Вы находитесь на странице: 1из 40

GUA DE ESTUDIO TERMODINMICA I

Teora y Ejercicios Resueltos

Susana Curbelo Sylvana Derjani

Preparadores: Gustavo Arellano Carlos Castro Karina Madrigal


Dpto. de Termodinmica y Fenmenos de Transferencia
Universidad Simn Bolvar

Tabla de contenido
CAPTULO 1
Qu es la Termodinmica?
Conceptos Bsicos
Propiedades PVT
Ejemplos
Ejercicios Propuestos

CAPTULO

Sustancias Puras
Estimacin de propiedades
Diagramas Termodinmicos
Tablas de Vapor
Ecuaciones de Estado
Ejemplos
Ejercicios Propuestos

CAPTULO

Trabajo Termodinmico
Calor
1era Ley de la Termodinmica
Ejemplos
Ejercicios Propuestos

CAPTULO

Mquinas Trmicas
Principio de Carnot
Entropa
2da Ley de la Termodinmica
Eficiencia de Segunda Ley
Exerga y Disponibilidad
Ejemplos
Ejercicios Propuestos

Captulo

1
Definiciones y Conceptos Bsicos
Objetivos:
1. Hacer hincapi en la definicin del sistema fsico y los procesos que sufre el
sistema entre estados. Haciendo nfasis en la identificacin de estados
intermedios.
2. Mtodos numricos para interpolacin simple y doble en tabla.
3. Suposiciones bsicas necesarias para entrar e interpolar en tablas.
4. Estimacin de propiedades volumtricas de sustancia puras que no estn
tabuladas. Uso ecuaciones de estados y principio de estados correspondientes.

1.1

Qu es la termodinmica?

La palabra Termodinmica, proviene del griego Thermodynamics que significa el


estudio de las fuerzas que originan el calor. Describe los primeros esfuerzos por
convertir calor en potencia. Tiene sus orgenes a mediados del siglo XVIII como
consecuencia de la necesidad de describir y optimizar la operacin de las mquinas de
vapor, por lo que la termodinmica actual es el resultado de ms de 250 aos de
fundamentacin terica y experimental.
Esta definicin original en la actualidad a perdido validez, pues la termodinmica hoy
da no solo abarca el estudio del calor sino de toda forma de energa y sus
transformaciones, por lo que es conocida como la Ciencia de la Energa. Adems la
termodinmica clsica, que es la abordada en estos cursos bsicos, se ocupa de los
estados de equilibrios y no de sistemas dinmicos.
Se podra definir la Termodinmica como: el campo de la fsica que describe y
relaciona las propiedades fsicas de sistemas macroscpicos (conjunto de
materia que se puede aislar espacialmente y que coexiste con un entorno
infinito e imperturbable) de materia y energa.
La termodinmica, se fundamenta en cuatro Leyes empricas y provee las bases para
describir el comportamiento de sistemas fsicos complejos. A travs del clculo de las
propiedades de un sistema y la deduccin de relaciones entre las propiedades
medibles del sistemas y aquellas otras que no se pueden medir.

1.2

Conceptos Bsicos

Para estudiar, pues, la termodinmica, es imprescindible empezar dando algunas


definiciones, como por ejemplo cules y cmo son los sistemas con los que vamos a tratar
y las variables de los que depende.

1.2.1

Definicin de los Sistemas

Sistema: Cantidad de materia o regin del espacio escogida para su estudio y el cual
representa un sub-sistema del universo. El sistema est separado de sus alrededores o
entorno, por medio de una frontera la cual puede ser una superficie real o imaginaria
que separa el sistema de sus alrededores.

Sistema

Temperatura, T
Presin, P
Volumen, V
Composicin, xi
Frontera
Alrededores

Universo

1.2.2

Figura 1.1

Clasificacin de un Sistema Termodinmico

Desde el punto de vista termodinmico un sistema puede clasificarse tomando de


acuerdo a las siguientes consideraciones o categoras:
o

Nmero de componentes (unario vs multicomponentes): los sistemas los


mas simples de describir son los unarios, lo cual significa un solo componente
qumico o sustancia pura. Si el sistema posee ms de un componente qumico se
denomina multicomponente y adicionales relaciones deben ser introducidas
para describir su comportamiento.

Nmero de fases (homogneo vs. heterogneo): la palabra


homogneo significa una nica fase, es decir, sistemas compuestos por
ms de una fase (Ej. Agua y hielo) son considerados heterogneos.

Habilidad para exhibir reaccin qumica (no reactivo vs reactivo): Si el


sistema muestra la habilidad para exhibir reaccin qumica el modelo debe incluir
informacin referente a dichas reacciones qumicas.

Permeabilidad de sus fronteras (abierto vs cerrado):

Figura 1.2

1.2.3

Tipos de Sistemas segn la permeabilidad de sus fronteras:

Sistema Cerrado (masa de control): cuando no existe transferencia de masa


a travs de la frontera. Aunque si puede existir intercambio de energa (calor y
trabajo).

Sistema Abierto (volumen de control): la materia es transferida entre el


sistema y sus alrededores. Adems puede existir transferencia de energa.

Sistema Aislado: es aquel que no percibe influencia del medio ambiente. Por
ejemplo, una cava cerrada.

Para este curso bsico se restringir la atencin a sistemas simples, definidos como
sistemas que son macroscpicamente homogneos, isotrpicos, y desprovistos de carga
elctrica, que son lo suficientemente grandes para que los efectos de frontera puedan ser
ignorados, y que no se encuentran bajo la accin de campos elctricos, magnticos o
gravitacionales.

1.2.4
o

Descripcin de Sistemas Abiertos


Descripcin Lagraniana: fija una masa de control para el estudio y la sigue
en funcin del tiempo. Esta descripcin implica el conocimiento de las
ecuaciones de movimiento [x (t), v (t), etc.] para la masa de control lo cual no
siempre se tiene o pueden resolver con facilidad.

X(t)
V(t)

Figura 1.3

Descripcin Euleriana: fija un volumen de control a ser estudiado y observa y


contabiliza todo lo que entra, sale, aparece, etc. del mismo.

{E } {S} + {G} {D} = {A}


W
me

ms

Vcontrol
Figura 1.4

1.3
1.3.1

Descripcin de los sistemas y de su comportamiento


Propiedad, Estado y Proceso:

Propiedad termodinmica: es toda caracterstica o variable que cuantifica la


situacin del sistema en un momento dado (masa, volumen, temperatura, energa,
etc.). La termodinmica tambin trata con magnitudes que no son propiedades, tales
como flujo de masa y de energa en forma de calor y trabajo.
Aqu vale la pena destacar la diferencia entre una Funcin de Estado y una Funcin
de trayectoria o Variable de Proceso.
Una Funcin de Estado es una variable que describe la condicin de un sistema en
un momento dado, es decir, una propiedad del sistema, independientemente del
camino o proceso efectuado en el sistema para alcanzar el estado. Aqu entraran la
temperatura, la presin, el volumen, la masa, etc.
Mientras que una Funcin de trayectoria o Variable de Proceso, son aquellas
variables que dependen del proceso experimentado por el sistema, es decir, del
camino seguido para la obtencin del estado. Este es el caso del calor y el trabajo.
Las propiedades termodinmicas pueden clasificarse en:
o

Propiedades Extensivas: son aquellas que dependen del tamao del sistema.
Es decir, su valor para un sistema es la suma de los valores correspondientes a
las partes en que se le subdivida. Por ejemplo: masa, volumen, energa, etc.)

Propiedades Intensivas: son aquellas que no dependen del tamao del


sistema. Es decir, no son aditivas en el sentido sealado anteriormente. Las
mismas pueden ser funcin de la posicin y del tiempo, mientras que las
extensivas pueden ser funcin nicamente del tiempo. Ejemplo de estas son: la
temperatura, la presin, el volumen especfico, la densidad, entre otras.

Propiedades Especficas: son definidas como una propiedad intensiva por


unidad de masa, por ejemplo: v=V/m, u=U/m, s=S/m, etc.

Estado: es la condicin o situacin de un sistema definida por sus propiedades


termodinmicas. Este suele especificarse conocido un subconjunto de propiedades
intensivas. Si el sistema en dos momentos distintos presenta los mismos valores en
sus propiedades termodinmicas, se dice que est en un mismo estado.
Proceso: Cuando un sistema macroscpico pasa de un estado de equilibrio a otro, se
dice que tiene lugar un proceso termodinmico. Cualquier cambio que experimente un
sistema de un estado de equilibrio a otro se llama proceso y la serie de estados por los
cuales pasa se llama trayectoria.

