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UNIDAD No.

6
HIDROGEOQUMICA APLICADA A LA EXPLORACIN GEOTRMICA

Los estudios de prospeccin geoqumica pueden dividirse en dos grandes grupos.


El primero consiste en determinar las propiedades qumicas de las manifestaciones
geotrmicas, manantiales, fumarolas, pozas cidas, as como caracterizar los productos de
alteracin hidrotermal o de depositacin. Estos estudios son los ms comunes y los que
generalmente se llevan a cabo. Otro grupo consiste en determinar, en un rea
relativamente grande, la presencia de algn elemento traza o de algn gas o compuesto
voltil, en el suelo. Para ello, se disea una malla y se colocan detectores o se hacen
mediciones en cada nodo.
Generalmente los yacimientos geotrmicos no son sistemas cerrados, por lo que existen
descargas superficiales en forma de manantiales, fumarolas, pozas cidas o suelos
vaporizantes.
Se suele catalogar a los manantiales como: a) templados, b) calientes y c) hirvientes.
Los manantiales templados son aquellos cuya temperatura no excede de 45 C. La
concentracin de sales es baja y el tipo es bicarbonatado. Estos manantiales estn
asociados a sistemas termales de temperaturas bajas o moderadas y que no estn
relacionados con intrusiones magmticas. En la tabla 3.1 a continuacin se muestran
ejemplos de este tipo de manantiales

Los manantiales calientes presentan temperaturas superiores 45 C e inferiores al punto de


ebullicin correspondiente al lugar. La salinidad y la composicin qumica de estos
manantiales es muy variable y depende del tipo de sistema hidrotermal a que estn
asociados. A continuacin se dan ejemplos (Tabla 3.2).

Los manantiales hirvientes, en la mayora de los casos, estn aso sistemas hidrotermales
magmticos de alta temperatura. A continuacin se muestran ejemplos en la Tabla 3.3.

Los manantiales hirvientes son, por regla general, del tipo clorurado sdico, con
concentraciones altas de potasio, bajas magnesio. El pH es neutro o ligeramente alcalino.
Estos manantiales son descargas lquidas de los reservorios y, por ello, se localizan en las
partes bajas de los campos geotrmicos, como se aprecia en la Figura

Fig. 3.5 Reservorio con descargas de lquido y vapor

Las fumarolas volcnicas, en comparacin con las geotrmicas, presentan temperaturas


ms altas y presencia de SO2, HCl y HF,
Algunos cationes importantes
Es imprescindible la determinacin de una serie de componentes esenciales de las
diferentes manifestaciones termales :
- Cationes : Calcio, Magnesio , Sodio , Potasio.

- Aniones : Sulfatos , Cloruros, Fluoruros , Carbonatos y Bicarbonatos.


Otros componentes de inters geotrmico son: Contenidos en Slice, Boro y elementos
menores como: Estroncio, Rubidio, Litio, Cesio,Hierro, Aluminio , Fluor, Mercurio y otros
elementos traza como elBario, Plomo y Vanadio.
La acidez del agua viene expresada en funcin del contenido en iones hidrgeno.
- Gases disueltos: Dixido de Carbono, Sulfuro de Hidrgeno,
Anhdrido Sulfuroso y otros asociados a la fase gaseosa
Sodio: Es el ms abundante de los iones metlicos, con concentraciones en las aguas
ocenicas comprendidas entre los 8.000 y 14.000 ppm, con variaciones relacionadas con
los cambios de salinidad. Sin embargo, en las aguas subterrneas no aparece en grandes
cantidades, a excepcin de las aguas relacionadas con depsitos salinos, salmueras y/o
aguas salobres procedentes de intrusiones marinas en acuferos. Pero aunque en
cantidades diversas, el Na est generalmente presente en las aguas subterrneas,
relacionado con diferentes procesos:
- El origen primario del sodio en la mayor parte de las aguas subterrneas, est
relacionado con productos solubles derivados de la alteracin de feldespatos de
tipo plagioclasa.
- En reas con depsitos de evaporitas las soluciones de halita son muy importantes,
lo mismo sucede en los relacionados con minerales arcillosos con marcados
procesos de intercambio en sodio.
- Las concentraciones menos importantes, son las que se derivan de minerales
como: nefelina, sodalita, estilbita, natrolita, jadeita, etc, constituyentes de las
rocas gneas y metamrficas, pero cuantitativamente menos importantes en
relacin con los feldespatos.
En relacin con los procesos hidrotermales, el sodio es corrientemente el catin
dominante en las aguas geotrmicas de alta temperatura.
Una variacin sistemtica entre la proporcin Na/K con relacin a la temperatura, sucede
en todos los sistemas geotrmicos, excepto en los dominantemente cidos, y en muchas
reas con una gran variedad de tipos rocosos,
Potasio: El potasio es otro de los componentes fnicos importantes en las aguas
subterrneas. Las aguas asociadas a rocas gneas silicatadas, contienen cantidades
equivalentes de sodio y potasio, estas aguas, por lo general, tienen contenidos bajos en el
total de slidos.
El origen comn del potasio est relacionado con procesos de alteracin de los
feldespatos tipo ortosa, microclina, biotita, leucita y nefelina en rocas gneas y
metamrficas. La circulacin de las aguas a travs de depsitos evaporticos, pueden

