UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

PRCTICA 2 DE AMPLIACIN DE
OPERACIONES DE SEPARACIN
Por:

Jos Luis Molt Marn

Madrid, Marzo de 2014

PRCTICA 2. SEPARACIN DE ACETONA/CLOROFORMO

MEDIANTE DESTILACIN EXTRACTIVA Y Y POR CAMBIOS DE PRESIN
A) DESTILACIN EXTRACTIVA UTILIZANDO AGUA O DMSO.
1.

Eleccin del modelo termodinmico a 0,77 atm:

NRTL

T (C)
1 48,69
2 53,32
3 56,63
-

ACETONE
1,0000
0,0000
0,3546

CLFORM
0,0000
1,0000
0,6454

Classification
Type
No. Comp. ACETONE CLFORM
Unstable node Homogeneous
1
1,0000
0,0000
Unstable node Homogeneous
1
0,0000
1,0000
Stable node Homogeneous
2
0,3533
0,6467

Classification
Unstable node
Unstable node
Stable node

Type
No. Comp. ACETONE CLOROFOR
Homogeneous
1
1,0000
0,0000
Homogeneous
1
0,0000
1,0000
Homogeneous
2
0,3452
0,6548

UNIFAC

T (C) Classification
1 48,69 Unstable node
2 53,32 Unstable node
3 56,91 Stable node
-

No. Comp.
1
1
2

UNIQUAC
T (C)
48,69
53,32
56,97

1
2
3

Type
Homogeneous
Homogeneous
Homogeneous

WILSON
T (C)
48,69
53,32
56,62

1
2
3

Classification
Unstable node
Unstable node
Stable node

Type
Homogeneous
Homogeneous
Homogeneous

No. Comp. ACETONE

1
1,0000
1
0,0000
2
0,3826

CLOROFOR
0,0000
1,0000
0,6174

REAL: a 0,77 atm, Taz= 57,85 C y xac= 0,3451

Por lo tanto, el modelo que ms se aproxima en este caso es UNIQUAC y es el que

se utilizar en los prximos apartados.

2.

Comparar disolventes:

CON AGUA

T e r na r y M a p ( M o le B a s i s )
0,2

0,8

48,78 C
0,3

0,7C
64,51

0,4

0,6

0,5

RM

W
AT

0,9

FO
CL

ER

0,1

0,5

0,6

0,4

0,7

59,73 C

0,8

0,3
0,2

0,9

0,1
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
A CETONE

1
2
3
4
5
6

Temp
No.
Classification
Type
ACETONE CLFORM WATER
(C)
Comp.
56,14 Unstable node Homogeneous
1
1,0000
0,0000
0,0000
61,10
Saddle
Homogeneous
1
0,0000
1,0000
0,0000
100,02 Stable node Homogeneous
1
0,0000
0,0000
1,0000
64,51
Stable node Homogeneous
2
0,3386
0,6614
0,0000
59,73
Saddle
Homogeneous
3
0,5505
0,2618
0,1877
48,78 Unstable node Homogeneous
2
0,0000
0,6916
0,3084
Que genere un azetropo ternario es un indicador de que el agua no es un compuesto

indicado para este sistema.

ACET CLFOR WATER K ACET
0,010 0,490
0,500
0,121
0,090 0,410
0,500
0,358
0,170 0,330
0,500
0,590
0,250 0,250
0,500
0,763
0,330 0,170
0,500
0,884
0,410 0,090
0,500
0,967
0,490 0,010
0,500
1,023

K CLF
2,758
2,787
2,652
2,449
2,237
2,041
1,869

KW
0,141
0,224
0,315
0,396
0,459
0,507
0,543

A/C
0,044
0,128
0,222
0,312
0,395
0,474
0,547

C/W
19,585
12,433
8,414
6,191
4,870
4,023
3,444

CON DMSO

Ternary Map (Mole Basis)

0,1

0,9

0,2

0,8

0,3

0,7

0,4

RM
FO
CL

DI
ME
T-0

64,51 C

0,6

0,5

0,5

0,6

0,4

0,7

0,3

0,8

0,2

0,9

0,1

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

ACETONE

1
2
3
4

T(C)
56,14
61,10
190,74
64,51

Classification
Unstable node
Unstable node
Stable node
Saddle

Type
No. Comp. ACETONE CLFORM DIMET
Homogeneous
1
1,0000
0,0000
0,0000
Homogeneous
1
0,0000
1,0000
0,0000
Homogeneous
1
0,0000
0,0000
1,0000
Homogeneous
2
0,3386
0,6614
0,0000

El DMSO no forma ningn azetropo con los otros dos compuestos una de las
caractersticas necesarias.

