LEYES DE LA TERMODINAMICA

I.

Introduccin
An en tiempos antiguos, ya se daba por entendido que la luz y el calor son diferentes. El
fuego se consideraba como uno de los elementos, sin embargo, los sabios se dieron cuenta que
mientras el fuego se consuma, sus flamas propagaban luz y calor y an despus de que el
fuego se apagara, las ascuas o residuos del fuego seguan propagando calor. Joseph
Black (1728 - 1799) fue el primer qumico moderno en ofrecer una explicacin sobre el calor.
l not que al llenar una tetera de agua y hielo y colocarla al fuego, la temperatura del hielo no
cambiaba hasta que este se derreta. Basndose en su observacin, Black sugiri que el calor
fluye como un fluido. Lavoisier fue el primer cientfico en formalizar el concepto de calorfluido, en lo que l llam la teora "calorfica". La palabra Calorfico en Latn significa calor.
l se imagin el calor como un fluido inspido, inoloro, invisible e ingrvido al cual llam
fluido calorfico. l tambin sugiri que los cuerpos calientes contienen ms del fluido
calorfico
que
los
cuerpos
fros.

II.

Objetivos

Familiarizar al estudiante con el concepto de calor y las leyes de la termodinamica.

III. Desarrollo.
A. Generalidades
1. Energa interna
La energa interna de un cuerpo es la suma de la energa de todas las partculas
microscpicas (atomos, moleculas), que componen un cuerpo cuando este est en reposo.
Entre otras energas, las partculas que componen los cuerpos tienen masa y velocidad,
por lo tanto tienen energa cintica interna. Tambin tienen fuerzas de atraccin entre
ellas, por lo que tienen energa potencial interna; asi como movimientos translacionales,
rotatorios y vibratorios.

2. Calor
Rumford, taladrando tubos de metal para construir caones, se dio cuenta de que cuanto
ms roma estaba la broca ms calor se desprenda. Si el calor estuviera retenido en el
cuerpo impregnndolo saldra ms cuanto ms se desmenuzara la materia en virutas...pero
no era as, era justamente al revs.
El calor se generaba al rozar la broca con el metal! La energa cintica de la broca se
transformaba en calor!
Nos referimos al calor como a esa energa que intercambian los cuerpos (energa de
trnsito) y que podemos medir fcilmente.
El calor es una energa que fluye de los cuerpos que se encuentran a mayor temperatura a
los de menor temperatura. Para que fluya se requiere una diferencia de temperatura. El
cuerpo que recibe calor aumenta su temperatura, el que cede calor disminuye su
temperatura. Resulta evidente que los dos conceptos, calor y temperatura, estn
relacionados.

3. Unidades del calor

La Calora es la unidad de energa trmica que equivale a la cantidad de calor requerido
para posicionar la temperatura de un gramo de agua en un grado centgrado de 14,5 a 15,5
grados a la presin normal. El smbolo que se utiliza para denominarla es Cal.

4. Equivalente mecnico del calor

Siempre que la friccion este presente en un sistema mecanbico, la energa mecnica en

el sistema disminuye; podemos tambin decir que la energa mecnica no se conserva
en presencia de energas no consesrvativas, ya que esta se transforma en energa
interna.
5. Capacidad trmica (C)
La cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una muestra en 1 C.
Por ejemplo la cantidad de energa requerida para elevar la temperatura de 1 Kg de
agua es de 4186J.

6. Calor especifico (c)

El calor especfico es la cantidad de calor que se necesita por unidad de masa para elevar
la temperatura un grado Celsio. La relacin entre calor y cambio de temperatura, se
expresa normalmente en la forma que se muestra abajo, donde c es el calor especfico.
Esta frmula no se aplica si se produce un cambio de fase, porque el calor aadido o
sustraido durante el cambio de fase no cambia la temperatura.