reportar grandes contenidos de potasio en relacin con procesos de disolucin de la


silvina.
Calcio . El calcio es un constituyente mayoritario de las aguas subterrneas. Su origen est
relacionado con la disolucin de rocas sedimentarias bien de origen marino, tipo calizas, y
otrosminerales como calcita, aragonito, anortita, fluorita, wollastonita y otros diferentes
minerales de la serie de los feldespatos, anfboles y piroxenos en los que el calcio supone
un constituyente importante.
Las aguas geotrmicas contienen los iones de varias sales de calcio solubles, por ejemplo
CO3Ca, SO4Ca, F2Ca. La mayora de las aguas geotrmicas existentes en niveles
profundos, estn prximas al nivel de saturacin de calcita (Ellis, 1970a) y este mineral
precipita frecuentemente cuando las aguas bullen y pierden el dixido de carbono.
La tendencia hacia la precipitacin de la calcita en canales naturales y en las tuberas de
perforacin, es ms frecuente en las aguas que continen altas concentraciones de dixido
de carbono.
Magnesio . Normalmente, el origen del magnesio en las aguas subterrneas, est
relacionado con dolomitas en formaciones sedimentarias, mientras que en rocas gneas,
se relaciona con la presencia de olivino, biotita, hornblendas, piroxenos augticos; y en las
rocas metamrficas en relacin con serpentinas, talco, piroxenos iopsdicos y tremolita.
Las relaciones de Ca/Mg, expresadas en miliequivalentes por litro, se presentan con
valores comprendidos entre 5:1 y 1:5 para la mayora de las aguas. Los valores altos (5:1)
con relacin al calcio, sugieren que las aguas han tenido contacto con carbonatos clcicos,
mientras que los valores bajos con relaciones 1:1, estaran en probable relacin con
minerales como el olivino, etc; relaciones del orden 1:2 en procesos asociados a
dolomitas, y los valores altos 1:5 con relacin al magnesio, representaran casos de
intrusiones de aguas salinas.
En las aguas geotrmicas de alta temperatura y baja salinidad, las concentraciones del
magnesio son extremadamente bajas, frecuentemente del orden de 0,01 a 0,1 ppm.
Slice . La slice contenida en las aguas subterrneas, est comnmente asociada a
procesos de disolucin de silicatos, controlada por el pH del agua, su temperatura y la
velocidad del flujo. En conjunto stos son los factores que condicionan la solubilidad de la
slice; el sistema SiO 2 - H2O, es el ms estudiado, incluyendo los minerales de cuarzo y
otros polimorfos de la slice. Los diferentes estudios de solubilidad del cuarzo, fueron
evolucionando rpidamente, plantendose los primeros diagramas de inters hidrotermal
en diferentes rangos de presin y temperatura. A varias presiones, la solubilidad del
cuarzo aumenta con la temperatura, excepto en la regin prxima al punto crtico del
agua, donde la densidad de la solucin es pequea.