ACET

CLFOR

DIMET

0,010
0,090
0,170
0,250
0,330
0,410
0,490

0,490
0,410
0,330
0,250
0,170
0,090
0,010

0,500
0,500
0,500
0,500
0,500
0,500
0,500

KVL
ACET
0,381
0,451
0,514
0,567
0,609
0,640
0,662

KVL
CLF
0,562
0,534
0,502
0,467
0,433
0,399
0,367

KVL
DIMET
0,003
0,003
0,003
0,003
0,003
0,003
0,003

A/C
0,678
0,845
1,024
1,214
1,406
1,604
1,804

C/DMS
O
187,333
178,000
167,333
155,667
144,333
133,000
122,333

La separacin es buena ya que se obtienen coeficientes de separacin muy altos,

mayores que utilizando agua.
3.

4.

ESTRATEGIA:
RECYCLE

D1

D2

B5

B6

FEED

B1

Ternary Map (Mole Basis)

0,1

0,9

0,2

0,8
161,45 C

0,3

0,7

DM
SO

RM
FO
CL

0,4

0,6
0,5

0,5
0,6

0,4

0,7

0,3

0,8

0,2

0,9

0,1

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

ACETONE

En la primera columna, al tratarse de un azetropo de mxima temperatura de

ebullicin, lo que se obtiene por cabeza es, sobre todo, acetona (0,995), mientras que
por cola se obtiene la composicin correspondiente de cloroformo y DMSO con su
balance de materia, donde es despreciable la cantidad de acetona. La corriente de cola
entra en la segunda columna, donde se va a separar el cloroformo (0,9955), que sale por
cabeza al ser ms voltil, y el DMSO por cola prcticamente puro (0,9999) que se
recircula a la primera columna.
5.

Balance de materia y condiciones de operacin

XACET
XCLFORM
XDMSO
KMOL/H
T
P

FEED
0,5
0,5
100
320
1,1

RECYCLE
0,0001
0,9999
164,4
320
1,1

D1
0,995
0,0045
0,0005
50
332
1,1
5

B1
0,001
0,2322
0,7668
214,3
410
1,1

D2
0,0044
0,9955
0,0001
50
337
1,1

La presin de la de burbuja del destilado a 49 C es de 0,77 atm <> 0,08 MPa,

inferior a 1,48 MPa por lo que el condensador es total. Para la segunda columna
tambin debe ser total.
Tipo de condensadores: TOTALES
47
1
0,00
59

0,00

1,00

0,99
47

0,01

0,00

64

D1

0,00

RECYCLE
1

0,50
0,50
0,00
1

141

1,00

0,00

B2

0,00

FEED

0,23

D2

0,77
B1

194

1
0,00
0,00
B2

Temperature (C)
Pressure (bar)
Acetone
Clforme
DMSO

1,00

7. Estudio de K y alfa
-

COLUMNA 1
Block 1: Vapor-Liquid K- Value Profiles

10,5

ACETONE
CLFORM
DMSO

10,0
9,5
9,0
8,5
8,0
7,5
7,0
6,5

K-Value

6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

22

Stage

Block 1: Separation Fact or

125

ACETONE
CLFORM

120
115
110
105
100
95
90
85

SepFac-DMSO

80
75
70
65
60
55
50
45
40
35
30
25
20

10

11

12
Stage

13

14

15

16

17

18

19

20

21

22

COLUMNA 2
Block 2: Vapor-Liquid K- Value Profiles

35,0

ACETONE
CLFORM
DMSO

32,5

30,0

27,5

25,0

22,5

K-Value

20,0

17,5

15,0

12,5

10,0

7,5

5,0

2,5

0,0

10

11

12

Stage

Block 2: Separation Fact or

850

ACETONE
CLFORM

800
750
700
650
600
550

SepFac-DMSO

500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0

10

11

12

Stage

8. Deduccin de Nmin y R (con DSTWU)

1,2
13 (13-2=11)