T1
P1
V1
X1

Proceso

T2
P2
V2
X2

Estado 1

Estado 2

Figura 1.5

Cuando los procesos que se llevan a cabo a un valor de propiedad constante reciben
nombres especficos, tales como: Isocricos (v=ctte), isobricos (P=ctte), isotrmicos
(T=ctte), adiabticos (Q=0), isentlpicos (h=ctte), isentrpicos (s=ctte), etc.
Cuando en un sistema se da una secuencia de procesos que inicia y terminan en un
mismo estado, y en consecuencia el sistema no experimenta cambio de estado alguno,
se habla de un Ciclo Termodinmico.

1.3.2

Equilibrio termodinmico

La condicin de equilibrio Termodinmico implica la no existencia de potenciales


desbalanceados o fuerzas impulsoras dentro del sistema. En mecnica implica una
condicin de equilibrio de fuerzas, pero en termodinmica incluye no solo balance de
fuerzas sino de un balance de otras influencias. En tal sentido para que exista
equilibrio termodinmico debe haber:
o
o
o
o

Equilibrio trmico: la temperatura es la misma en cada punto del sistema.


Cuando la temperatura del sistema deja de variar con el tiempo.
Equilibrio mecnico: no hay cambio de presin en el sistema
Equilibrio de fases: cuando la masa de cada componente en cada fase
permanece constante
Equilibrio qumico: si su composicin qumica no cambia, por lo que sus
potenciales qumicos de cada compuesto en cada fase permanece constante.

Es por ello si un sistema est aislado de su entorno, y no se dan cambios observables


en sus propiedades, se puede concluir que el sistema est en un estado de equilibrio.
Ya que pese a que no puede interactuar con su entorno por estar aislado su estado
podra cambiar como consecuencia de fenmenos espontneos cuando sus propiedades
intensivas evolucionan hacia valores uniformes.

Proceso de Cuasiequilibrio o Cuasiesttico: es aquel que se desva del equilibrio


termodinmico en un modo infinitesimal. Por lo que todos los estados por donde pasa
pueden considerarse estados de equilibrio. Constituye una idealizacin de muchos
procesos reales, de forma de poder emplear modelos sencillos.

1.4

Propiedades PVT

Dada su relativamente sencilla forma de medicin, las propiedades mensurables de


mayor inters en termodinmica son el Volumen, la Presin y la Temperatura.

Concepto del Continuo

1.4.1

Desde una perspectiva macroscpica, la descripcin de la materia se simplifica


considerando que est distribuida de modo continuo a lo largo de una regin, la validez
de esta idealizacin es conocida como la hiptesis del continuo. La misma se deduce
del hecho de que para un conjunto elevado de fenmenos de inters en ingeniera la
descripcin resultante del comportamiento de la materia est de acuerdo con los datos
medidos.
Cuando las sustancia pueden ser tratadas como continuas es posible hablar de
propiedades termodinmicas intensivas puntuales.

1.4.2

Volumen Especfico

El Volumen (V) es la cantidad de espacio que ocupa un cuerpo y representa el tamao


del sistema. En termodinmica se estila utilizar, la magnitud intensiva del volumen, es
decir, el volumen especfico o volumen por unidad masa, el cual es independiente
del tamao y en este caso es igual al inverso de la densidad.

v =

En donde la densidad de acuerdo a la hiptesis del continuo puede ser definida como:

V V ' V

= lim

donde V ' es el menor volumen para el cual el sistema puede considerarse como
continuo, es decir, dicho volumen contiene suficientes partculas para que los
promedios estadsticos sean significativos.
Unidades: La unidad de medida de volumen en el Sistema Mtrico Decimal es el
metro cbico, aunque el SI, tambin acepta (temporalmente) el litro y el mililitro que
se utilizan comnmente en la vida prctica.

[V ] = m3
Por lo tanto, [v ] = m 3 / kg, cm 3 / g, pie 3 / lbm

Cuando resulta conveniente expresar dichas propiedades en trminos molares, se


divide la expresin por el Peso Molecular (PM) de la especie, obtenindose:

[v ] = m3 / kmol, cm3 / gmol, pie 3 / lbmol


v = PM.v
Medicin: El procedimiento a seguir para medir el volumen de un objeto, depender
del estado en que se encuentre: gaseoso, lquido o slido. En el caso de gases el
volumen vara considerablemente segn la temperatura y presin; tambin depende
de si est o no contenido en un recipiente y, si lo est, adoptar la forma y el tamao
de dicho recipiente. Para medir el volumen de un lquido, se emplean diversos
recipientes graduados, dependiendo de la exactitud con la que se desee conocer dicho
volumen. Algunos slidos tienen formas sencillas y su volumen puede calcularse en
base a la geometra clsica. Por ejemplo, el volumen de un slido puede calcularse
aplicando conocimiento que proviene de la geometra.
Cuando un slido no tiene una forma geomtrica que permita determinar por clculo
su volumen, este se puede medir mediante la Tcnica de desplazamiento de lquido,
basada en el principio de Arqumedes. Por ejemplo, si se desea saber el volumen de
una piedra pequea, esta se puede sumergir en un recipiente graduado con un lquido.
El aumento de nivel del lquido permitir, por sustraccin, determinar el volumen del
slido. Normalmente el lquido empleado ser agua, pero si el slido se disuelve en ella
(por ejemplo la sal o el azcar) se emplea otro lquido que no disuelva al slido.

Figura 1.6
Otra manera de conocer el volumen de un slido cuando no tiene una forma
geomtrica que permita calcular su volumen a travs de las frmulas conocidas es a
travs del Principio de Cavalieri. Veamos un ejemplo que visualiza este principio.
Usando tres montoncitos de 15 fichas (monedas u objetos similares, todos iguales) y
una cinta de cartulina cuyo ancho sea mayor que el dimetro de las fichas, ordena las
fichas en 3 pilas de modo que slo una sea recta y las otras dos sean oblicuas o
sinuosas y a continuacin pasa la cinta entre las fichas a la misma altura en las tres
pilas.

Figura 1.7
Notars que las reas de las fichas que tocan la cinta son iguales para las tres pilas y si
pasas la cinta a cualquier otra altura, las reas de las fichas siguen siendo iguales. El
Principio de Cavalieri asegura que si esto ocurre para cualquier altura entonces las tres
pilas tienen el mismo volumen. Esta teora estudia las magnitudes geomtricas como
compuestas de un nmero infinito de elementos, o indivisibles, que son los ltimos
trminos de la descomposicin que se puede hacer. La medida de las longitudes, de las
superficies y de los volmenes se convierte en efectuar la suma de la infinidad de

indivisibles: es el principio del clculo de una integral definida. Tambin puede ser
considerado como el precursor del anlisis infinitesimal moderno

1.4.3

Presin

Se define como la fuerza que ejercen las partculas de un fluido cuando chocan con
recipiente que las contiene por unidad de rea. La contraparte de la presin en slidos
es el Esfuerzo. Fuerza impulsora del trabajo de expansin.

P = lim

A A'

FNormal
A

donde A' es la menor rea para el cual el sistema puede considerarse como continuo.
Unidades: En el sistema internacional la presin y el esfuerzo son medidos en
pascales, y sus mltiplos (kPa, Mpa, etc),

Pa = 1N m2
Mientras que en el sistema ingls se encuentran: los Psi = lbf in2 . Otras unidades de
comn uso para la presin son: bar, atm, mmHg, etc. La presin atmosfrica estndar
se puede definir como:

101,325kPa
1atm =
14,696 lbf in 2
Escalas: Se puede hablar de dos escalas de presin una escala absoluta y una escala
relativa.
o

La Presin Absoluta: es la presin real del fluido medida con respecto al cero
absoluto de presin o vaco perfecto. Este es un punto terico que corresponde
al momento en cal cual las molculas del gas no se mueven, y coincide con el
cero absoluto de temperatura.

La Presin relativa o manomtrica: es aquella medida con respecto a una


presin de referencia, generalmente la presin de la atmsfera local donde
opera el instrumento. En estos trminos, uno podra definir una presin de
vaco como aquellos valores que estn por debajo de la presin atmosfrica
local.

pabs = pman + patm


Generalmente, se suele diferenciar un valor de presin relativa de la presin absoluta
del fluido colocando una g al final del la unidad correspondiente: psig, barg, etc.
Medicin: el instrumento empleado para medir presin se denomina manmetro y
existen diversas versiones del mismo basados en principios fsicos diferentes,
generalmente principios hidroestticos p = p atm + gh . Podemos encontrar por

ejemplo: manmetro tipo U, Reloj o Bourdon, piezmetros, etc.

