UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA

INSTITUTO DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE FSICO QUMICA
DISCIPLINA: FISICO-QUMICA A QUIA15
EXPERIMENTO: DETERMINAO DA PRESSO DE VAPOR DE UM
LQUIDO PURO A DIFERENTES TEMPERATURAS.
1. OBJETIVOS:
- Determinar a presso de vapor do lquido utilizando um
processo dinmico
- Estabelecer a dependncia da presso de vapor de um lquido
com a temperatura
- Determinar o calor de vaporizao do lquido.
2. INTRODUO:
A entalpia de vaporizao pode ser determinada a partir de
medidas calorimtricas diretas ou atravs da determinao indireta
usando a equao de Clapeyron. Esta equao relaciona a presso
de vapor, p, de um lquido com a temperatura T, como mostrado
abaixo:
dp
H vap

dT T V g V l

(1)

Em que,
H vap
Vg

: entalpia molar de vaporizao

: volume molar do vapor

V l : volume molar do lquido

Considerando na equao (1) que:

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a)

Vg Vl

b) O vapor apresenta comportamento ideal, ou seja,

V g RT p

c) H vap independe da temperatura no intervalo considerado ento,

obtemos a seguinte forma integrada, em que C uma constante:
ln p

H vap 1
C
R T

(2)

Esta equao mostra que um grfico do logaritmo natural dos

valores experimentais de p em funo do inverso da temperatura
deve ser uma linha reta em que o coeficiente angular fornece o
valor de H vap R
O conhecimento da entalpia de vaporizao de lquidos de
grande importncia em muitos clculos termodinmicos. Em
particular, os valores de Hvap so empregados para obter, de uma
forma aproximada, os valores da energia coesiva molar.
Nas fases condensadas, cada molcula tem uma considervel
energia potencial negativa resultante das foras atrativas entre as
molculas chamadas energia coesiva molar (-U). Esta ,
portanto, a energia associada a todas as interaes moleculares em
1 mol do material. Ela representa a energia necessria para afastar
as molculas umas das outras no momento da passagem do estado
lquido (ou slido) para o estado gasoso ideal. Desta forma, temos
que:
V

U U vap

Vvapor

dV

(3)

O primeiro termo da equao (3) representa a energia

requerida para vaporizar o lquido at seu vapor saturado. O
segundo termo a energia requerida isotermicamente para
expandir o vapor saturado at volume infinito. A relao U V T
denominada de presso interna.
Para temperaturas abaixo do ponto normal de ebulio o
segundo termo pode ser negligenciado de modo que:
U U vap

(4)

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A energia de vaporizao, U vap relaciona-se com a entalpia de

vaporizao, H vap , atravs da seguinte expresso:

U vap H vap pV

(5)

Sob condies de presso constante, p, e para uma variao

de volume V g V l , temos:

U vap H vap p V g V l

Para um gs ideal,
temos:

V g RT p

(6)

e considerando que

U U vap H vap RT

Vg Vl ,

(7)

A partir da energia coesiva molar pode-se determinar o

parmetro de solubilidade das substncias e, assim, prever os
solventes capazes de dissolver um determinado soluto. Desde que a
dissoluo vivel quando as foras de coeso entre as molculas
do solvente e entre as molculas do soluto so semelhantes ou
prximas entre si, os valores dos respectivos parmetros de
solubilidade devem tambm ser iguais ou prximos.
Neste experimento ser determinada a entalpia de
vaporizao de um lquido a partir do conhecimento da dependncia
de sua presso de vapor com a temperatura. Utilizaremos ento
este valor para estimar a energia coesiva molar.
3. MATERIAIS E APARELHOS:
-

Balo de conteno do lquido em estudo

Bomba de vcuo
Aparelho de Boyle para ser utilizado como manmetro
Termmetro
Cabeote de destilao bifurcado
Condensador de refluxo
Aquecedor ou manta de aquecimento
Reservatrio estabilizador de presso
Fragmentos de porcelana porosa
gua destilada
Borracha para vcuo.

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4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
A aparelhagem empregada na determinao da presso de
vapor de um lquido puro j se encontra montada no laboratrio e
mostrada na Figura 1.

Figura 1: Aparelhagem para determinao da presso de vapor de

lquidos
A referida aparelhagem foi previamente vedada e as ligaes
entre os tubos foram feitos com tubos de borracha para vcuo, e as
extremidades dos tubos esto to prximos quanto possvel.
No balo de destilao contm 100 mL de gua destilada, dois
a trs fragmentos de porcelana porosa, o bulbo do termmetro est
na altura da sada para o condensador e envolto em uma camada
fina de algodo.
4.

4.1. Ligue o agitador magntico e o aquecedor (B) na posio

4.2. Ligue a bomba (G) e feche a pina (P). A presso do

sistema diminuir e o manmetro acusar a diferena em relao
presso ambiente. Certifique-se de que a gua de refrigerao est
circulando livremente pelo condensador.
4.3. Usando o parafuso de regulagem da bomba diminua a
presso lentamente at o mnimo possvel. A presso dever se
manter constante; caso contrrio verifique onde est ocorrendo
vazamento e elimine-o.