El calor especfico del agua es 1 calora/gramo C = 4,186 julios/gramo C. mientras

mayor sea el calor especifico de un metal, mayor ser la energa que se debe agregar a la
masa para producir un cambio de temperatura.
7. Calorimetra
Mide el calor especifico involucrado en el calentamiento de una muestra en una
temperatura en una sustancia x y donde w implica el agua.

8. Calor latente (L)

El calor latente es la energa requerida por una cantidad de sustancia para cambiar de
fase, de slido a lquido (calor de fusin) o de lquido a gaseoso (calor de
vaporizacin).Se debe tener en cuenta que esta energa en forma de calor se invierte para
el cambio de fase y no para un aumento de la temperatura; por tanto al cambiar de
gaseoso a lquido y de lquido a slido se libera la misma cantidad de energa.

9. Trabajo y calor en procesos termodinmicos

Normalmente es un gas el que realiza el trabajo en un sistema termodinmico. El trabajo
realizado por un gas a presin constante es:

Si la presin no es constante, el trabajo se visualiza como el rea bajo la curva de presinvolumen, que representa el proceso que est teniendo lugar. La expresin mas general
para el trabajo realizado es:

El trabajo invertido en un gas en un proceso cuasi estatico que lleva al gas de un estado
unicial a uj estado final, es negativo bajo la curva en un diagrama PV.
10. Termodinmica
La termodinmica es el nombre que se le da al estudio de los procesos en los que la
energa se transfiere como calor y trabajo. El calor es una transferencia de energa
causada por una diferencia de temperatura; el trabajo es una transferencia de energa por
medios mecnicos, no por una diferencia de temperatura.
La termodinmica tiene dos grandes leyes, la primera de ella relaciona el trabajo y la
transferencia de calor con el intercambio de energa interna de un sistema, y es un
enunciado general de la conservacin de la energa. La segunda ley de la termodinmica
expresa limites en la capacidad para realizar trabajo til, y con frecuencia se establece en
trminos de entropa, que es una medida de desorden.
11. Ley cero de termodinmica
Cuando dos sistemas fsicos estn en equilibrio con un tercer sistema, ellos estn en
equilibrio trmico entre si.

12. Primera ley de la termodinmica

La energa interna es la suma de todas las energas de las molculas contenidas en un
sistema. Uno espera que la energa interna de un sistema aumente si se realiza trabajo
sobre l, o si se le agrega calor sobre l. De manera similar, la energa interna disminuir
si el calor fluye hacia fuera del sistema o si el sistema realiza trabajo sobre los
alrededores.

Donde Q es el calor neto agregado al sistema y W es el trabajo neto realizado por el

sistema, hay que tener cuidado y ser consistentes en conseguir las convenciones de los
signos para Q y W. como W es el trabajo realizado por el sistema, entonces si se realiza
trabajo sobre el sistema, W ser negativo y
aumentara, de igual modo Q es positivo
para el valor agregado al sistema, de modo que si el calor sale del sistema, Q es negativo.
a) Si un sistema aislado permanece constante
Se concluye que la variacin de energa permanece constante.

b) Proceso cclico
La energa Q agregada al sistema debe ser igual al negativo del trabajo consumido
por el sistema durante el ciclo.

El trabajo neto invertido en el sistema por cada ciclo es igual al rea encerrada por la
trayectoria que representa al proceso en un diagrama PV.

Algunas aplicaciones de la primera ley de la termodinmica

Procesos termodinmicos para un gas ideal
La primera ley de la termodinmica puede aplicarse a varios procesos de un sistema
formado por un gas ideal. En tres de los procesos se mantiene, se mantiene constante
una variable termodinmica.

Tengamos en cuenta que existen 4 procesos distintos en las transformaciones

termodinmicas
Proceso adiabtico
Esta transformacin se da calor constante. Se produce sin prdidas ni ganancias
de calor. Q = 0.

En la expansin adiabtica libre de un gas, Q = 0 y W = 0, de modo que

, la energa interna de un gas no cambia en el proceso
Proceso Isotrmico
Un proceso isotrmico es un proceso es un proceso a temperatura constante, en
este caso el camino del proceso se denomina isoterma, o lnea de temperatura
constante. La ley de los gases ideales puede escribirse como:

Puesto que el gas permanece a temperatura constante, nRT es una constante, por
lo
tanto
P
es
inversamente
proporcional
a
V.

