Tpico 6- Indstria da amnia

ENQ 351 Processos Inorgnicos Industriais

Departamento de Qumica
Curso de Engenharia Qumica
2012/1
deusanilde@ufv.br

Indstria da amnia Histria,

cont
O amonaco, NH3, um gs incolor com odor
caracterstico irritante, obtido pela combinao do
nitrognio e do hidrognio sob presses elevadas;
Atualmente, o processo Haber-Bosch o
responsvel pela sntese em escala industrial do
amonaco, o qual consiste na reao entre as
substncias N2 e H2, na presena do catalisador de
ferro, sob condies de temperatura e de presso
variveis, embora a temperatura de 450oC e a
presso 250 atm sejam as mais utilizadas;

Indstria da amnia Histria,

cont

Foi descoberto pelo pesquisador Fritz Haber na

Alemanha, devido necessidade deste pas em
produzir explosivos para guerra mundial, sendo
aps utilizado na indstria de fertilizantes, um de
seus maiores usos;
Porm, anteriormente a sua descoberta, o
homem fertilizava o solo com excrementos de
animais e organismos em decomposio;

Indstria da amnia Histria,

cont

Com a crescente necessidade de produo com

eficincia na agricultura, devido ao aumento da
populao, houve a necessidade de utilizao de
substncias nitrogenadas de outras fontes como
por exemplo, o mineral salitre constituido
principalmente de NaNO3;
O salitre, alm de ser utilizado com fonte de
nitrognio para o solo, era utilizado na indstria
para fabricao de explosivos;

Indstria da amnia Histria,

cont

Esta substncia foi utilizada at as primeiras

dcadas do sculo XX, quando ento a amnia
proveniente da destilao do carvo mineral de
processos siderrgicos, passou a ser vista como
matria-prima nitrogenada potencial;
Ainda assim, a amnia produzida por este mtodo
no tinha crescimento expressivo, pois a
quantidade de nitrognio existente no carvo era
muito pequena e a necessidade de nitrognio era
cada vez maior;

Indstria da amnia Histria,

cont
Tal fato chamou a ateno dos pesquisadores da
poca, quando foram iniciadas pesquisas com o
surgimento de rotas qumicas sintticas para
produo da amnia;
Processo de Marquerite e Sourdeval:

Cianeto de brio

amnia

Hidrxido de brio

Processo invivel devido ao elevado consumo

de energia.

Indstria da amnia Histria,

cont
Mais sucesso apresentou o processo dos qumicos
Adolph Frank e Nicoden Caro que iniciaram a
produo do fertilizante cianamida clcica
(CaCN2);
Processos dos qumicos Adolph Frank e Nicoden Caro:

cianamida clcica

amnia

Carbonato de clcio

Produo de amnia por mtodo indireto

Indstria da amnia Histria, cont

Produo de xidos nitrosos por mtodo direto:
No incio do sculo XX, os pesquisadores tentaram obter
em larga escala a reao do nitrognio com o oxignio,
ambos presentes no ar, a partir de observaes da
natureza, quando durante as tempestades a energia de
um relmpago produz xidos de nitrognio;
Nesse processo, o ar era passado atravs de um arco
voltico temperatura superior a 3000oC, dando origem
ao dixido de nitrognio (NO2). Este xido, quando
absorvido pela gua, forma uma mistura dos cidos
nitroso (HNO2) e ntrico (HNO3). Sendo este ltimo
importante fonte de ions nitrato (NO3-), os quais so
fundamentais para a indstria de fertilizantes;

Indstria da amnia Histria, cont

Produo de xidos nitrosos por mtodo direto:

Este processo no era vantajoso, pois apenas 2% da

mistura gasosa inicial se transformava em xido ntrico.
Outra desvantagem era o alto consumo de energia;
Devido a essas desvantangens, os pesquisadores
iniciaram os estudos de reao direta do nitrognio com
o hidrognio:
O qumico Georg Hildebrandt tentou sintetizar amnia a partir
desses gases, mas presso e temperatura ambiente;
Como era conhecido que a elevao de temperatura
aumentava a velocidade de reao, na temperatura de 1000oC
era possvel gerar uma pequena quantidade de amnia, 0,01%
do volume total;

Indstria da amnia Histria, cont

Produo de amnia por mtodo direto:
Foi concluido que temperaturas mais elevadas poderiam
tornar a reao mais rpida, porm favorecia a decomposio
da amnia;
Por volta de 1900, o qumico alemo Fritz Haber percebeu que
a reao dos dois gases no poderia acontecer a temperaturas
elevadas e que, presso ambiente, se obtinha muito pouca
amnia, quando ele decidiu realizar a reao sob presses
elevadas;
As observaes do Haber mostraram que quanto maior a
presso a que os gases eram submetidos, maior o rendimento
da reao;
Em paralelo, este qumico testou vrios metais como
catalisador de reao;

Indstria da amnia Histria

Produo de amnia por mtodo direto:

A indstria alem Badiache Anilin und Soda Fabrik (BASF) se

interessou pelo processo de Haber e implementou as
instalaes adequadas para produo industrial de NH3;
Mesmo com a produo industrial, era comum aparecer
problemas operacionais , os quais foram sanados por Carl
Bosch. Desta forma, o processo ficou conhecido por HaberBosch e ainda utilizado atualmente na indstria qumica.