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4.4. Aguarde que o lquido entre em ebulio. Observe a

elevao de temperatura no termmetro (C). O equilbrio lquidovapor estar estabelecido quando a temperatura permanecer
constante. Observe isto pelo menos por 2 minutos.
4.5. Anote esta temperatura e as alturas das colunas de
mercrio do manmetro.
4.6. Abra lentamente o parafuso de regulagem da bomba para
aumentar a presso. Varie a altura da coluna de mercrio de 1,0 cm.
4.7. Repita os procedimentos (g) e (h).
4.8. Repita os procedimentos (i), (g) e (h) para outros valores
de presso variando a altura da coluna de mercrio de 1cm, 1cm,
2cm, 2cm, 3cm, 3cm, 4cm.
4.9. Aps a ltima leitura, abra lentamente o parafuso da
bomba ao mximo e posteriormente a pina (H) para que o sistema
retorne presso atmosfrica. Desligue a bomba.
4.10. Determine a presso ambiente com o barmetro. (Veja
instrues a seguir)
4.11. Feche a torneira da gua de refrigerao.
DETERMINAO DA PRESSO AMBIENTE:
A determinao da presso ambiente feita com o barmetro
(Figura.2). Consiste de um tubo de vidro fechado em uma das
extremidades (A), Reservatrio de mercrio (B), Mergulhador (C),
Regulador da altura do mergulhador (D), Pino de referncia da altura
do mercrio no reservatrio (E) e Escala com Vernier (F).

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Para obtermos o valor da presso ambiente devemos

adotar o seguinte procedimento:
1) Ler a temperatura ambiente no termmetro acoplado
ao barmetro.
2) Ajustar a altura do mercrio no reservatrio de forma
a apenas tocar o pino E.
3) Efetuar a leitura da altura da coluna de mercrio no
tubo.
4) Corrigir a leitura para 0 oC, usando o grfico afixado
ao lado do barmetro.

Figura 2
5. TRATAMENTO DE DADOS
5.1. Correo da leitura baromtrica: considerando que a
densidade do mercrio varia com a temperatura como tambm a
coluna de vidro que contm o mercrio, alterando as distncias
entre suas divises. Aplica-se uma correo tendo como
temperatura referencial 0 oC para ambos os casos, aplicando-se a
seguinte equao:
P(atmosfrica local) = P(baromtrica) - (Fator de Correo)
5.2. Clculo da Presso de Vapor do Lquido
O valor da presso lida no aparelho de Boyle dada como h
= H(altura maior) - h (altura menor) em cm/Hg. Esse valor
transformado em mmHg e a presso de vapor do lquido obtida
subtraindo da presso atmosfrica local o valor correspondente do
h em mmHg.
P(vapor do lquido) = P(atmosfrico) - h
5.3. Correo da temperatura lida
A medida precisa da temperatura exigiria que todo o corpo do
termmetro estivesse na temperatura em que se encontra o bulbo.
Normalmente, parte do corpo do termmetro encontra-se a uma
temperatura diferente da do bulbo, o que introduz um erro na
temperatura medida devido s diferentes temperaturas que esto
sujeitos o vidro e o mercrio da parte do corpo exposta ao ar e ao
vapor (bulbo),

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A
grandeza
exata
s
pode
ser
determinada
experimentalmente, porm, para fins prticos a temperatura pode
ser corrigida aplicando-se a seguinte equao:
Tc To 1,6 x104 xTE To TM

em que:
Tc = temperatura corrigida
To = temperatura observada
TE = comprimento da coluna de mercrio exposta no ar
expresso em 0oC.
TM = temperatura ambiente.
1,6 x 10-4 = coeficiente aparente de expanso do mercrio e
vidro.
5.4. Construo da Tabela
Organize um quadro, com os valores da temperatura
centesimal, temperatura absoluta, presso de vapor (mmHg) e o
logaritmo da presso.
5.5. Determinao da entalpia de vaporizao
a- Trace a curva experimental PH2O versus T. Com os
valores citados na literatura, construa, sob o mesmo grfico, uma
curva PH2O. Faa uma anlise comparativa entre as duas.
b- Trace a curva experimental de 1nP versus l/T. D a
expresso analtica da dependncia da presso de vapor de gua
com a temperatura.
c- Determine a entalpia molar de vaporizao da gua.
Compare com o valor citado na literatura e discuta a respeito das
fontes de erro na sua determinao.
d- Determine o fator de compressibilidade para a gua
nas temperaturas e presses mais altas e mais baixas do
experimento. Comente a validade da hiptese do vapor dgua
apresentar comportamento ideal.
5.6. Determinao da energia coesiva molar
A partir da equao (7) usando os dados do experimento e o
citado na literatura.
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6. DISCUSSO DO TRATAMENTO DE DADOS

TPICOS PARA DISCUSSO
6.1. Esboce em um diagrama p x T os caminhos dos processos
realizados, identificando a(s) fase(s) presente(s) e o grau de
liberdade dos sistemas
6.2. Dependncia da presso de vapor com a temperatura e
presso
6.3. Porque necessria a adio de fragmentos de porcelana
porosa no sistema?
6.4. Posio do termmetro foi adequada?
6.5. Porque preciso envolver o bulbo do termmetro com
uma fina camada de algodo comum?
6.6.
Explique a necessidade da correo da presso
baromtrica e da temperatura lida.
7. CONCLUSO
BIBLIOGRAFIA
1. DANIELS, F. Curso de Fsico Qumica Experimental, 7a. Ed. Libros
McGrauw-Hill de Mxico, 1972.
2. RANGEL, R. Prticas de Fsico Qumica, vol. 1, So Paulo, 3 Ed.,
2006.
3. BUENO, W.A., Manual de Laboratrio de Fsico Qumica, Editora
McGraw-Hiil do Brasil, 1980.
4. WHITE, J.M. - Physical Chemistry Laboratory Experiments, New
Jersey, Prentice-Hall, 1975.
5. LIVINGSTON, R. - Physico Chemical Experiments, 1a. Ed. McMillan
Company, 1939.

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