( )

 Proceso Isobrico
Si la presin no cambia durante un proceso, se dice que ste es isobrico. Un
ejemplo de un proceso isobrico es la ebullicin del agua en un recipiente abierto.
Como el contenedor est abierto, el proceso se efecta a presin atmosfrica
constante. En el punto de ebullicin, la temperatura del agua no aumenta con la
adicin de calor, en lugar de esto, hay un cambio de fase de agua a vapor.

Proceso isovolumtrico
Esta transformacin se da a un volumen constante. Por lo tanto al no haber
variacin en el volumen, no se produce ningn trabajo.

13. TRANSFERENCIA DE CALOR

Se intercambia energa en forma de calor entre distintos cuerpos, o entre diferentes partes
de un mismo cuerpo que estn a distinta temperatura. El calor se transfiere mediante
conveccin, radiacin o conduccin. Aunque estos tres procesos pueden tener lugar
simultneamente, puede ocurrir que uno de los mecanismos predomine sobre los otros
dos. Por ejemplo, el calor se transmite a travs de la pared de una casa fundamentalmente
por conduccin, el agua de una cacerola situada sobre un quemador de gas se calienta en
gran medida por conveccin, y la Tierra recibe calor del Sol casi exclusivamente por
radiacin.

Conduccin
En los slidos, la nica forma de transferencia de calor es la conduccin. Si se
calienta un extremo de una varilla metlica, de forma que aumente su temperatura, el
calor se transmite hasta el extremo ms fro por conduccin. No se comprende en su
totalidad el mecanismo exacto de la conduccin de calor en los slidos, pero se cree
que se debe, en parte, al movimiento de los electrones libres que transportan energa
cuando existe una diferencia de temperatura. Esta teora explica por qu los buenos
conductores elctricos tambin tienden a ser buenos conductores del calor.
La rapidez de transferencia de energa por conduccin a travs de una placa de rea
A es:
|

P = Potencia
k = Conductividad trmica
| | Gradiente de temperatura

Conveccin
Si existe una diferencia de temperatura en el interior de un lquido o un gas, es casi
seguro que se producir un movimiento del fluido. Este movimiento transfiere calor
de una parte del fluido a otra por un proceso llamado conveccin. El movimiento del
fluido puede ser natural o forzado. Si se calienta un lquido o un gas, su densidad
(masa por unidad de volumen) suele disminuir. Si el lquido o gas se encuentra en el
campo gravitatorio, el fluido ms caliente y menos denso asciende, mientras que el
fluido ms fro y ms denso desciende. Este tipo de movimiento, debido
exclusivamente a la no uniformidad de la temperatura del fluido, se denomina
conveccin natural. La conveccin forzada se logra sometiendo el fluido a un
gradiente de presiones, con lo que se fuerza su movimiento de acuerdo a las leyes de
la mecnica de fluidos.

Radiacin
La radiacin presenta una diferencia fundamental respecto a la conduccin y la
conveccin: las sustancias que intercambian calor no tienen que estar en contacto,
sino que pueden estar separadas por un vaco. La radiacin es un trmino que se
aplica genricamente a toda clase de fenmenos relacionados con ondas
electromagnticas. Algunos fenmenos de la radiacin pueden describirse mediante
la teora de ondas, pero la nica explicacin general satisfactoria de la radiacin
electromagntica es la teora cuntica.
La rapidez a la que un objeto radia energa es:

P = Potencia
= Constante 5.6696 *
Emisividad

W/

PROBLEMAS

Un sistema termodinamico se somete a un proceso en el que su energa interna disminuye

500 J. durante el mismo intervalo de tiempo, 220 J se consume en el sistema. Encuentre l
energa transferida hacia o desde l por calor.

= - 500 Y
=?
= 220 J
Podemos observar que el signo negativo indica que la ene4rgia es trasferida desde el
calor.