10

1.4.4

Temperatura

Una conveniente definicin operacional de la temperatura es que es una medida de la


energa cintica trasnacional promedio asociada con el movimiento microscpico de los
tomos y molculas.
De una manera cualitativa, se puede describir la temperatura de un objeto como
aquella determinada por la sensacin de tibio o fro al estar en contacto con l.
Es fcil demostrar que cuando dos objetos se colocan juntos (los fsicos lo definen
como contacto trmico), el objeto caliente se enfra mientras que el ms fro se
calienta hasta un punto en el cual no ocurren ms cambios, momento en el cual se
dice que se ha alcanzado el equilibrio trmico. Ahora si dos sistemas estn
separadamente en equilibrio trmico con un tercero, entonces ellos deben estar en
equilibrio trmico entre s. Esta es la llamada Ley Cero de la Termodinmica y
puede ser escrita ms formalmente como:
Si tres o ms sistemas estn en contacto trmico entre si y todos en equilibrio al
mismo tiempo, entonces cualquier par que se tome separadamente estn en equilibrio
entre s. (Quinn, TJ. "Temperature").
Escalas y Unidades: para la temperatura se dispone de dos escalas de medicin, una
absoluta y otra relativa. La escala absoluta, es referida al cero absoluto de
temperatura, valor terico referido al estado en el cual las molculas no se mueven. En
el SI la unidad para esta escala es el Kelvin, mientras que en el sistema anglosajn es
el Ranking.

[Tabs ] = K ,o R
Por su parte en la escala relativa se toma como referencia dos temperaturas
caractersticas de cambio de fases de una sustancia pura a presin constante. Para
esta escala, el SI usa los grados Celsius y el ingls los grados Fahrenheit.

[Trel ]=oC ,o F
La escala Celsius, tiene la misma magnitud que el kelvin, as las diferencia de
temperaturas son idnticas en ambas escalas, aunque el cero se encuentre desplazado
en 273,15 unidades. La escala Ranking es proporcional a la temperatura Kelvin:

T (oR) = 1,8T (K )
En la escala Fahrenheit se emplea un grado del mismo tamao que el de la escala
Ranking pero el cero est desplazado. La relacin entre ellas puede visualizarse en la
figura siguiente:

11

Punto de Ebullicin
del Agua Pura
A 1 atm

373,15 K

100 C

212 F

671,7 R

32

491,7

273,15
Punto de Congelacin
del Agua Pura
A 1 atm

-273,15

-459,7

Cero Absoluto

T (K ) = T (o C ) + 273.15

T (o F ) = 1,8T (o C ) + 32

T (o R) = T (o F ) + 459,7

T (o R) = 1,8T (K )

Medicin: el termmetro es un instrumento que mide la temperatura de un sistema


en forma cuantitativa. Hay diversos tipos de termmetro, pero en general, todos
miden temperatura de forma indirecta, a partir de la medicin otra propiedad
dependiente de la temperatura del sistema o propiedad termomtrica.

El volumen de un gas a presin constante


La presin de un gas a volumen constante
La resistencia elctrica a tensin mecnica constante
Fuerza electromotriz a tensin mecnica constante
Radiacin trmica a altas temperaturas

El mtodo empleado en la actualidad consiste en relacionar la temperatura emprica


con la propiedad termomtrica de modo que sean directamente proporcionales. Esta
relacin es arbitraria, y permite establecer la escala a partir de un nico punto fijo
cuya temperatura se decide en convencin. El punto fijo elegido es el punto triple del
agua, en el que coexisten en el equilibrio agua en forma de slido, lquido y vapor. El
valor de temperatura asignado al punto triple es 273.16 K. Ejemplos de estos son:
Tref +

Tref

Metal

Metal

Figura 1.8. (a) Termmetro de bulbo, (b) de gas a volumen constante, (c) termopar

12

1.4.5

Dispositivos Cilindro-Pistn

Estos dispositivos, como su nombre lo indica, consisten en un tanque cilndrico cuya


tapa consta de un mbolo o pistn movible. Dada la fcil visualizacin y estimacin de
propiedades como presin y volumen, ante interacciones de energa, los mismos
representan una herramienta importante y sencilla en el estudio del comportamiento
volumtrico de fluidos. Por ejemplo, para el sistema de la figura, en el cual el pistn se
encuentra en equilibrio mecnico con su atmsfera:
Volumen: V = A.h
Presin: P = Patm +

mp g
A

Donde:
A: es el rea de la base del cilindro
h: es la altura del pistn.
mp: la masa del pistn
g: la aceleracin de gravedad
Patm: la presin atmosfrica

Figura 1.9

13

1.5

Problemas Resueltos

1.1 Expresar las siguientes magnitudes en las unidades requeridas:


a. 1.82 BTU/h ft2 F en W/m2 K

1,82

2
2

1ft
100cm 1,8 F
W
1h 1,055kW 1000kW

= 10,334 2
30,48cm
BTU 1kW
2
3600
s
1
m
1
K
h.ft F

m K
1

BTU

b. 5.30 bar en kPa, mmHg, psi


105 Pa 1kPa

5,30bar
= 530kPa
1bar 1000Pa

1atm
760mmHg

5,30bar
= 3975,3mmHg

1,01325bar 1atm

1atm
14,7 psia
5,30bar

= 76,8 psia
1
,
01325
bar

1atm

c. 6 kW/m K en BTU/h ft R

kW
mK

1 BTU s 3600s 1m 30,48cm 1K


BTU

= 3466,91

1ft
h ft R
1,8 R
1,055kW 1in 100cm

d. 18.3 lbf/in2 en kgf/cm2 y kN/m2


2

18,3

lbf 4,45N 1kgf 1in


kgf

= 1,288

2 1lb
in
cm2
f 9,8N 2,54cm
2

lb 4,45N 1kN 1in 100cm


kN

18,3 f2
2,54cm 1m = 126,224 2

1
lb
1000
N
in
m

e. 23 g/l en lbm/ft3

23

f.

g
L

1kg 2,2046lbm
1L
lbm

0,0353ft 3 = 1,436 ft 3
1000
g
1
kg

20 m/min en ft/s
20

m 1 min 3,2808ft
ft

= 1,0936
min 60s 1m
s

14

g. 35 kJ/kg en BTU/lb y cal/g

35

kJ
kg

0,42992 BTU lb
BTU

= 15,0472
1
kJ
kg
lb

35

kJ
kg

cal
1000 J 1cal 1kg
= 8,365

g
1kJ 4,184 J 1000g

h. 10.6 cal/gmol C en BTU/lbmol. F

10,6

i.

cal
gmol C

1kcal 3,9657BTU 1000g 1kg 1 C

1kcal
1000cal
1kg 2,205lb 1,8 F

BTU
= 10,591
lbmol F

15 lbmol/ft3.s en gmol/m3.s

15

lbmol 1kg 1000g


1ft 3
= 240234,53 gmol

2,205lb 1kg
3
3
ft seg
m3 seg

0,028317m

1.2 Bajo ciertas circunstancias la variacin de la densidad con la temperatura se


puede modelar mediante una relacin lineal de la forma: =+AT, donde:
= densidad a la temperatura T (lbm/ft3)
o= densidad a la temperatura To de referencia (lbm/ft3)
T= temperatura (F)
a. Si la ecuacin es dimensionalmente consistente determine las unidades de A
b. Si para el agua lquida A= -7.116x10-3 en las unidades correspondientes, cules
seran sus nuevos valores si se requiere trabajar en el sistema internacional
( en kg/m3 y T en K)
Solucin:
Parte a. = o + AT
Dimensionalmente:

M M
3 = 3 + [A][ ] ,
L L

sustituyendo

por

las

unidades

lb
lb lbm
correspondientes en el sistema ingls: m
= 3 + [A][ F ] A = 3 m
3
ft F
ft ft

Parte b. Desarrollando el factor de conversin queda:

7,116 x10 3

35,315ft 3 1,8 F
lbm
1kg

3
1K
ft F 2,2046lbm 1m3

15

kg

= 0,205 3
m
K

1.3 Se tiene el sistema mostrado en la figura 1. Al recipiente A est conectado un


manmetro diferencial cuyo fluido manomtrico tiene una densidad de 13,6 g/cc y
muestra una lectura de h= 1 m. La lectura del manmetro de Bourdon conectado al
recipiente B es de 500 kPa y el que est conectado al recipiente C indica una lectura de
200 kPa. Determinar las presiones absolutas en los tres recipientes. Considere una
presin atmosfrica de 100 kPa y una g = 10 m/s2.
C

B
A
A

Figura 1.3
Solucin:
Primero se estudia el recipiente C junto con el manmetro de Bourdon conectado a
este recipiente.