Fournier y Rowe (1966) y Mahon (1966) han demostrado de forma concluyente que las
aguas geotrmicas de alta temperatura (por encima de los 1802C), estn saturadas en
slice en equilibrio con el cuarzo (Figura 4.1). La concentracin de slice en una muestra de
agua de un pozo geotrmico se puede utilizar para proporcionar una estimacin precisa
de la temperatura subterrnea (Fournier, 1970; Mahon y Finlayson, 1972). Las soluciones
de equilibrio de alta temperatura, contienen solamente especies de slice con estructura
molecular simple.
Las formas amorfas y cristalinas metaestables de la slice, persisten en contacto con agua
a temperaturas de al menos 3002C, exhibiendo solubilidades mucho mayores que las del
cuarzo. A medida que las aguas geotrmicas se concentran por prdidas de vapor, segn
se aproximan a la superficie, bien por canales naturales o en las tuberas de los pozos,
pasan por un estado de saturacin en cuarzo y subsaturacin en slice amorfa, a una
condicin de sobresaturacin en cuarzo y eventualmente con slice amorfa.
Cloro. El cloro es el anin ms abundante en las aguas del mar y ocasionalmente puede
superar cantidades que exceden los 20.000 ppm. En las aguas superficiales el cloro vara
entre 1 y 10 ppm, y las aguas subterrneas, normalmente no presentan contenidos
superiores a los 200 ppm. Las aguas asociadas a rocas sedimentarias, suelen presentar
entre concentraciones de in cloro comprendidas entre 10 y 40 ppm.
Recientemente (Fournier, 1979) ha descrito la utilizacin de diagramas, en relacin con la
entalpa del cloro, que permiten estimar la temperatura y condiciones de equilibrio de los
acuferos profundos, que alimentan los sistemas hidrotermales, conjuntamente con la
aplicacin de geotermmetros convencionales y de modelos de mezclas.
Sulfatos y Componentes Sulfurosos . El in sulfito en las aguas subterrneas deriva del
contacto con yesos y anhidritas y su concentracin es funcin de la temperatura . La
solubilidad de los minerales sulfatados alcalinos ( calcio, estroncio, bario, etc) en las
soluciones hidrotermales, depende de la temperatura, presin y salinidad y est en
relacin con la actividad entre las tierras alcalinas y la de los sulfatos en solucin , y del
estado de oxidacin de las soluciones hidrotermales.
sulfato clcico, la mayor parte de las aguas geotrmicas con temperaturas comprendidas
entre los 200 y los 3002C, un pH prximo a la neutralidad , y una salinidad moderada (0.02
a 0.1 m) poseen concentraciones de sulfatos del orden de los 10 a los 100 ppm. Dado que
la solubilidad del sulfato clcico (anhidrita) en aguas de alta temperatura es muy baja , es
de esperar un correlacin inversa entre el calcio y las concentraciones de sulfato, excepto
cuando el pH es bajo en cuyo caso hay una apreciable proporcin de sulfatos presentes ,
tales como SO4H . Los sistemas con temperaturas muy elevadas o salinidades muy altas,
pueden tener concentraciones extremadamente bajas de sulfatos.
Clasificacin de los fluidos hidrotermales

