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EQUILIBRIO QUMICO
CONTENIDOS
1.-
2.-
3.-
Grado de disociacin .
3.1. Relacin KC con el grado de disociacin.
4.-
5.-
Cociente de reaccin.
6.-
7.-
QU ES UN EQUILIBRIO QUMICO?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce simultneamente en
ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a
su vez, stos forman de nuevo reactivos). Es decir,
se trata de un equilibrio dinmico.
Cuando las concentraciones de cada una de
las sustancias que intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la
misma velocidad que se forman, se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.
Equilibrio de
molculas (H2 + I2
2 HI)
Imagen de Qumica
2 de Bachillerato
cedida por
GRUPO ANAYA.
S.A.
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Concentraciones (mol/l)
Equilibrio qumico
[HI]
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
Variacin de la concentracin con el tiempo (H2 + I2 2 HI)
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[SO2]
[O2]
[SO3]
[SO2]
[O2]
[SO3]
Kc
Exp 1
0,200
0,200
0,030
0,115
0,170
279,2
Exp 2
0,150
0,400
0,014
0,332
0,135
280,1
Exp 3
0,200
0,053
0,026
0,143
280,0
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Exp 4
0,700
0,132
0,066
0,568
280,5
Exp 5
0,150
0,400
0,250
0,037
0,343
0,363
280,6
[SO3 ]2
[SO2 ]2 [O2 ]
concentracin
concentracin
concentracin
KC 100
KC > 105
tiempo
KC < 10-2
tiempo
tiempo
Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N 2(g) y 12 moles de
H2(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se observa que hay 0,92
moles de NH3(g), determinar las concentraciones de N 2 e H2 en el equilibrio y la constante
Kc.
a) Equilibrio:
N2(g)
b) Moles inic.:
4
Moles equil. 4 0,46 = 3,54
conc. eq(mol/l)
0,354
Kc
3 H2(g)
2 NH3(g)
12
12 1,38 = 10,62
1,062
0
0,92
0,092
[NH3 ]2
0,0922 M 2
1,996 102 M 2
[H2 ]3 [N2 ] 1,0623 0,354 M 4
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Ejercicio B:
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl 5, establecindose el equilibrio:
PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la temperatura del experimento es 0,48,
determinar la composicin molar del equilibrio .
p(SO3 )2
p(SO2 )2 p(O2 )
n
R T Molaridad R T
V
KP
[SO3 ]2 (RT )2
KC (RT )1
[SO2 ]2 (RT )2 [O2 ] (RT )
pCc pDd
[C ]c (RT )c [D ]d (RT )d
KC (RT )n
pAa pDd
[ A]a (RT )a [B]b (RT )b
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc x (RT)n =1,996 x 10-2 mol-2l2 (0,082 atmxl xmol-1xK-1 x1000 K)-2
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K P 2, 97 10 6 atm 2
MAGNITUD DE KC Y KP.
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante grandes:
Ejemplos:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) ;
Kc (298 K) = 2,5 x 1033
La reaccin est muy desplazada a la derecha (en realidad se puede sustituir el
smbolo por ).
H2(g) + I2(g) 2 HI(g); Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones apreciables de
reactivos y productos).
N2(g) + O2(g) 2 NO (g);
Kc (298 K) = 5,3 x 1031
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se forman
productos.
GRADO DE DISOCIACIN ( ).
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico reactivo que se disocia
en dos o ms molculas ms pequeas.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En consecuencia, el % de
sustancia disociada es igual a 100.
Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl 5(g) y 1 mol de PCl3(g) y se
establece el siguiente equilibrio: PCl 5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) =
0,042; a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es
el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.:
2
1
0
Moles equil. 2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5
x/5
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1 x x
g
[PCl 3 ] [Cl 2 ]
5
5 0,042
KC
2 x
[PCl 5 ]
5
Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x = 0,28 moles
2 0,28
1 0,28
0,28
0,342 M [PCl3 ]
0,256 M [Cl2 ]
0,056 M
5
5
5
;
;
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5
se disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14, lo que viene a decir que el PCl5 se ha
disociado en un 14 %.
[PCl5 ]
RELACIN ENTRE KC Y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en principio slo existe sustancia A,
tendremos que:
Equilibrio:
Conc. Inic. (mol/l):
conc. eq(mol/l)
A
c
c(1 )
B + C
0
0
c
c
[PCl3 ] [Cl2 ] c c
c 2
KC
[PCl 5 ]
c (1 )
1
En el caso de que la sustancia est poco disociada (KC muy pequea): << 1 y
KC = c 2, con lo que se tiene de manera inmediata. En caso de duda, puedes
despreciar, y si ves que < 0,02, puedes dejar el resultado, mientras que si > 0,02
conviene que no desprecies y resuelvas la ecuacin de segundo grado.
