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3.

TRANSFERENCIA DE MATERIA

Muchas operaciones metalrgicas, tales como


recuperacin y purificacin de metales estn basadas
en la separacin de fases y la transferencia de
especies qumicas entre ellas.
Desulfuracin del arrabio
(Fabricacin del acero)

Extraccin de metales
O2

FeO

SO2

Gas
Escoria
FeO + SCa

FeS2

S + Fe + CaO
Arrabio

FeS2 + 5/2 O2 FeO + 2 SO2

MECANISMOS INVOLUCRADOS EN LA
TRANSFERENCIA DE MATERIA

1. DIFUSIN: Movimiento molecular (por la


tendencia al equilibrio termodinmico)

En mezclas de especies qumicas no


homogneas, hay una tendencia al movimiento
molecular desde las regiones de alta a las de baja
concentracin hasta alcanzar la homogeneidad.

2. CONVECCIN: Movimiento global del fluido


debido a alguna fuerza externa.

Considerando un gran depsito de aire a presin


atmosfrica que contiene Helio a concentracin CA1. El
depsito est unido a un tubo capilar de longitud Lc, el cual
queda abierto al aire atmosfrico. Cmo vara la
concentracin dentro del capilar con el tiempo?.
CA1

t=0

Depsito de aire
Capilar

CA2
Ac

Aire + Helio
CA1
Lc

CA2 << CA1

Aire
atmosfrico
CA2

CA1

t>0
CA2
CA1

t0

Estado
estacionario CA2
0

Lc

Velocidad de difusin a travs del capilar:

Primera ley de Fick


de la difusin

DA-B: Constante de proporcionalidad


(Coeficiente de difusin o difusividad de A en B)
CA1, CA2: Concentraciones de A en el inicio y
final del capilar
Ac: rea de las seccin transversal del capilar
J*A,x: Flujo molar de A en la direccin x
(moles/cm2s)

VALORES TPICOS DE DIFUSIVIDAD


(cm2/s)
GASES

LQUIDOS

SLIDOS

H2O en O2 0.26 Alcohol etlico


(450C)
en agua
(25C)

0.56 x 10-5

Al en Cu
(20C)

1.3 x 10-30

H2 en O2
(25C)

0.70 Cu en Cu2S
fundido
(1160C)

7.49 x 10-5

Sn en Fe
(900C)

8.3 x 10-11

H2 en O2
(500C)

4.2

9.0 x 10-5

C en Fe
(800C)

2.7 x 10-8

C en Fe
(1000C)

32.7 x 10-8

(Orden de 10-1 a 100)

C en Fe
fundido, 2.5%
C (1400C)

(Orden de 10-7 a 10-5)

(Tan bajos como 10-30)

UNIDADES DE CONCENTRACIN
1. Concentracin molar de la especie A en una mezcla (cA)
cA

moles de A
volumen mezcla

2. Concentracin msica de la especie A en la mezcla (A)


masa de A
A
volumen mezcla

3. Densidad molar de una mezcla (c)


n

c c A cB cC ... ci
i 1

4. Densidad msica de una mezcla ()


A B C ... i
n

i 1

5. Fraccin molar de A en la mezcla (XA)


cA cA
XA n
c ci

Xi

i 1

i 1

6. Fraccin msica de A en la mezcla (XA)


A A
X A
n
i

X i

i 1

i 1

Relacin entre fraccin molar y fraccin msica:


X AM A
X A
MM

Donde MA: peso molecular de la especie A


MM: peso molecular de la mezcla

VELOCIDAD MEDIA DE DIFUSIN DE


UNA MEZCLA
1. Velocidad molar media de la mezcla (v*)
n

ci vi

v* X A v A X B vB ... i 1

(cm/s)

Donde vi : velocidad de difusin de la especie i (cm/s)


2. Velocidad msica media de la mezcla (v)
i vi
n

v X A v A X B vB ...

i 1

(cm/s)

FLUJO DE ESPECIES EN UN
VOLUMEN DADO
1. Flujos absolutos

Molar:
Msico:

N i ci vi X i cvi (mol/s.cm2)
ni i vi X i vi (g/s.cm2)

2. Flujos relativos: Movimiento de la especie i en


relacin con el movimiento medio de la mezcla
Molar:
Msico:

J i * ci (vi v*) (mol/s.cm2)


ji i (vi v) (g/s.cm2)

Cuando la concentracin de la especie que difunde es


pequea, las densidades msica y molar permanecen
constantes en el sistema:

Cuando ci y i 0, entonces: c y constantes


Los flujos relativos se pueden expresar como:
n

J i * ci vi ci v* N i ( X i c)