PC = Pman c + Patm
Pc = 200kPa + 100KPa
PC = 300kPa
Con el recipiente B ocurre lo mismo, pero en este caso la presin se compara con la
del recipiente C. Esto es, ya no se toma en cuenta la presin atmosfrica, sino PC:

PB = Pman B + PC
PB = 500kPa + 300KPa
PB = 800KPa
Al

recipiente

est

conectado

= 13,6g / cc y h = 1m. Entonces:

un

manmetro

diferencial,

PA = PB + gh
PA = 800kPa + 10

(1m)13,6
2

m
s

g 1kg 100cm

cc 1000g 1m

1kPa
PA = 800kPa + 136000Pa

1000Pa
PA = 800kPa + 136kPa
PA = 936kPa

16

si

sabemos

que

1.4 Para el sistema mostrado en la figura 2, determine:


a. la presin del Gas 1 y del Gas 2
b. lectura del manmetro Bourdon ubicado en el tanque 2.
Gas (1)

Gas (2)
C

Figura 1.4

h4

h1
Solucin:

a. La presin del gas 1 y la del gas 2


Clculo de la Presin del gas 1:

PB PA = g Hg (h3 h4 )
PA = Patm
como PB = Pgas1 debido que para un gas la presion
no varia lo suficiente con la altura por ello se hizo esa
consideracion.
Pgas1 = Patm + g Hg (h4 h3 )
Clculo de la Presin del gas 2:

PD PC = g H2O (h2 h1 )
Si :
PC = PB = Pgas1
PD = Pgas2
Pgas2 = Patm + g Hg (h4 h3 ) + g H2O (h2 h1 )

b. Lectura del manmetro Bourdon

P2 Patm = Pman

Mercurio

h3

h2

Pman = g H2O (h2 h1 ) + Hg (h3 h4 )

17

Agua

1.5 En el interior de un recipiente hermtico se tiene un sistema cilindro pistn-ideal,


que contiene 50 kg de nitrgeno a una temperatura de -170 C, tan y como se
muestra en la figura. Si la presin atmosfrica es de 100 kPa y la aceleracin de
gravedad es de 10 m/s2, determine la masa del pistn y la lectura en el manmetro C.

A
d= 64 cm

N2

1m

B
h=6,35 m
= 13,6 g/cm3

Solucin:

Como piden la masa del pistn, se realiza el balance de fuerzas sobre el mismo de
forma de relacionar el peso del pistn con el resto de las fuerzas involucradas:
Balance de Fuerzas:
PB A = mg + PA A

mP =

(PB

PA )A
g

(1)

Ahora se requieren calcular las presiones en los compartimientos A y B as como el


rea del pistn:

d
A = r 2 =
2

A = 3,4159(0,32) = 0,3217m2
2

(2)

La presin en A se obtiene de la lectura del manmetro en U sabiendo que:

PA = Po + gh

(3)
3

PA = 100.000Pa + (13600kg / m )(10m / s )(6.35m) = 963.600Pa = 963,6kPa


La presin en B, viene dada por la presin de N2 a las condiciones de:
TB=
hB=
D=
mB=

-170
1
0,64
50

C
m
m
kg

VB = hB A = 0,3217m3

vB =

VB

= 0.00643m3 / kg

De las tablas de vapor en saturacin vemos que

18

(4)

vf = 0,00150 < v = 0,00643 < v g = 0,02562(m3 / kg)

L+V,

Por tanto: PB = P sat (TB ) = 971,34kPa


De la ecuacin (1) se obtiene:

mP =

(PB

PA )A
(971,34 963,6 )kPa.0,3217m2 = 249kg
=
g
10m / s 2

mP = 249kg
1.6

El

manmetro
m

marca

la

presin

= PB PA = 7,74kPa

19

en

relativa

A,

por

tanto:

Captulo

2
Estimacin de Propiedades
Termodinmicas de Sustancias
Puras
Se describirn las herramientas disponibles para estimar propiedades de
las Sustancias Puras, como lo son los Diagramas Termodinmicos, las
Tablas de Vapor, las Ecuaciones de Estado y el Diagrama de
Compresibilidad

2.1. Descripcin de Sistemas Simples


El estado de un sistema macroscpico en equilibrio puede describirse mediante
variables termodinmicas, propiedades medibles como la temperatura, la presin o el
volumen. Es posible identificar y relacionar entre s muchas otras variables (como la
densidad, el calor especfico, la compresibilidad o el coeficiente de expansin trmica),
con lo que se obtiene una descripcin ms completa de un sistema y de su relacin con
el entorno.
Sin embargo, el sistema ms simple a describir, viene a ser una sustancia pura (H20,
NH3, CO2, etc) o mezclas uniformes de gases no reactivos (composicin qumica fija)
(Aire (g)), en una o varias fases. Segn esto no hace falta medir todas las propiedades
intensivas para definir el estado termodinmico del sistema. Estos sistemas se
clasifican comnmente como sistemas simples compresibles.

2.1.1

Sustancia Pura y Fases de una Sustancia Pura

Sustancia pura: es aquella que es uniforme e invariable en su composicin qumica.


Una sustancia pura puede existir en ms de una fase, pero su composicin qumica
debe ser la misma en cada fase.
Fase: es toda cantidad homognea y uniforme de materia, tanto en trminos de su
composicin qumica como de su estructura fsica o estado de agregacin, es decir,
que la materia es toda slida, o toda lquida o toda gaseosa. En un sistema puede
existir ms de una fase.

20

Las fases encontradas comnmente en la naturaleza son la: slida, lquida y gaseosa.
o

Un slido, es caracterizado porque opone resistencia a los cambios de forma y


los cambios de volumen. Son agregados generalmente rgidos, incomprensibles,
duros y resistentes. Poseen volumen constante y no se difunden, ya que no
pueden desplazarse. Manteniendo constante la presin, a baja temperatura los
cuerpos se presentan en forma slida tal que los tomos se encuentran
entrelazados formando generalmente estructuras cristalinas, lo que confiere al
cuerpo la capacidad de soportar fuerzas sin deformacin aparente.

Un lquido es un fluido cuyo volumen es constante en condiciones de


temperatura y presin constante, y su forma es definida por su contenedor. Las
molculas en el estado lquido ocupan posiciones al azar que varan con el
tiempo. Las distancias intermoleculares son constantes dentro de un estrecho
margen. Los lquidos presentan tensin superficial y capilaridad, generalmente
se expanden cuando se incrementa su temperatura y se comprimen cuando se
enfran.

Un gas es un estado de agregacin de la materia en el cual las fuerzas


interatmicas o intermoleculares de una sustancia son tan pequeas que no
adopta ni forma un volumen fijo, tendiendo a expandirse todo lo posible para
ocupar todo el volumen del recipiente que la contiene. Los tomos o molculas
del gas se encuentran virtualmente libres de modo que son capaces de ocupar
todo el espacio del recipiente que lo contiene.

Hoy da se han desarrollado o descubierto nuevas fases o estados de agregacin, como


el plasma, los geles, los cristales lquidos, etc.
o

Un Plasma es un gas en el que los tomos se han roto. Est formado por
electrones negativos y por iones positivos, tomos que han perdido electrones y
han quedado con una carga elctrica positiva y que estn movindose
libremente. Cuanto ms caliente est el gas, ms rpido se mueven sus
molculas y tomos, y a muy altas temperaturas las colisiones entre estos
tomos movindose muy rpidamente son lo suficientemente violentas como
para liberar los electrones. En la atmsfera solar, una gran parte de los tomos
estn permanentemente "ionizados" por estas colisiones y el gas se comporta
como un plasma.

Un coloide, suspensin coloidal o dispersin coloidal, es un sistema fsico


que est compuesto por dos fases: una continua, normalmente fluida, y otra
dispersa en forma de partculas, por lo general slidas, de tamao mesoscpico
(es decir, a medio camino entre los mundos macroscpico y microscpico). As,
se trata de partculas que no son apreciables a simple vista, pero mucho ms
grandes que cualquier molcula. En particular, la comunidad cientfica define la
escala mesoscpica como la situada entre unos 10 nanmetros y 10
micrmetros.