Un mol de un gas ideal de 3000 J de trabajo sobre sus alrededores a medida de que se
expande isotrmicamente hasta una presin final de 1.00 atm y 25.0 L de volumen
determinar:
a) Volumen inicial
b) Temperatura del gas
W = - 3000 J
= 1 atm = 1.013

Pa

= 0.25 L = 0.025
=?
T=?

Un gas inicialmente a 300 K experimenta una expansin isobrica a 2.50 kPa. Si el

volumen aumenta de 1.00
a
y se transfiere 12.5 kJal gas por calor Cules son?
a) El cambio en su energa interna
b) Su temperatura final
= 300 K
= 1.00
=
=?
=

Un bloque de aluminio de 1 kg se calienta a presin atmosfrica de modo que su

temperatura aumentara de 22.0 C a 40.0 C. Encuentre:
a) El trabajo consumido en el aluminio
b) La energa agregada a el por calor
c) Cambio en su energa interna
= 300 K
P = 1 atm = 1.013
= 22 C
=

Pa

W=?
Q=?
=?

Una muestra de 2.00 moles de gas helio, inicialmente a 300 K y a 0.400 atm, se
comprime isotrmicamente a 1.20 atm. Si nota que el helio se comporta como un gas
ideal encuentre:
a) El volumen final del gas
b) El trabajo consumido por el gas
c) La energa transferida por calor
n = 2 moles
= 300 K
= 0.4 atm
= 1.2 atm
W=?
Q=?
=

14. Segunda Ley de la Termodinmica

Hay dos enunciados clsicos de la segunda ley de la termodinmica; el primero (KelvinPlanck) se relaciona con las mquinas trmicas en general y el segundo (Clausius) con los
refrigeradores y las bombas de calor.
a) Enunciado de kelvin-planck
Segn lo anterior podemos asegurar que la mquina trmica ideal no puede convertir
todo el calor recibido en trabajo til y que necesariamente tiene que desechar calor a
un depsito de baja temperatura para completar el ciclo. Esto introduce el concepto de
eficiencia trmica y es la base del enunciado de Kelvin-Planck
Es imposible para cualquier dispositivo que opera en un ciclo intercambiar calor con
una fuente nica de temperatura y producir un trabajo neto.

El enuncido de Kelvin-Planck tambien puede expresarse: una motor de calor no puede

tener una eficienciencia del 100% o para que una planta de energa opere, el fludo de
trabajo debe intercambiar calor tanto con el medio ambiente (sumidero de baja) como
con el horno (fuente de alta).

b) ENUNCIADO DE CLAUSIUS
Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo cuyo nico efecto sea la
transferencia de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor
temperatura.

c) Mquinas trmicas y la segunda ley de la termodinmica.

Una mquina trmica es un dispositivo que convierte energa trmica en otras formas
tiles de energa, como la energa elctrica y mecnica. Hace que una sustancia de
trabajo recorra un proceso cclico durante el cual:
Se absorbe calor de una fuente a alta temperatura.
La mquina realiza un trabajo
Libera calor a una fuente a temperatura ms baja.
Donde:
|

= Energia absorbida
= Energia entregada

Eficiencia trmica ()
La eficiencia trmica es una medida del desempeo de un motor de calor. En este
caso la eficiencia trmica es la fraccin del calor de entrada (Qh) que es
convertida en trabajo (WNET).