Ejemplo:
Utilizar la expresin de la constante en funcin de en el ejemplo anterior: En un
matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl 5(g) y 1 mol de de PCl 3(g) y se establece el
siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042, cul es
el grado de disociacin?.
Equilibrio:
PCl5(g)
Conc. inic.:
2/5
conc. eq(mol/l) 0,4(1)
KC
PCl3(g) + Cl2(g)
1/5
0
0,2+0,4
0,4
0,042
[PCl 5 ]
0,4 (1 )
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Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H 2 y 0,3 moles de
I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para 2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos moles de HI, H 2 e I2 habr en el
equilibrio?
a)
0,3 0,3
[H2 ] [I2 ]
3
3 0,25
Q
2
2
[HI]
0,6
3
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Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.
conc. eq (mol / l )
2 HI(g)
0,6
0,6 + 2x
0,6 2 x
3
I2(g) + H2(g)
0,3
0,3
0,3 x
0,3 x
0,3 x
0,3 x
3
3
0,3 x 0,3 x
3
3
KC
0,022
2
0,6 2 x
2 HI(g)
0,6+2x0,163
I2(g) +
0,30,163
H2(g)
0,30,163
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PCl5(g)
1,45
1,45 + x
1,45 x
5
PCl3(g) +
0,55
0,55 x
0,55 x
5
Cl2(g)
0,55 + 1
1,55 x
1,55 x
5
0,55 x 1,55 x
5
5
KC
0,042
1,45 x
5
Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,268
Equilibrio:
neq (mol)
conc (mol/l)
PCl5(g)
1,45+0,268
1,718
0,3436
PCl3(g) +
0,550,268
0,282
0,0564
Cl2(g)
1,550,268
1,282
0,2564
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I2 (g) 2 HI (g)
2,5
0
0,25
4,5
0,025
0,45
[HI ]2
0,452 M 2
KC
1,25 mol
0,25 mol
4,5 mol
0,250 M ; [I2 ]
0, 050 M ; [HI]
0,90 M
5L
5L
5L
64,8
[H2 ] [I2 ] 0,250 M 0,050 M
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Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde se consuma
calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia la derecha en las
endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor (derecha en
las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo:
Hacia dnde se desplazar el equilibrio al: a) disminuir la presin? b) aumentar la
temperatura? H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya estn incluidas
en la KC por ser constantes.
KC
[CO ] [H 2 ]
[ H 2O ]
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
p > 0
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p < 0
Una visualizcin de cmo varan las cantidades en el equilibrio al variar las condiciones
puede verse en: http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen
en la reaccin se distinguen varias fases o estados fsicos, hablaremos de reacciones
heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin: CaCO 3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un equilibrio
heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:
[CaO] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas (CaCO 3 y CaO)
son constantes, al igual que las densidades de sustancias puras (m/V) son tambin
constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos KC se tiene:
KC
K [CaCO3 ]
[CO2 ] KC [CO2 ]
[CaO ]
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en disolucin, mientras que en la expresin de KP
nicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
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Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico, NH 4CO2NH2 slido
que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo
que la constante KP para el equilibrio NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa
temperatura vale 2,310-4. Calcular KC y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio:
NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)
n(mol) equil.
nx
2x
x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es directamente proporcional al n
de moles.
Kp = 2,3x10-4 = p(NH3)2
p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm con lo que: p(NH3) = 0,078 atm.
KC
KP
2,3 10 4
1,57 10-8
n
3
(RT )
(0,082 298)
REACCIONES DE PRECIPITACIN.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco soluble (normalmente una sal). La fase
lquida contiene los iones producidos en la disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.
Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado disolvente, es decir,
la molaridad de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura debido a la mayor
energa del cristal para romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la reticular U se
favorece la disolucin. A mayor carcter covalente mayor U y por tanto menor
solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms desordenado por lo
que aunque energticamente no est favorecida la disolucin sta puede llegar a
producirse.
Producto de solubilidad (KS o PS) en elctrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene determinado por:
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0
s
0
s
KS s s s2
s KS
0,005mol
0,0167M
0,25L 0,05L
Igualmente:
[Ag ]
0,025mol
0,0833M
0,25L 0,05 L
0
2s
0
s
K S (2s ) 2 s 4s 3
KS
4
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Tipo AaBb:
0
as
K S (as) a (bs )b a a b b s a b
0
bs
s a b
KS
a a bb
KS
1,7 10 10
8, 5 10 8 M
3
[ Ag ]
2 10
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Ejercicio:
En equilibrio de disolucin de bromuro de plata cuya Ks=5,2 x 1013 cul ser la nueva
solubilidad si a litro de disolucin saturada se AgBr se le aaden 0,2 ml de una
disolucin 0,001 M de bromuro de potasio?
Equilibrio:
Br(ac)
7,2x107
7,2x107 x
1,12x106
1,12x106 x
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http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html
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