2.5.5.1 SodiumChloride Waters


Waters circulating in deep, high enthalpy geothermal reservoirs usually have sodiumchloride composition and
chloride contents ranging up to 10 000mg kg1. pH of these waters is close (1 or 2 units) to the neutral pH at
depth (e.g., 5.55.6 at 200300 C). Silica, potassium, lithium, boron, fluoride are much higher than in cold
waters. The high chloride waters also contain appreciable calcium. Magnesium is instead much lower than in
cold waters. The main dissolved gases are CO2 and H2S.
In general, the waters circulating in deep, high enthalpy geothermal reservoirs are mainly of meteoric origin,
but in some systems connate or other saline waters may be present. In geothermal systems with close
volcanicmagmatic association and located along convergent plate boundaries, the deep, magmatic heat
source may add acid gases such as HCl, HF, SO2, H2S, and CO2 as well as some andesitic water. The ration
of chloride to sulfate is high.
Conversion of the initially acid aqueous solutions to neutral sodiumchloride
waters requires extensive rockwater interaction and virtually complete removal of magmatic sulfur species in
the form of sulfates and sulfides. The deep sodiumchloride waters may flow directly to the surface and
discharge from boiling, high chloride springs, whose pH ranges from near neutral to alkaline; alternatively, they
may mix with shallow, low-salinity waters to give relatively diluted chloride waters.
2.5.5.2 AcidSulfate Waters
Acidsulfate waters are typically found above the upflow part of the geotermal systems, where steam
separation takes place. Boiling results in the transfer of gas species, mainly CO2 and H2S, into the vapor
phase. This vapor phase can reach 2.5 Geochemistry 93 the surface without any interaction with shallow or
surface waters, in the form of fumaroles and steam jets. Alternatively, separated vapor may condensate, at
least partly, in shallow groundwaters or surface waters to form steam-heated waters. In this environment,
atmospheric oxygen oxidizes H2S to sulfuric acid producing acidsulfate waters. These are characterized by
low chloride contents and low pH values (03) and react quickly with host rocks to give advanced argillic
alteration paragenesis, which are dominated by kaolinite and alunite. Dissolved cations and silica are mainly
leached from the surrounding rocks, whose compositions may be approached by these acid waters. Shallow
steam-heated waters may themselves boil, separating secondary steam, which reaches the surface in the form
of low-pressure steaming grounds.
2.5.5.3 SodiumBicarbonate Waters
Bicarbonate-rich waters originate through either dissolution of CO2-bearing gases or condensation of
geothermal steam in relatively deep, oxygen-free groundwaters. Because the absence of oxygen prevents
oxidation of H2S, the acidity of these aqueous solutions is given by dissociation of H2CO3. Although it is a weak
acid, it converts feldspars to clays, generating neutral aqueous solutions, which are typically rich in sodium and
bicarbonate, particularly at mediumhigh temperature. In fact, the low solubility of calcite prevents the aqueous
solution to increase in calcium content; potassium and magnesium are fixed in clays and chlorites,
respectively; and sulfate concentration is limited by the low solubility of anhydrite.

Sodiumbicarbonate waters are generally found in the condensation zone of vapor-dominated systems and in
the marginal parts of liquid-dominated systems. However, sodiumbicarbonate waters are also present in deep
geotermal reservoirs hosted in metamorphic and/or sedimentary rocks.
2.5.5.4 Acid ChlorideSulfate Waters
These acid waters do not come from separate reservoirs, but are produced through inflow of acid magmatic
gases into the deepest portions of convecting neutral pH, NaCl systems. The acidity and the chemistry of the
aqueous solution depends on the extent of waterrock titration, which is also a function of the amount of
magmatic gases added to the water and of the availability of minerals that are able to neutralize acids.
This type of waters is commonly found in crater lakes. The chemistry of crter lake waters, especially during
periods of intense volcanic activity, is obviously dominated by inflow and absorption of magmatic gases rich in
HCl and S species, mainly SO2 and H2S, leading to the production of strongly reactive aqueous solutions with
respect to cation leaching or rock dissolution, leading to deposition of alunite, anhydrite, pyrite, and kaolinite.
At greater depths, magmatic gases interact with water and masses of rocks much larger than in crater lakes,
and at higher temperatures and for longer periods of time, with respect to crater lakes, thus leading to higher
extents of neutralization and ultimately to the formation of neutral NaCl waters (Giggenbach, 1997a; Reed,
1997).

Tipos de diagramas
Diagramas ternarios para la clasificacin de las aguas

Diagrama triangular Mg-Na-K


Giggenbach (1988) elabor un diagrama triangular para, a partir de las actividades
de Na, K y Mg, estudiar la madurez de las aguas asociadas a sistemas hidrotermales,