( c jv j )
j 1

J i * Ni X i N j
j 1

( jv j )
n

ji i vi i v ni ( X i )
n

ji ni X i n j
j 1

j 1

FORMAS EQUIVALENTES DE LA
PRIMERA LEY DE FICK PARA SISTEMAS
BINARIOS A-B
1. En funcin de los flujos relativos
J

*
A, x

X A
cDA B
x

J A* cDA BX A

(en forma vectorial)

X A X A X A
X A

x
y
z

(gradiente de XA)

Como

jA

MM
J
,c
, X A X A
MA
MM
MA
*
A

La ley de Fick queda:


j A, x

M M X A

DA B
MA
MM
M A x
j A, x

X A
DA B
x

j A DA BX A

(en forma vectorial)

X A X A X A
X A

x
y
z

(gradiente de XA)

2. En funcin de los flujos absolutos


n

J i * N i X i N j cDi M X i
j 1

ji ni X i n j Di M X i
n

j 1

Para la mezcla binaria A-B:


N A X A ( N A N B ) cDA BX A
nA X A (nA nB ) DA BX A

BALANCES MICROSCPICOS DE
MATERIA
z

NAz+z
x

Volumen infinitesimal:
xyz

NAy

NAx
z

ng

NAx+x Transferencia de

nacum

y
NAy+y
y

NAz

materia de la mezcla
binaria A-B en las tres
direcciones: x, y, z.

NA: Flujo molar absoluto de la


especie A (moles/s.cm2)

BALANCE MICROSCPICO DE
MATERIA
Velocidad de
Velocidad de Velocidad de Velocidad
produccin/consu
+
acumulacin = entrada de - de salida de
mo de materia A
de materia A
materia A
materia A
por R.Q.
Se obtiene una ecuacin diferencial de primer orden del
flujo molar con respecto a la direccin de transferencia de
materia.
Se sustituye la Ley de Fick y se obtiene una ecuacin de
segundo orden.
Al integrar y reemplazar las condiciones lmites del sistema
se obtiene el perfil de concentracin.

EJEMPLO:
Difusin a travs de un fluido estancado:
Considerar la evaporacin de un lquido A contenido en el fondo de un
tubo angosto y el vapor difunde en el gas B que fluye sobre la parte
superior y final del tubo. Asumiendo:
- Gases ideales
- Sistema isotrmico y en estado estacionario
- La solubilidad del gas B en el lquido A es despreciable
- La conveccin en el tubo es despreciable (fluido estancado)
Calcular:
- Perfil de concentracin de A dentro del tubo.
- Flujo neto de A en el tubo.
Corriente de gas B
z=L

XA = XA2

NA
z=0
Lquido
A

XA = XA1

EJEMPLO:
Difusin en la presencia de reaccin qumica heterognea
Determinar la distribucin de concentracin y el flujo molar del
gas A que difunde, en estado estacionario, a travs de la
pelcula gaseosa que rodea una partcula esfrica y con la
cual reacciona el gas A, segn la siguiente reaccin:
aA + S1 bB + S2
Reactante
gaseoso

Reactante Producto
slido
gaseoso

Producto
slido

NB
XA2

NA

XA1 R1
R2

Slido

Capa gaseosa

- Gases ideales a P y T
constantes (C constante).
- Estado estacionario.

ECUACIONES DE CONTINUIDAD PARA


UNA MEZCLA BINARIA
z

NAz+z
x

Volumen infinitesimal:
xyz

NAy

NAx
z

ng

NAx+x Transferencia de

nacum

y
NAy+y
y

NAz

materia de la mezcla
binaria A-B en las tres
direcciones: x, y, z.

BALANCE DE MATERIA PARA EL


COMPONENTE A:
Velocidad de Velocidad de Velocidad
Velocidad de
acumulacin = entrada de - de salida de + produccin de
de materia A
materia A
materia A
materia A por R.Q.

En direccin x:

En las tres direcciones:

RA: Velocidad de produccin de A


por reaccin qumica.

Dividiendo por el volumen (xyz):

Tomando los lmites cuando x, y, z tienden a cero:


Ec. Continuidad
(coordenadas
rectangulares)

En notacin vectorial

Gradiente del
flujo molar

PROBLEMA:
Considerar el sistema compuesto por un
lquido B, contenido en el fondo de un
recipiente cilndrico. Un gas A se encuentra
en contacto con el lquido, por encima de
ste. La sustancia A difunde y reacciona
qumicamente con B en condiciones de
estado estacionario. La reaccin que ocurre
en el sistema es: A(l) +B (l) AB (l) y la
velocidad de reaccin de A, se define de la
siguiente forma: RA = -KCA, donde K es la
constante de velocidad para la reaccin y CA
la concentracin de A. Sabiendo que la
solubilidad de A en B es CA0, que la
concentracin de A en B es muy baja y que
DAB se puede considerar constante.
Determine el perfil de concentracin de A en
el lquido.