Prmio Nobel de Qumica em 1918

Indstria da amnia

Nova planta para produo de amnia por mtodo

de Haber-Bosch em Setbal, Portugal.

Capacidade de produo de 900t/d de amnia, sendo 80% destinados indstria

de fertilizantes e 20% para exportao.

Propriedades do amonaco

Indstria da amnia - Aplicao

A amnia uma das principais matrias-primas
para a indstria de fertilizantes
Sulfato, nitrato e fosfato de amnia;
Superfosfatos amoniacais;
Uria;

Indstria de explosivos;
Indstria de produtos qumicos: barrilha, cido
ntrico, plsticos, vernizes;
Flido de resfrigerao.

Indstria da amnia - Fertilizantes

O nitrognio da amnia um dos elementos
qumicos presentes nos fertilizantes que faz parte
da categoria de macronutrientes (carbono,
hidrognio, oxignio, nitrognio, fsforo,
potssio, clcio, magnsio e enxofre);
As deficincias mais comuns em plantas so
causadas, principalmente, pela falta de NPK;
O nitrognio, frequentemente, o fator
primordial ao aumento da produtividade agrcola
desde que compe as protenas e a clorofila.

Cadeia produtiva dos fertilizantes

Rota de produo de fertilizantes

nitrogenados

Produo do cido ntrico

Processo de produo - Oxidao do
amonaco:
4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
3NO2(g) + H2O(l) 2HNO3(aq) + NO(g)
4NH3(g) + O2(g) 1/2N2O(g) + 3/2H2O

-216,6 kcal
-27,1 kcal
-32,2 kcal
-65,9 kcal

Produo do nitrato de amnia

O nitrato de amnia produzido pela
neutralizao do cido ntrico com o
amonaco de acordo com a equao abaixo:
NH3(g) + HNO3(aq) NH4NO3(aq)

-20,6 kcal

Produo da ureia
Os processos industriais de produo de
ureia est dividido em duas etapas:
CO2 + 2NH3 NH4CO2NH2
NH4CO2NH2 NH2CONH2 + H2O

A ureia formada em soluo;

um dos fertilizantes utilizados para compor
o composto NPK.

Indstria da amnia - Transporte

O produto manuseado e transportado em duas
formas:
(a) em soluo aquosa amnia; e
(b) na forma anidra (amonaco);

A soluo comercial contm, aproximadamente,

28% de amnia.

Matrias-primas: hidrognio

Petrleo
leo combustvel
Nafta
Gs de refinaria
GLP
Gs natural
Hidrognio (eletrollico)
Carvo

Matria prima: Nitrognio

Separao dos componentes do ar por criogenia

Produo da amnia
Soluo aquosa: amnia
Forma anidra: amonaco, a mais usada
na fabricao de fertilizantes nitrogenados
Nitrognio
Amnia
Hidrognio

1/2N2(g) + 3/2H2(g) NH3(g)

Esta reao ocorre sob presses elevadas
com o auxlio de catalisador.

Matria-prima: Hidrognio
Eletrlise da gua:
2H2O(l) 2H2(g) + O2(g) +136 kcal
Reforma de hidrocarbonetos pelo vapor
CnHm + nH2O nCO +(m/2 + n)H2
CO + H2O CO2(g) + H2(g)

Diagrama de blocos simplificado

do processo de criogenia
Ar
atm

Filtrao

Compresso
5,1 atm

Impurezas

Vapor saturado
de oxignio
puro
Absoro
Traos de CO2 e
hidrocarbonetos

Refrigerao
I

Refrigerao
II

gua
lquida

Deposio
de CO2 e
H2O

Coluna
superior

Trocador
Ar
puro

Coluna
inferior
Coluna
retificadora

Vapor saturado
de nitrognio
puro

Ar
seco

Necessidade de fertilizao dos

solos brasileiros

FRANCO, J.A.M., Petrobrs, 2009

COSAG Conselho Superior do Agronegcio

COSAG Conselho Superior do Agronegcio

Consumo brasileiro de nutrientes

(2007)

FRANCO, J.A.M., Petrobrs, 2009

Produo mundial de amnia em

MT, 2010
1917

37184

Europa
Amrica do Norte
Amrica Latina

87266

14687

frica
sia

9924

Oceania

6329
Produo total: 157.307.000 ton

Fonte: IFA, 2012

Capacidade mundial de produo

de amnia - matria-prima H2

FRANCO, J.A.M., Petrobrs, 2009

Unidades de produo de amnia

e ureia no Brasil e matria-prima
utilizada
Fosfrtil
Cubato, SP- gs de refinaria
Araucria, PR- resduo asfltico

Petrobrs
Camaari, BA- gs natural
Laranjeiras, SE- gs natural

Importaes brasileiras de amnia

FRANCO, J.A.M., Petrobrs, 2009