El condensado de Bose-Einstein (CBE), predicho en 1924 por Satyendra


Nath Bose y Albert Einstein, y obtenido en 1995 (los fsicos Eric A. Cornell, Carl
E. Wieman y Wolfgang Ketterle compartieron el Premio Nobel de Fsica de 2001
por este hecho). Este estado se consigue a temperaturas cercanas al cero
absoluto y se caracteriza porque los tomos se encuentran todos en el mismo

21

lugar, formando un supertomo. Un ejemplo sera: Si sentramos a cien


personas en una misma silla, pero no una encima de la otra, sino que ocupando
el mismo espacio, estaramos en presencia del condensado de Bose-Einstein.
Existen otros posibles estados de la materia; algunos de stos slo existen bajo
condiciones extremas, como en el interior de estrellas muertas, o al comienzo del
Universo, despus del big bang: Fluidos supercrticos, Coloide, Superfluido,
Superslido, Materia degenerada, Neutronio, Materia fuertemente simtrica, Materia
dbilmente simtrica, Condensado ferminico, Plasma quark-glun, Materia extraa o
materia de quarks, Fermionico.
o

Un fluido supercrtico es cualquier sustancia que se encuentre en condiciones


de presin y temperatura superiores a su punto crtico. Pues bien, un fluido
supercrtico es un cuasiestado con propiedades intermedias entre lquidos y
gases.

En un diagrama de fases clsico, las curvas de fusin, sublimacin y


vaporizacin muestran las zonas de coexistencia de dos fases. Tan solo hay un punto
de coexistencia de tres fases, el llamado punto triple (PT). El cambio de fase se asocia
a un cambio brusco de entalpa y densidad. Pero por encima del punto crtico (PC) este
cambio no se produce, por tanto, podramos definir este punto como aquel por encima
del cual no se produce licuefaccin al presurizar, ni gasificacin al calentar; y por ende
un fluido supercrtico es aquel que se encuentra por encima de dicho punto.
La regin supercrtica tiene unas propiedades que la hacen peculiar:
o

o
o
o

2.1.2

La densidad por encima del punto crtico depende bsicamente de la presin y


la temperatura, pero en cualquier caso est ms cercana a la de los lquidos
que a la de los gases. La densidad aumenta si lo hace la presin a temperatura
constante y si disminuye la temperatura a presin constante.
La viscosidad es mucho ms baja que la de los lquidos, lo que le confiere
propiedades hidrodinmicas muy favorables
La bajsima tensin superficial permite una alta penetrabilidad a travs de
slidos porosos y lechos empaquetados.
Mayores coeficientes de difusin (difusividad) que en lquidos por lo que la
transferencia de materia es ms favorable

Procesos de Cambio de Fase de una Sustancia Pura

En fsica y qumica se denomina cambio de fase a la evolucin de la materia entre


varios estados de agregacin sin que ocurra un cambio en su composicin. Los tres
estados bsicos son el slido, el lquido y el gaseoso, ya discutidos en el captulo
anterior.
Para cada elemento o compuesto qumico existen unas determinadas condiciones de
presin y temperatura a las que se producen los cambios de fase o estado de
agregacin, debiendo interpretarse, cuando se hace referencia nicamente a la
temperatura de cambio de fase, que sta se refiere a la presin de 1 atm (la presin
atmosfrica).

22

Figura 2.1. Procesos de Cambio de Fase


De este modo, en condiciones normales (presin atmosfrica y 20 C) hay compuestos
tanto en estado slido como lquido y gaseoso. Un aumento de temperatura o una
reduccin de la presin favorecen la fusin, la evaporacin y la sublimacin, mientras
que un descenso de temperatura o un aumento de presin favorecen los cambios
opuestos. Por ejemplo:

4.500 C No hay slidos.


6.000 C No hay lquidos (solo gases).
10.000 C Slo plasma.

EDO.1
P1=1 tam
T1=25C
V1
Lquido
Comprimido

EDO.2
P1=1 tam
T1=40C
V2>V1
Lquido
Comprimido

EDO.4
P1=1 tam
T1=100C
V4>V3
Mezcla L+V

EDO.3
P1=1 tam
T1=100C
V3>V2
Lquido
Saturado

EDO.5
P1=1 tam
T1=100C
V5>V4
Vapor
Saturado

P=1 atm
Agua Pura

T (C)

(6)

(4)
(3)
(5)
(2)
(1)
v (m3/kg)

23

EDO.6
P1=1 tam
T1=350C
V6>V5
Vapor
Sobrecalentado

2.1.3

Postulado de Estado

El postulado de estado, establece que para cualquier sustancia pura basta con medir
dos variables intensivas (T, P, v, , etc.) independientes, para definir completamente el
estado termodinmico de la sustancia. Esto simplifica mucho la descripcin
termodinmica de los sistemas, as como sugiere el empleo de diagramas cartesianos
(2D) para la compilacin de informacin termodinmica.

2.1.4

Dependencia entre T y P en saturacin

En de un proceso de cambio de fase, la presin y temperatura son dependientes. Es


decir, para una sustancia pura solo existe una temperatura para la cual dicha sustancia
cambiar de fase a una presin dada. Y esa temperatura recibe el nombre de
Temperatura de Saturacin Tsat (P) y viceversa, la presin a la cual esa sustancia
cambia de fase a una temperatura dada, es su presin de saturacin Psat (T).
Como consecuencia de esta dependencia, T y P no bastan para determinar el estado
termodinmico de una sustancia durante un cambio de fase o en mezcla de fase, y se
debe recurrir a la definicin de una propiedad auxiliar, vlida nicamente en regiones
de coexistencia de fases, denominada calidad.
Calidad: es una medida de la relacin entre la masa de ambas fases, y se define como
la relacin entre la masa de vapor y la masa total de la mezcla.

x =

mvapor
mtotal

= 0, vaporsaturado

donde x =
lquidoSat urado
= 1, SlidoSatu rado

En el caso de una mezcla lquido-vapor la masa total representa la masa de lquido y


la masa de vapor en el sistema, mientras que en una mezcla slido-vapor, representa
la masa de slido ms la masa de vapor dentro del sistema.
Propiedades de una mezcla de fases: Las propiedades de la mezcla vendrn dadas
por un promedio de la propiedades de lquido saturado (o slido saturado) y vapor
saturado ponderado con la calidad. Por ejemplo, el volumen de una mezcla de L+V
puede estimarse a partir de:

V = Vliq + Vvap = mliq v liq + mvapv vap

v =

mliq v f
mvapv g
V
=
+
= xv f + (1 x)v g
m
m
m

Por tanto, v = v f (1 x ) + v g x
Para el resto de las propiedades a definir se puede calcular de forma anloga:

h = hf (1 x) + hg x
s = sf (1 x) + sg x

24

2.2. Comportamiento P-v-T de una Sustancias Puras


2.2.1

Diagramas Termodinmicos

Una forma prctica de condensar las relaciones existentes entre diversas variables
termodinmicas de inters, es a travs de diagramas cartesianos. A partir de la
relacin entre P, T y v se pueden obtener diagramas cartesianos por a proyeccin en
cada uno de los planos posibles de una superficie P-v-T.
Superficies P-v-T

Proyecciones de la Superficie P-v-T


o
o
o

Diagrama P-v
Diagrama T-V
Diagramas de Fases

25

26

2.3. Estimacin de Propiedades de una Sustancia Pura


2.2.2

Tablas de Vapor

De igual forma, la informacin proveniente de experimentacin Las propiedades de las


sustancia puras se pueden conseguir en forma tabulada.
o
o
o
o
o

Combina modelos termodinmicos para lograr la descripcin de cada fase


Buena precisin
Fcil uso
Diseadas para entrar con P y T
Se dividen por zonas, de acuerdo a la fase o regin de saturacin de
relevancia para el sistema:
Saturacin: lquido-vapor o slido-vapor
Lquido comprimido
Vapor sobrecalentado.