Tambin puede ser expresado as:

d) Bombas de calor y refrigeradoras

Las bombas de calor son dispositivos que extraen calor de un medio de baja
temperatura y lo expulsan a uno de alta temperatura.
Las bombas de calor operan en un ciclo y al fluido de trabajo se le llama refrigerante.
La diferencia entre una refrigeradora y una calefactora radica en la aplicacin,
mientras la refrigeradora busca mantener fro el interior extrayendole calor y
arrojndolo a un medio de mayor temperatura; la calefactora ingresa calor al medio de
mayor temperatura extrayendolo del exterior fro.
El ciclo de refrigeracin usado comunmente es el ciclo de refrigeracin por
compresin de vapor e involucra cuatro componentes principales: un compresor, un
condensador, una vlvula de expansin y un evaporador.

e) Coeficiente de desempeo
La eficiencia de una refrigeradoar o una calefactora es expresada en trminos
del coeficiente de desempeo COP; para un refrigeradora COPR y para una
calefactora COPHP y se definen como:

De las ecuaciones anteriores obtenemos la relacin entre los coeficientes de

desempeo:

Observe que el COPR puede ser mayor que la unida; mientras que el COPHP siempre
es mayor que la unidad.Esto contrasta con la eficiencia trmica que segn la segunada
ley nunca ser 100%.
F) Procesos reversibles e irreversibles
La primera ley de la termodinmica establece que la cantidad total de energa en el
universo se conserva. Sin embargo, no todos los procesos que obedecen a la primera
ley son posibles. Un objeto que cae al suelo y se calienta con el impacto obedece a la
primera ley y es coherente con nuestras experiencias. El proceso inverso, es decir que
el objeto espontneamente se enfre y salga de la tierra tambin obedece a la primera
ley, pero es inconsistente con nuestras experiencias.
Obedecer a la primera ley no es suficiente para que un proceso sea posible. Muchos
de los procesos que pueden ocurrir en una direccin es poco probable que ocurra al
revs; entonces decimos imposible sobre la base de las experiencias cotidianas, a

pesar de que no violen la ley primera. Esto conduce a la idea de los procesos
reversibles e irreversibles.

g) Teorema de Carnot
El teorema de Carnot es un enunciado alternativo del Segundo Principio de la
termodinmica, que se formula a partir de la comparacin entre mquinas reversibles
y mquinas irreversibles como:
El rendimiento de una mquina trmica M que opere entre dos focos no puede
ser superior que el de una mquina reversible R que opere entre los mismos
focos

cumplindose la igualdad si la mquina M es tambin reversible y la

desigualdad si es irreversible. El coeficiente trmico de la maquina que
funciona con el ciclo de Carnot es:

h) La entropa
La entropa (simbolizada como s) es una magnitud fsica que, mediante clculo,
permite determinar la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo.
Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece
en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa describe
loirreversible de los sistemas termodinmicos. La palabra entropa procede
delgriego () y significa evolucin o transformacin.
El cambio de entropa dS de un sistema durante un proceso entre dos estados de
equilibrio infinitesimalmente separados es:
dQ / T = dS

el cambi de entropa de un sistema durante un proceso arbitrario entre un estado inicial

y final es:

Desde un punto de vista microscpico, la entrpia de cierto macroestado se define

como:

= constante de Boltzman
W = Trabajo

PROBLEMAS

Una charola de hielo contiene 500 g de agua liquida a 0 C. calcule el cambio de

entroipia del agua conforme se congele lentamente y completamente a 0 C.
m = 500 g
T = 0 C
?

Calcule el cambio de entropa de 250 g de agua calentada lentamente de 20.0

C a 80.0 C
m = 250 g
Ti = 20.0 C
Tf = 80.0 C
?

Una maquina trmica admite 360 J de energa de un deposito caliente y realiza

25.0 J de trabajo en cada ciclo. Encuentre:
a) La eficiencia de la maquina
b) La energa expulsada al depsito frio de cada ciclo
= 360 J
= 25.0 J

Un refrigerador tiene un coeficiente de realizacin igual a 5.00. El refreigerador

admite 120 J de energa de un deposito frio en cada ciclo. Encuentre:
a) El trabajo requerido en cada ciclo
b) La energa expulsada al depsito caliente
= 120 J
=?

Una mquina de Carnot tiene una potencia de salida de 150 kW. La maquina
funciona en dos depsitos a 20.0 C y 500 C.
a) Cunta energa admite por hora?
b) Cunta energa pierde por hora en su descarga?
P = 150 g
Ti = 20.0 C
Tf = 500.0 C
=?
=?