Gas A
Disolucin de
A en B
Z=0

Z=L

NA
RA
Lq. B

PROBLEMA CON TRANSFERENCIA DE MATERIA


POR DIFUSIN Y CONVECCIN:
Transferencia de masa en una pelcula de lquido descendente
En un sistema se tiene una pelcula
descendente de lquido B en la cual se disuelve
un gas A, que luego difunde a travs de la
pelcula que cae.
En la superficie de la pelcula CA = CS (punto de
saturacin de A en B).
En Z = 0 CA = 0
La sustancia A es slo ligeramente soluble en B
La viscosidad de B no es afectada por la
difusin de A.
El movimiento convectivo no es afectado por la
difusin de A.
El fluido se mueve en rgimen laminar y estado
estacionario.
Hallar el perfil de concentracin de A en la
pelcula.

y
z

NA

Fase
gaseosa
(A)
CS

DIFUSIN UNIDIRECCIONAL EN ESTADO NO


ESTACIONARIO EN UN SLIDO
Balance de materia para A, en estado no
estacionario y sin reaccin qumica:
Velocidad de
Velocidad de
acumulacin de = entrada de
materia A
materia A

Velocidad
Velocidad de
de salida de + produccin de
materia A
materia A por R.Q.
z

Dividiendo por xyz y tomando


el lmite cuando x 0:

NAx

NAx+x

nacum

(1)

Aplicando la primera ley de Fick:

(2)
Reemplazando Ec. (2) en (1):

(3)
Segunda ley de Fick de la difusin
(Difusin unidireccional en estado no estacionario)

Ejemplo de aplicacin: Carburacin o


cementacin del hierro

Gas
(CH4)
CH4(g) 2H2(g) + C

Fe
NC

Difusin del carbono


en hierro

x
A altas temperaturas el carbono del gas se
deposita sobre la superficie del hierro, luego
difunde hacia el interior de la pieza.
Se obtiene una superficie enriquecida en
carbono y con propiedades diferentes (mayor
dureza y resistencia al desgaste).

Para la resolucin de la ecuacin


(2 ley de Fick) se introduce la variable Eta ():

La 2 ley de Fick se puede escribir como


una funcin de . Se aplica la regla de la cadena
de las derivadas parciales:

(4)

(5)

Reemplazando Ec. (4) y (5) en (3):

(6)
2a ley de Fick en funcin de

Las condiciones lmites del sistema son:


CA = Cs
CA = C0

x=0yt>0
x0yt=0

La solucin a la Ec. (6) con las C.L. es:


CA
Cs

Cx
C0

t1

t2

t3

0 x Distancia desde la superficie


Donde:
Cs: Concentracin de saturacin de A en la superficie de B
C0: Concentracin inicial de A en B
Cx: Concentracin de A a una distancia x desde la
superficie y a un tiempo t

Funcin error

Aproximacin hasta = 1,6:


1,0
0,9
0,8

erf()

0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0

PROBLEMA:

Considerar la carburacin (cementacin) unidireccional de


hierro a 1000C, en la cual la superficie (inicialmente de hierro
puro) es puesta en contacto con un gas carburante en el tiempo
t = 0, el cual inmediatamente aumenta la concentracin de
carbono en la superficie de la pieza a 0,8%. Si el coeficiente de
difusin del carbono en el hierro a esta temperatura es de 3,0 x
10-11 m2/s, calcular:
1) La concentracin de carbono en el hierro a una distancia
desde la superficie de 0,5 mm, despus de 1 hora de
carburacin.
2) El tiempo necesario para incrementar el contenido de
carbono a 0,4% a una distancia de 0,8 mm desde la
superficie.

PROBLEMA:
Se desea cementar una pieza de acero 1020 (0,2% C), con un
gas cementante a 927C, el cual inmediatamente aumenta la
concentracin de carbono en la superficie a 0,9%. Si el
coeficiente de difusin del carbono en el acero a esta
temperatura es de 1,28 x 10-11 m2/s, calcular:
1) La concentracin de carbono en el hierro a una distancia
desde la superficie de 0,6 mm, despus de 4 horas de
carburacin.
2) El tiempo necesario para incrementar el contenido de
carbono a 0,5% a 0,7 mm bajo la superficie.

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