En general, para la mayora de las sustancias, se considera el modelo de slido y


lquido incompresible, es decir, el volumen de la sustancia en estas fases se considera
independiente de la presin en un proceso a temperatura constante, por lo que no se
suele generar informacin para la zona de lquido comprimido, slido y saturacin
slido-lquido.
Estructura de las Tablas de Vapor
Saturacin: en esta tabla se muestran los valores de las propiedades termodinmicas
en la zona de saturacin correspondiente. Por ejemplo, en el caso de una mezcla
lquido-vapor, para cada temperatura tabulada se muestra la presin de saturacin, los
volmenes especfico, entalpas, energas internas y entropas, tanto del vapor
saturado como del lquido saturado. En el caso de saturacin slido-vapor se muestran
las mismas propiedades para la condicin de slido saturado y vapor saturado. El
esquema general de esta tabla es el siguiente:
Ejemplo: Agua en Saturacin Lquido-vapor
T
(C)
0.01
5
10
15
.
.
.
100

P
(kPa)
0.6125
0.8736
1.2282
1.7058
.
.
.
101.42

vf
(m3/kg)
0.001000
0.001000
0.001000
0.001001
.
.
.
0.001044

vg
(m3/kg)
205.71
146.84
106.30
77.876
.
.
.
1.6718

uf
(kJ/kg)
1.33
22.05
42.02
62.98
.
.
.
419.36

ug
(kJ/kg)
2374.92
2381.78
2388.65
2395.49
.
.
.
2506.02

hf
(kJ/kg)
1.33
22.05
42.02
62.98
.
.
.
419.47

hg
(kJ/kg)
2500.9
2510.1
2519.2
2528.3
.
.
.
2675.6

sf
(kJ/kgK)
0.0043
0.0794
0.1511
0.2245
.
.
.
1.3072

sg
(kJ/kKg)
9.1549
9.0243
8.8998
8.7803
.
.
.
7.3541

El estado de una sustancia pura en mezcla lquido-vapor puede definirse al conocer:


o T y v ( h, u, s)
o P y v ( h, u, s)
o x y T ( P, v, h, u, s)
o recuerde que T y P son dependientes en saturacin
Donde calidad se define como la relacin entre la masa de vapor y la masa total de la
mezcla:

27

x =

mvapor
mtotal

Las propiedades de la mezcla:


v = v f (1 x ) + v g x , h = hf (1 x) + hg x , u = uf (1 x ) + ug x , s = sf (1 x) + sg x

Lquido Comprimido: para ests fases las tablas estn caracterizadas por
mostrar la informacin por sub-tablas de presin, por lo que estn diseadas
para entrar con T y P.
Ejemplo: Agua en Lquido Comprimido

T
(C)
100

v
(m3/kg)

P=0.10 MPa
(Tsat=99.6C)
u
h
(kJ/kg)
(kJ/kg)

s
(kJ/kgK)

T
(C)

P= 0.20 MPa
(Tsat= 120.21C)
v
u
h
(m3/kg)
(kJ/kg)
(kJ/kg)

.
.
.

.
.
.

.
.
.

s
(kJ/kgK)

.
.
.

150
.
.
.

.
.
.

.
.
.

.
.
.

.
.
.

.
.
.

1000

El estado de una sustancia pura en lquido comprimido, puede definirse al conocer:


PyT
T y v ( h, u, s)
P y v ( h, u, s)
Recuerde que la calidad no est definida fuera de la zona de saturacin.
Sino se dispone de tabla de lquido comprimido para la sustancia, siempre se puede
utilizar el modelo de lquido incompresible. La aplicacin de este modelo implica que:
Para lquido incompresible:

v vf
u uf

h hf + v f P P sat
s sf , en cada caso a la T del sistema
Vapor Sobrecalentado: para ests fases las tablas estn caracterizadas
por mostrar la informacin por sub-tablas de presin, por lo que estn
diseadas para entrar con T y P.

Ejemplo: Agua en Vapor Sobrecalentado

T
(C)
100
150
.

v
(m3/kg)

P=0.10 MPa
(Tsat=99.6C)
u
h
(kJ/kg)
(kJ/kg)

s
(kJ/kgK)

T
(C)

P= 0.20 MPa
(Tsat= 120.21C)
v
u
h
(m3/kg)
(kJ/kg)
(kJ/kg)

28

s
(kJ/kgK)

.
.
1000

.
.

.
.

.
.

.
.

.
.

.
.

.
.

.
.

.
.

El estado de una sustancia pura en vapor sobrecalentado, puede definirse al conocer:


PyT
T y v ( h, u, s)
P y v ( h, u, s)
Recuerde que la calidad no est definida fuera de la zona de saturacin.

Slido Comprimido: se utiliza el modelo de sustancia incompresible


Para slido comprimido se cumple:
v vi

u ui

h hi + C (T Ti )
T
s si + C ln
Ti

, en cada caso a la T del sistema

Procedimiento de clculo en tablas


o
o
o
o

Entrar a la tabla por sustancia


Determinar la (s) fase (s) en la cual se encuentra en sistema: saturacin (L-V,
S-V), lquido comprimido, vapor sobrecalentado, slido comprimido
Entrar a la tabla correspondiente a la fase
Con 2 datos independientes determinar el estado

a. Dados T y P:

Si T=Tsat (o P=Psat)
Si T>Tsat (o P<Psat)
Si T<Tsat (o P>Psat)

Con P (o T) determino la fase:

L -V
VSC
LC

Como se observa para el primer caso el problema no se puede resolver ya que T y P


son dependientes en saturacin, se requiere del conocimiento de otra propiedad (p.e.
calidad). Para los dos casos restantes, el sistema est definido, conociendo la fase voy
a la tabla correspondiente para determinar los valores de v, u, h y s.

b. Dados v y P (o T):

Con P (o T) entro determino la fase:

Si
Si
Si
Si
Si

vg>v>vf
v>vg
v<vf
v=vf
v=vg

L -V
VSC
LC
LSat
VSat

Conociendo la fase voy a la tabla correspondiente para determinar los


valores de T (o P), x, u, h y s

29

Para L-V:
T=Tsat,
v vf
,
x =
vg vf
h = hf (1 x) + hg x ,
u = uf (1 x ) + ug x

s = sf (1 x) + sg x
o

c.

Para LC o VSC: con P y v determino: T, u, h y s, la calidad no est definida.

Dados x y v ( u, h, s):

Ya s que estoy en saturacin (ojo: puede ser L-V o S-V)

La tabla de saturacin no presenta valores ni de x ni de propiedades de la mezcla, as


que las variables estn implcitas en las ecuaciones mostradas para saturacin. Lo cual
implica un procedimiento iterativo para despejar T o P y luego determinar el resto del
estado.
Para ello:
1. Supongo T
2. Con la T supuesta leo vf y vg (o hf y hg, uf y ug, etc.)
v vf
3. Con vf ,vg y el v dato determino x =
para esa T supuesta
vg vf

NO

4. Verifico si: x dato x calculada error


FIN
SI

Una forma de acelerar la convergencia del tanteo es buscar un valor inicial de T


cercano al real, lo cual se estima realizando la siguiente aproximacin:
v vg x vg = v
x

30

2.2.3

Ecuaciones de Estado

Funcin matemtica de la forma f (P , T , v ) = 0 , la cual permite la descripcin analtica


de los estados termodinmicos de una sustancia. Sin embargo, dada la complejidad de
la relacin PvT en todas las fases no existe una nica ecuacin de estado que funcione
en todas las zonas del diagrama.

Modelo de Gases ideales


Materia en estado gaseoso es frecuentemente encontrada en sistemas de inters
prctico: procesos de separacin L-V, procesos de oxidacin o corrosin, reacciones
qumicas fcilmente controladas en fase gaseosa, etc. El modelo mas sencillo empleado
para representar gases es el de Gases Ideales.
El Modelo de Gas Ideal, proporciona una descripcin simplificada del comportamiento
de sistemas gaseosos a muy bajas presiones. Se desarrollo empricamente a partir de
la teora cintica de los gases.

PV = n R T

PV = mRT

Donde R es la constante universal de los gases:

R = 8.3144( J / mol.K ) = 1.987(cal / mol.K ) = 0.08206(l.atm / mol.K )


El gas ideal es una sustancia imaginaria que obedece al comportamiento anterior. Se
ha observado que los gases reales a bajas presiones y densidades se aproximan a ese
comportamiento.
Suposiciones:

Las partculas no interaccionan entre s, excepto cuando chocan


Las molculas no ocupan volumen en relacin al volumen del sistema. Por
tanto, se aplica a sistemas poco densos.