Minimum reflux ratio:

Minimum number of stages:

El nmero mnimo de pisos obtenidos es 13 que, sin contar condensador y caldera,

son en realidad 11. Si se supone que el nmero real de pisos es el doble, el nmero de
pisos obtenido es de 24 (22+2).
La razn de reflujo mnima obtenida es de 1,2; suponiendo que la real es 1,3 veces la
mnima, se obtiene una razn de reflujo de 1,6.

9. Optimizacin de la primera columna (con Radfrac).

A) Nmero de etapas= 22
Pisos
20
21
21
22
23
23

Piso Feed
9
9
10
10
10
11

Reflujo
1,99
1,23
1,18
0,85
0,68
0,64

El nmero ptimo de pisos debe ser una combinacin del nmero de pisos y la
recirculacin necesaria para lograr las especificaciones, siendo ambos el mnimo posible
y el mnimo econmico.
B) Localizacin de alimentacin= 10, y recirculacin= 4 en la simulacin realizada.
Piso F
10
11
9
10
10

Piso R
4
4
4
5
3

Qc (kW)
-755,65
-774,60
-812,45
-934,73
-750,00

Qh (kW)
1544,00
1562,90
1600,72
1689,43
1504,61

Se ha estudiado la cantidad de energa necesaria en el condensador (Qc) y en la

caldera (Qh) varando en +/- 1 piso la alimentacin y el reciclo, obtenindose que las
menores necesidades energticas se encuentran si la alimentacin es en el piso 10 y la
recirculacin, en el piso 3.

C) Requerimientos energticos:
VARY 1
MOLE-RR
-

VARY 2
RECYCLE
KMOL/HR

HEATER DUTY
kW

0,5
0,5
0,5
0,5
0,5

100
150
200
250
300

1079
1368
1679
2007
2350

0,875
0,875
0,875
0,875
0,875

100
150
200
250
300

1243
1531
1843
2174
2520

1,25
1,25
1,25
1,25
1,25

100
150
200
250
300

1403
1692
2007
2341
2690

1,625
1,625
1,625
1,625
1,625

100
150
200
250
300

1560
1854
2171
2508
2861

2
2
2
2
2

100
150
200
250
300

1722
2017
2337
2677
3033

Mediante un anlisis de sensibilidad en el que se vara la razn de reflujo y el caudal

de Recycle, se obtiene que las necesidades energticas en la caldera de la primera
columna aumentan si se aumenta la razn de reflujo y el caudal de Recycle.

10

D) Integracin

59

47
1

0,99

0,00

0,01

1,00

0,00

1
0,50

64

0,00

D1

D2

0,50
0,00
134
47

FEED

0,00

0,00

0,23

0,00

0,77

194

B1

0,00

1,00

0,00

RECYCLE

1,00

B2

AH, KJ/KMOL

B2

RECYCLE

-176.360

-200.810

Caudal, KMOL/s

-24.450
0,046

Q, kW=

-1.116,35

Si Qh calculado era de 1.544,00 kW, gracias a la integracin solo se necesitaran

427,65 kW en la caldera de la primera columna, integrando la corriente B2 antes de
introducirla en la columna.

11

B) DESTILACIN POR CAMBIOS DE PRESIN.

