth D E tanh A T B C
DE
C
E
T
T
senh
cosh
T
T

Aly F. A., L. L. Lee Self consistent equations for calculating the ideal gas heat capacity, enthalpy,
and entropy; Fluid Phase Equilibria, 6 (1981) 169-179. Cp usado en software computacional eq
fases. Dr. Baza Rueda Enrique.

752.87

H
[J/mol]
-83820

G
[J/mol]
-31920

3.76

567.6

949

10.03

425

9.048

2093.8

-0.107

120

-92310

-95300

42.364

87.35

1649.2

65.56

739.07

28450

41950

Etileno

33.38

94.79

1596

55.1

740.8

52510

68440

1,2 Dicloroetano
Water
Oxygen

Cp(T)= 0.0773*T+58.617
33.363
26.79
2610.5
29.103
10.04
2526.5

1169
1153.8

-132000 -73935
-241814 -228590
0
0

Nombre

Cpa [J/mol K]

Cpc [K]

40.326

Cpb [J/mol
K]
134.22

Cpe [K]

1655.5

Cpd [J/mol
K]
73.223

Etano (C2H6)
Hidrgeno (H2)

27.617

9.56

2466

Cloro (Cl2)

29.142

9.176

Ac. Clorhdrido (HCl)

29.157

VCM (

8.896
9.356

Para el diclorometano es el nico compuesto para el cual no se tienen datos termodinmicos de Cp

trigonomtrico, pero se asocia el polinomio correspondiente a integrar para Cp. Nota (En el programa ya de
Excel que adjunto vienen todas las integrales requeridas, solamente es acomodar celdas)

Nombre
Cpa [J/mol K] Cpb [J/mol K]
Etano
40.326
134.22
Hidrgeno
27.617
9.56
Cloro (Cl2)
29.142
9.176
HCl
29.157
9.048
VCM
42.364
87.35
Etileno
33.38
94.79
1,2 Dicloroetano Cp(T)= 0.0773*T+58.617
Water
33.363
26.79
Oxygen
29.103
10.04

T referencia
T anlisis

298.15 K
500 K

Integrales de Cp (IH) (J/mol)

T
298.15
I Cp etane
179805.6548
I Cp H2
29767.51177
I Cp Chlorine
13629.73668
I Cp HCl
27642.79785
I Cp VCM
108915.9434
I Cp Etileno
120989.0767
1,2 Dicloroetano 20912.38933
Water
69491.22374
Oxygen
23257.56048

Cpc [K] Cpd [J/mol Cpe

K] [K] H [J/mol]
G [J/mol]
1655.5
73.223 752.87 -83820
2466
3.76 567.6
0
949
10.03
425
0
2093.8
-0.107
120 -92310
1649.2
65.56 739.07 28450
1596
55.1 740.8 52510
-1E+05
2610.5
8.896
1169 -2E+05
2526.5
9.356 1153.8
0

-31920
0
0
-95300
41950
68440
-73935
-228590
0

I H Cp d T A T

No mover los valores en

amarillo, son indicativos
solamente. Mover la celda
azul nicamente

Integrales de Cp (IH) (J/mol)

T
200
I Cp etane 175198
I Cp H2
26979
I Cp Chlorine10395
I Cp HCl
24783
I Cp VCM 104137
I Cp Etileno117192
1,2 Dicloroetano
19023
Water
66209
Oxygen
20392

Este es la nica
integral de Cp que no
us la definicin
dada anteriormente.

EJEMPLO DE CLCULO HASTA KEQ. Aqu se ejemplifica para una reaccin. Sea la reaccin
HCl + O2 -- 2 Cl2 + H2O se dar toda la informacin OBSERVAR acomodo de celdas
Determinaciones temperatura de tablas
H [J/mol]@298 K
-149504
G [J/mol*K]@298 K
-133290
ln(Keq) @ 298 K
53.79863834

Mover esta temperatura para

obtener nuevos valores a
diferentes temperaturas

Determinaciones a otra temperatura

T anlisis
200
H [J/mol]@T K
-153530.83
ln(Keq) @ T K
83.36668319
Entonces ustedes pueden hacer lo mismo para las diferentes reacciones analizadas ajustando los clculos
solamente viendo que sumar y que restar. El martes vemos que ms se solicita