Principio de Estados Correspondientes


Este principio expresa que las sustancias se comportan de manera diferente a T y P
determinadas, pero se comportan de manera similar a T y P normalizadas con respecto
su Tc y Pc.
Si esto es verdad en el fondo todas las sustancias tienen un
comportamiento afn al de un GI al expresarlas en trminos de propiedades reducidas
con respecto a su propio punto crtico. Esto da pie a generar un nico o generalizado
diagrama, que permita ver el comportamiento de cualquier sustancia en trmino de un
factor de compresibilidad y propiedades reducidas. Donde el factor de
compresibilidad es una medida de la desviacin de un gas real del comportamiento de
gas ideal, y se define como:

z =

v
Pv
= real donde z 1 GI
RT
v ideal

31

Y las propiedades reducidas son:

Tr = T
Pr = P

Tc
Pc

Ecuacin de van der Waals


El gas ideal es una sustancia imaginaria que obedece al comportamiento anterior. Se
ha observado que los gases reales a bajas presiones y densidades se aproximan a ese
comportamiento. Para que cumpla con la ecuacin antes descrita el sistema debe
cumplir las siguientes suposiciones:

Las partculas no interaccionan entre s, excepto cuando chocan


Las molculas no ocupan volumen en relacin al volumen del sistema. Por
tanto, se aplica a sistemas poco densos.
Adems la energa interna es nicamente funcin de la temperatura

Van der Waals en su tesis doctoral propuso un modelo en la bsqueda por representar
gases reales, para ellos hizo las siguientes consideraciones:

Las partculas del gas si ocupan un volumen finito


Las molculas del sistema si interactan entre s

Obteniendo la ecuacin siguiente:

P + 2 (V b ) = R T
V

Donde:
P: presin absoluta
V: volumen del gas
T: temperatura absoluta del sistema
a
: trmino de cohesin (considera las interacciones partcula-partcula)
V2
b: co-volumen
Los parmetros de dicha ecuacin pueden ser determinados por la evaluacin de la
misma en el punto crtico, punto en el cual la isoterma crtica presenta un punto de
inflexin:

a = 27Pr b 2 , b =

8a
y v r = 3b
27RT r

La misma puede ser escrita en trminos del volumen:


RT 2
a
ab

v3 b +
=0
v + v
P
P
P

32

Otras Ecuaciones de Estado para Gases No-Ideales

( RTV ) = RT

Ecuacin de Dieterici: P (V b) exp a

Ecuacin de Berthelot: P +
(V B ) = RT
TV 2

Ecuacin de Kamerlingh-Onnes o Ecuacin de Estado Virial:

PV
= 1 + BP + CP 2 + ...
RT
o
PV
B'
C'
=1+
+ 2 + ...
RT
V
V
La ecuacin virial, converge en fase gas y representar adecuadamente
en rango entero de densidades y presiones por la expansin virial.

33

2.4. Problemas Resueltos


2.1 Complete la siguiente tabla de propiedades, justifique brevemente sus
resultados.

Sustancia

Temperatur
a (C)

Presin
(kPa)

Volumen
(m3/kg)

Calidad

Estado

(a)

Amonaco

-15

350

0,001519

LC

(b)

Benceno

485,7

10000

0,00600

VSC

(c)

R-12

76,0

540

0,04198

VSC

(d)

Agua

18,39

0,1035

1300,0

VSC

(e)

Butano

152,01

3796,0

0,00439

PC

2.2 Complete la siguiente tabla de propiedades termodinmicas, justificando


brevemente sus resultados:
Sustancia
Agua
Amonaco
Fren-12
Metano
Agua
Hexano
CO2

P (kPa)
3250
1300
694,11
400
0,05
1454,4
30

T (K)
491,15
338,86
300,48
143,15
250,15
457,15
44,68

34

v (m3/kg)
0,001186
0,115840
0,015577
0,28339
41,597
0,0058914
0,2814

Calidad
0,6
0,1973
-

Estado
LC
VSC
L-V
VSC
VSC
L-V
VSC

2.3 Se tiene un recipiente rgido que contiene agua a 5 MPa y 100 C (Edo. 1), en el
cual se decide llevar a cabo el siguiente experimento:
o
o

Se lleva isobricamente hasta lograr la saturacin (Edo. 2)


Se induce una cada de presin de 2 MPa hasta lograr una calidad del 75% (Edo. 3)

Mediante un proceso descrito por la ecuacin PV 1.9 = ctte hasta alcanzar 8MPa
(Edo. 4)
Finalmente, se deja reposar hasta lograr el equilibrio termodinmico con el medio
(Edo. 5)

Se le pide:
a. Representar el proceso en un diagrama P-v, respetando la localizacin de la
zonas de 2 fases
b. Calcular el cambio total de volumen durante el proceso (V )
Solucin:
a. Representar el proceso en un diagrama P-v, respetando la localizacin de la
zonas de 2 fases
Estado 1
T (C) =
P (kPa) =

Estado 4
P (kPa) =

100
5000

8000

Fase LC y v= 0,0010410 m3/kg

PV 1.9 = ctte P3V3

Estado 2
P (kPa) =
x=

P 3
3 = v 31.9
P
4 8
3
v= 0,03002 m /kg
T= 350,46 C
v4

5000
0

T= 263,94 C
v= 0,0012864 m3/kg
Estado 3
P (kPa) =
x=

= v3

Estado 5
P (kPa) =
T (C) =

3000
0.75

= P4V4

1.9

1.9

100
25

Fase LC y v= 0,0010030 m3/kg

T= 233,85 C
vf= 0,0012167 m3/kg
vg= 0,066664 m3/kg
v= 0,050299 m3/kg

P vs V

P(MPa)

c. Cambio total de volumen (V )

v = v 5 v 1 = 3,8.10 5 m3 / kg

1.9

1.9

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0,0001

0,001

0,01
v(m3/kg)

35

0,1

2.4 0,5 moles de un gas ideal se encuentran confinados en un cilindro de 2 m de


dimetro por medio de un pistn, en donde descansa una pesa. La masa del pistn y la
pesa juntos es de 200 kg. La aceleracin local de la gravedad es de 9,8 m/s2, la
presin atmosfrica es de 101,57 kPa y la temperatura del ambiente es 25 C. La
altura inicial del pistn es de 2 m.
a. Cul es la fuerza en newton ejercida en el gas por la atmsfera,
el pistn y la pesa? Se supone que no hay friccin entre el pistn
y el cilindro.
b. Cul es la presin ejercida por el gas?
c. El gas en el cilindro se calienta, se expande, empujando el pistn y la pesa
hacia arriba. Si el pistn y la masa se levantan 1,7 m, cul es la temperatura
del gas?
d. Se quiere lograr el equilibrio trmico con el medio ambiente, y no
se desea que el pistn se mueva, para ello utilizar unas trabas
Colocara las trabas del lado del gas o de la masa? Justifique su
respuesta. Luego de colocar las trabas y alcanzar el equilibrio
trmico cul ser la presin del gas?
e. Posteriormente se retiran las trabas hasta alcanzar el equilibrio
termodinmico cul es el volumen que ocupa el gas en ese estado?
Solucin:
a. Fuerza ejercida por la atmsfera y el pistn:
Fgas = Po A + mp g

D 2
= 101,57(3,1416 ) = 319,09kN
Fatm = Po A = Po
4

F pistn = mp g = 1,960kN

G.I.

b. Presin ejercida por el gas:

Fgas = Po A + mp g Pgas = Po +

mp g
A

= 101,57 +

1,960
= 102,19kPa
3,1416

c. Temperatura del Gas a h2=1,7 m


Pgas2 = Pgas1 = 102,19kPa

h2 = 3.7m V2 = h2 .A = 0,33378m 3
T2 =

P2V2
(111,55)(11,62) = 285,76K
=
nR
1(8,3144 )

d. Presin del Gas al Equilibrio trmico con el ambiente: trabas arriba para evitar
que suba cuando se caliente
T3 = 25 o C

V3 = V2 = 11,62m3
Pgas3 =

nRT3
1(8,3144 )(298,15)
=
= 106,57kPa
V3
11,62

e. Volumen al Equilibrio mecnico

V = 12,12m3 y h = 3,85m

36

Problemas Propuestos
2.1 La temperatura en la atmsfera hasta una elevacin de 10.000 m sobre el nivel
del mar, se puede estimar mediante la siguiente expresin:

T(C) = 15 - 0 ,00651.z(m)
y la variacin de presin con la altura est descrita por la siguiente ecuacin
diferencial:

dP
dz

= -g ,

Donde es la densidad y g la aceleracin de gravedad. Recordando que para un gas


ideal:
P
=M
RT
Donde M es el peso molecular, R la constante universal de los gases. Determine la
presin en la cima de una montaa de 3.000 m de altura.
Datos adicionales: M=29 g/gmol (constante) y g=9,80 m/s2

2.2 Un medidor de gas natural a alta presin indica un flujo de 10.000 pie3/d
medidos a 500 psig y 85 F. La presin atmosfrica es normal (Patm=14,7 psi). El gas
se vende a una Compaa de Electricidad estipulndose en el contrato que el costo es
en base a considerar el flujo volumtrico a 16 C y 1 atma, en m3/d. Si el gas natural
se puede considerar como metano puro (M=16), se le pide calcular el flujo que debe
comprar diariamente la Compaa aplicando dos procedimientos de clculo:
a. Ley de Gases Ideales
b. Diagrama de Compresibilidad

2.3 Complete la siguiente tabla, usando los criterios desarrollados en clase.


Desarrolle su procedimiento de clculo.