1.
2.
3. Comparar la composicin del azetropo en un intervalo de presiones razonable.
Las composiciones de los azetropos deben estar suficientemente alejadas para poder
realizar esta operacin por lo que se estudia en un intervalo desde 0,77 atm hasta 10
atm.
T-xy diagram for ACETO-01/CHLOR-01

330,5

T-x 0,77 atm

T-y 0,77 atm

330,0
329,5
329,0
328,5
328,0
327,5

Temperature, K

327,0
326,5
326,0
325,5
325,0
324,5
324,0
323,5
323,0
322,5
322,0
321,5
0,00

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

0,35

0,40
0,45
0,50
0,55
0,60
Liquid/vapor mole fraction , ACETO-01

0,65

0,70

0,75

0,80

0,85

0,90

0,95

1,00

T-xy diagram for ACETO-01/CHLOR-01

375,5

T-x 3,0 atm

T-y 3,0 atm

375,0
374,5
374,0
373,5
373,0
372,5
372,0
371,5

Temperature, K

371,0
370,5
370,0
369,5
369,0
368,5
368,0
367,5
367,0
366,5
366,0
365,5
365,0
0,00

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

0,35

0,40
0,45
0,50
0,55
0,60
Liquid/vapor mole fraction , ACETO-01

12

0,65

0,70

0,75

0,80

0,85

0,90

0,95

1,00

T-xy diagram for ACETO-01/CHLOR-01

396,5

T-x 5,0 atm

T-y 5,0 atm

396,0
395,5
395,0
394,5
394,0
393,5
393,0
392,5
392,0

Temperature, K

391,5
391,0
390,5
390,0
389,5
389,0
388,5
388,0
387,5
387,0
386,5
386,0
385,5
385,0
0,00

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

0,35

0,40
0,45
0,50
0,55
0,60
Liquid/vapor mole fraction , ACETO-01

0,65

0,70

0,75

0,80

0,85

0,90

0,95

1,00

T-xy diagram for ACETO-01/CHLOR-01

412,0
411,5

T-x 7,0 atm

T-y 7,0 atm

411,0
410,5
410,0
409,5
409,0
408,5
408,0
407,5

Temperature, K

407,0
406,5
406,0
405,5
405,0
404,5
404,0
403,5
403,0
402,5
402,0
401,5
401,0
400,5
400,0
399,5
0,00

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

0,35

0,40
0,45
0,50
0,55
0,60
Liquid/vapor mole fraction , ACETO-01

0,65

0,70

0,75

0,80

0,85

0,90

0,95

1,00

T-xy diagram for ACETO-01/CHLOR-01

430,0
429,5

T-x 10,0 atm

T-y 10,0 atm

429,0
428,5
428,0
427,5
427,0
426,5
426,0
425,5
425,0

Temperature, K

424,5
424,0
423,5
423,0
422,5
422,0
421,5
421,0
420,5
420,0
419,5
419,0
418,5
418,0
417,5
417,0
416,5
0,00

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

0,35

0,40
0,45
0,50
0,55
0,60
Liquid/vapor mole fraction , ACETO-01

13

0,65

0,70

0,75

0,80

0,85

0,90

0,95

1,00

4. Estrategia de operacin

RECYCLE

D1

FEED

10

D2

0,77

B1

B
B2

En la primera columna, de 10 atm, al tratarse de un azetropo de mxima

temperatura de ebullicin, lo que se obtiene por cabeza es, sobre todo, acetona (0,995),
mientras que por cola se obtiene la composicin cercana al azetropo (0,298). La
corriente de cola entra en la segunda columna, donde se va a separar el cloroformo
(0,995), que sale por cabeza al ser ms voltil y por cola se obtiene una composicin
cercana al azetropo a 0,77 atm (0,324) que se recircula a la primera columna mediante
una bomba hasta los 10 atm.
14