(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)

Sustancia
Agua
Metano
Nitrgeno
Dixido de Carbono
Amonaco
Fren -12

P(kPa)

T(C)

450
700

50
-90,6

1200
70

v (m3/Kg)
157

x
0,2

Fase

0,08026
0,000777
0,001660
0,008923

2.4 El sistema cilndro-pistn mostrado en la figura est separado en dos


compartimientos por un pistn aislante, sin friccin y de espesor despreciable cuya
rea transversal es de 1 m2. El lado izquierdo contiene inicialmente, agua con una
calidad del 80% y el derecho contiene amonaco a 800 kPa y 100 C (estado 1). Se
retira calor del compartimiento derecho hasta que comienza a condenzar el amonaco

37

(estado 2), y luego se retira la clavija que mantiene sujeto el pistn central, y el
sistema alcanza el equilibrio desplazndose el pistn izquierdo 50 cm a la izquierda
(estado 3). En este momento la calidad de agua es 40%. Suponiendo que la presin
atmosfrica vale 100 kPa, calcule:
a.
b.
c.
d.
e.

La masa de agua y amonaco (2 ptos)


La presin de amonaco en el estado 2 (2 ptos)
El estado 3 del amonaco (3 ptos)
Represente el proceso seguido por el agua en un diagrama T-v (1 pto)
Represente el proceso seguido por el amonaco en un diagrama P-v (1 pto)

Po

1m

1m

2.5 Se tienen dos cilindros A y B de rea transversal 0,1 m2 y 0,001 m2


respectivamente, que estn conectados mediante una vlvula de paso que se
encuentra inicialmente cerrada. El cilindro A contiene en su interior Argn a una
temperatura de 207,31 C, adems, posee un manmetro el cual indica una presin de
400 kPa. El cilindro B, contiene Amonaco a una temperatura de 8 C y una calidad de
30,66%, este cilindro dispone en su interior de un pistn, de espesor despreciable y
masa de 5,102 Kg, reposando en el fondo (Estado 1). Se abre la vlvula de paso,
lentamente, de modo que el Argn comienza a fluir hacia el tanque B de manera
isotrmica. Cuando el manmetro del tanque A indica la presin de 300kPa, se cierra
la vlvula. En este momento el pistn se encuentra a 5,26 m de la base del cilindro B
(Estado 2). A continuacin (con la vlvula cerrada) se procede a calentar el tanque B
hasta que el pistn en este cilindro toque los topes, momento en el cual la calidad del
amonaco es de 12,43% (Estado 3).
a. Calcule cada uno de los 3 estados tanto para el Argn como para el Amonaco.
b. Indique en un diagrama T-v el proceso sufrido por el Argn.
c. Indique en un diagrama P-v el proceso sufrido por el Amonaco.

38

2.6 En el sistema cilindro- pistn mostrado en la figura se tienen 40 kg de agua a


una temperatura de -18 C ocupando todo el volumen debajo el pistn, el cual
inicialmente reposa sobre los topes inferiores, como se observa en la figura. Acoplado
al cilindro se tiene un resorte de comportamiento lineal el cual tiene su posicin de
equilibrio a 26 m medidos desde la base del cilindro, la cual posee un rea transversal
de 0,005 m2. Sabiendo lo anterior determine:
a. La Presin inicial del agua (P1). En qu fase se encuentra?
b. Si se calienta en sistema hasta una temperatura de 180 C, se observa que el
pistn se eleva ligeramente. Determine la presin (P2) y la fase en la cual se
encuentra el agua en dicho momento.
c. Si se sigue calentado hasta que la calidad del sistema
es del 2%, halle la temperatura (T3). El pistn toca
el resorte?
d. Se continua el proceso de calentamiento hasta que el
pistn toca los topes superiores, momento en el
cual la temperatura es de 450 C. Determine
la presin en este instante (P4) y la constante
30 m
del resorte (kres).
26 m

9
m

2.7 El tanque rgido mostrado en la figura est dividido en dos secciones por un
pistn aislante. En el instante inicial, la seccin A contiene 12,903 kg de agua y la
seccin B contiene decano a 3,2 MPa y 0,01139 m3/kg (Edo. 1). Se retira calor
lentamente del sistema hasta que el compartimiento B alcanza una temperatura de
755 K y una presin de 1,9 MPa (Edo. 2). Luego se abren ambas vlvulas, retirndose
agua de A y decano de B, hasta que la presin del agua alcanza 430 kPa (Edo. 3).
Durante este ltimo proceso el pistn no se mueve y las temperaturas en ambas
secciones permanecen constantes. Considere el espesor del pistn despreciable, cuya
rea transversal es de 1m2. Determine:
a.
b.
c.
d.

Cada uno de los estados termodinmicos alcanzados por ambas sustancias


Cuanto se desplaza el pistn
La masa de agua retirada de A y la masa de decano retirada de B
Represente cualitativamente los procesos seguidos por ambas sustancias en un
diagrama P-v

1m

1m

39

2.8 El sistema cilindro pistn presentado en la figura consta de dos compartimientos.


El compartimiento A de 10 litros esta lleno de agua con una calidad de 85%,
adicionalmente est conectado a una lnea de vapor a travs de una vlvula
inicialmente cerrada. El compartimiento B contiene 10 litros de octano con un volumen
especfico inicial de 0,3m3/kg, adicionalmente presenta un resorte lineal soldado a la
pared izquierda del cilindro con k =50kN/m y su posicin de equilibrio es a 10 cm de la
pared izquierda. El sistema se encuentra en equilibrio a una presin manomtrica de
150 kPa, se abre la vlvula para que entre vapor al compartimiento A hasta que la
presin manomtrica final del octano es de 400 kPa y el volumen especfico del agua
es 0,25 m3/kg. Considerando que el agua sigue un proceso isotrmico, sabiendo que el
pistn es adiabtico y tiene un dimetro de 30 cm, determine:
a. La masa de vapor de agua que entr al sistema
b. Los estados y procesos involucrados, para ambas sustancias
c. Los diagramas P-v y T-v para el octano

Datos extras:
Kr = 50 N/m
Posicin de equilibro del resorte: 10 cm = 0,1m
Pistn de masa despreciable y de dimetro 30 cm

2.9 El sistema de la figura est constituido por dos cilindros, de reas transversales
300 cm2 y 600 cm2 respectivamente, conectados mediante un tubo capilar de volumen
despreciable que dispone de una vlvula, inicialmente cerrada (vasos comunicantes).
El cilindro A, contiene una 0,54 g de una mezcla L+V de Agua y est cerrado por un
pistn (P1) abierto a la atmsfera (1 atm). El cilindro B, est vaco, y dispone de un
pistn P2, inicialmente fijo y conectado al tope del cilindro por un resorte de
comportamiento lineal (inicialmente de alargamiento nulo). Si se considera que todo el
sistema se encuentra, en todo momento, en contacto con una fuente trmica a 293,15
K, a partir de esta situacin inicial, evale los siguientes casos:

vaco

a. Con P1 fijo, se abre la vlvula. Note que al estar B vaco el agua se expandir
contra el vaco por lo que P2 no se desplazar. Calcule la nueva presin del
agua y la fraccin en fase lquida (Edo. 2)
B
b. Si la masa de P1 es M=100 kg. Calcule la A
nueva presin del agua y la altura de P1,
si se libera P1 manteniendo P2 fijo (Edo.
3)
c. Con P1 fijo y P2 libre, se abre la vlvula.
Determine la nueva presin y altura de P2
(Edo. 4)
P1

P2

hB=20 cm

vaco

hA=50 cm

40

Вам также может понравиться