5. Balance de materia y condiciones de operacin:

FEED
0,5
0,5
100
320
10

XACET
XCLFORM
KMOL/H
T, K
P, atm

RECYCLE
0,324
0,676
575
430,3
10

D1
0,995
0,005
50
416,9
10

B1
0,298
0,702
525
431,9
0,77

D2
0,005
0,995
50
326,5
0,77

B2
0,324
0,676
575
320
0,77

TIPO DE CONDENSADORES: Totales

7. Estudio de variacin de K y alfa.
-

COLUMNA 1
Block 10: Vapor-Liquid K -Value Profiles

1,15

ACETO-01
CHLOR-01

1,10

1,05

1,00

0,95

K-Value

0,90

0,85

0,80

0,75

0,70

0,65

0,60

0,55

0,50

11

16

21

26

31

36

41

46

51

56

Stage

Block 10: Separation Fac tor

2,00

ACETO-01
CHLOR-01

1,95
1,90
1,85
1,80
1,75
1,70
1,65

SepFac-CHLOR-01

1,60
1,55
1,50
1,45
1,40
1,35
1,30
1,25
1,20
1,15
1,10
1,05
1,00

11

16

21

26

31
Stage

15

36

41

46

51

56

COLUMNA 2
Block 0,77: Vapor-Liquid K-Value Profiles

1,10

ACETO-01
CHLOR-01

1,05

1,00

0,95

0,90

0,85

K-Value

0,80

0,75

0,70

0,65

0,60

0,55

0,50

0,45

0,40

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

22

Stage

Block 0,77: Separation Factor

2,30
2,25

ACETO-01
CHLOR-01

2,20
2,15
2,10
2,05
2,00
1,95
1,90
1,85

SepFac-ACETO-01

1,80
1,75
1,70
1,65
1,60
1,55
1,50
1,45
1,40
1,35
1,30
1,25
1,20
1,15
1,10
1,05
1,00

10

11

12

13

14

15

16

17

18

Stage

8. N min y R mediante Fenske

2,92
19 (19-2=17)
56

Minimum reflux ratio:

Minimum number of stages:
Number of actual stages:

16

19

20

21

22

9. Optimizacin de la primera columna

a) Nmero de etapas= 56
Pisos
53
54
55
56
57
58

Piso Feed
10
11
12(=11)
12
12(=13)
13

Reflujo
30,82
30,80
30,50
30,27
30,24
29,81

El nmero ptimo de pisos debe ser una combinacin del nmero de pisos y la
recirculacin necesaria para lograr las especificaciones, siendo ambos el mnimo posible
y el mnimo econmico.
b) Localizacin de alimentacin= 10, y recirculacin= 4 en la simulacin realizada.
Piso F
12
13
11
12
12

Piso R
34
34
34
35
33

Qc (kW)
-10.227
-10.226
-10.222
-10.254
-10.197

Qh (kW)
13.089
13.088
13.086
13.117
13.060

Se ha estudiado la cantidad de energa necesaria en el condensador (Qc) y en la

caldera (Qh) varando en +/- 1 piso la alimentacin y el reciclo, obtenindose que las
menores necesidades energticas se encuentran si la alimentacin es en el piso 12 y la
recirculacin, en el piso 33.

17

c) Requerimientos energticos:
VARY 1
MOLE-RR
-

VARY 2
RECYCLE
KMOL/HR

10
10
10
10
10

400
475
550
625
700

5.733
6.049
6.364
6.682
6.996

22,5
22,5
22,5
22,5
22,5

400
475
550
625
700

9.809
10.124
10.440
10.756
11.072

35
35
35
35
35

400
475
550
625
700

13.875
14.184
14.503
14.817
15.132

47,5
47,5
47,5
47,5
47,5

400
475
550
625
700

17.954
18.265
18.576
18.896
19.209

60
60
60
60
60

400
475
550
625
700

22.034
22.343
22.655
22.972
23.285

HEATER DUTY
kW

Mediante un anlisis de sensibilidad en el que se vara la razn de reflujo y el caudal

de Recycle, se obtiene que las necesidades energticas en la caldera de la primera
columna aumentan si se aumenta la razn de reflujo y el caudal de Recycle.
d) Integracin
-

18

E) MEJOR OPCIN
La mejor opcin es la destilacin extractiva utilizando DMSO como agente puesto
que el agua queda descartada debido la formacin de un azetropo ternario
Tambin se descarta la destilacin por cambios de presin, debido a los altos costes
de operacin por las altas necesidades energticas que se necesitan tanto en el
condensador y en la caldera de la primera columna como en la bomba (de Ap= 9,23
atm) y en las columnas ya que una trabaja a presiones altas y otra en condiciones de
vaco, lo que aumenta el coste en inversin
En cuanto al DMSO se recupera al 99,99 % en cada reciclo por lo que es casi
nicamente una inversin inicial. Se debe estudiar la toxicidad y la corrosividad ya que
puede aumentar los costes en materiales y seguridad.

19