Geotermmetros
La composicin qumica de los manantiales termales puede ser til para estimar la
temperatura del reservorio del que son descarga. La temperatura se calcula con
frmulas, llamadas geotermmetros, en parte emprica, en parte basada en la
teora de equilibrio qumico. El principio general en que el que basan los
geotermmetros es el supuesto de que, en las condiciones de temperatura del
reservorio, los solutos que intervienen en la frmula estn en equilibrio qumico
entre s. Una vez que el agua de reservorio escapa y asciende a la superficie, va
enfrindose paulatinamente, ya sea por dilucin, por conduccin o por ebullicin.
Conforme baja la temperatura cintica del reequilibrio se hace cada vez ms lenta
y, por ende, el agua del manantial mantiene la seal qumica de la temperatura
original del reservorio o con una modificacin pequea. Para que un
geotermmetro funcione, se require que el tiempo de reequilibrio sea, por lo
menos, un orden de magnitud menor que el tiempo de ascenso del agua.
Ahora bien, es importante saber en que condiciones se puede hacer uso de estos
geotermmetros. La primera condicin es que se apliquen a manantiales del tipo
clorurado sdico y de alta temperatura (mayor a 80 C, aunque esto no debe
tomarse como una regla inflexible), de tal manera que el manantial realmente
represente una descarga de la fase lquida del reservorio y que no se haya diluido
mucho en su ascenso a la superficie. Con menos confiabilidad, pueden aplicarse a
manantiales clorurado sulfatados, teniendo en cuenta las condiciones
geohidrolgicas del manantial. Nunca debe aplicarse a manantiales
bicarbonatados o a charcas cidas, pues las temperaturas que se obtengan sern
nmeros sin ningn significado real.
A continuacin, se muestran los geotermmetros ms comnmente usados en la
etapa de exploracin
.
Geotermmetros basados en la slice disuelta
En todas estas frmulas, c representa la concentracin de slice disuelta en mg/l.
Las frmulas varan en funcin de la fase slida de la slice que controla la
solubilidad. La frmula con prdida mxima de vapor se debe aplicar en los casos
de manantiales hirvientes. Todas estas frmulas han probado ser confiables y
tiles. Cabe aclarar que estos geotermmetros son sensibles a los efectos de
dilucin, ya que el clculo se basa en la concentracin de una sola especie.

Geotermometros de cationes
Existe tambin una familia de geotermmetros basados en la concentracin de los cationes
principales ( Na+, K+, y Mg 2+). En estos casos se emplea la razn de dos cationes , por lo que
son menos sensibles a los efectos de la silucion. En todos los casos la concentracin esta dada en
mg/l. el geotermmetro que incluye al calcio es un poco ms complicado, por causas del parmetro
b que adquiere dos valores distintos; esta frmula es til en casos en que el calcio es relativamente alto,
digamos que ms de un 25% de la concentracin de potasio.

Geotermometros de gases
La composicin quimics de los gases tambin puede ser til para estimar la temperatura del
probable reservorio. El equilibrio qumico de los gases depende no solo de la temperatura, sino
tambin de su distribucin entre las fases liquidad y gaseosas.

Donde B representa la razn molar del gas en fase gaseosa y en la liquida. Como puede
apreciarse en HH3 es el gas mas soluble, seguido del H2S y asi sucesivamente.
La aplicacin de los geotermmetros de gases es mas compleja, pues intervienen varios factores
que influyen en la condicin de quilibrio qumico. Primero, el flujo de gases desde la cmara
magmtica puede ser suficiente vigoroso como para que en el reservorio no se alcance el
equilibrio. Segundo , en casi todos los getermometros es necesario conocer la saturacin del vapor
del reservorio; en aquello en que esto no es necesario, se recurre a ajustes empricos, como es el
caso del geotermmetro de Dmore Panichi

Geotermmetros de sales y gases


1. SiO2. Es uno de los mejores indicadores. Indica equilibrio del cuarzo a alta temperatura sin
disolucin o precipitacin de este despus del enfriamiento.
2. Na/K. Es importante cuando las relaciones varan entre 20/1 y 8/1. Actualmente los
elementos solubles utilizados como geotermmetros son aquellos cuya solubilidad
aumenta con el aumento de la temperatura (slice, feldespato); los otros solubles, de
relacin inversa (carbonatos, sulfatos, silicatos magnesianos), dan resultado que puede
variar fcilmente durante el ascenso del agua a la superficie (ej. por enfriamiento). Este
geotermmetro no tiene significancia para aguas cidas o para aguas con alto contenido
de los iones HCO3 y SO4 (aguas someras), debido a que los silicatos reaccionan con las
soluciones cidas y liberan el in K de los minerales presentes en la solucin.
3. Ca, HCO3. Tiene un uso cualitativo para aguas casi neutrales; la solubilidad del CaCO 3 es
inversa a las temperaturas subterrneas. La solubilidad de la calcita tambin decrece al
aumentar la temperatura, por lo tanto, si las aguas presentan el in HCO 3 puede denotar la
presencia de un somero y fro acufero. Es til la comparacin cualitativa del Ca y HCO 3.

4. Mg, Mg/Ca. Valores bajos indican probablemente altas temperaturas. Bajos contenidos de
Mg (<1 ppm) y bajo cociente de Mg/Ca son caractersticos de sistemas de alta
temperatura. Estos presentan un comportamiento similar al Ca y HCO 3, debido a la
similitud del radio inico.
5. Cl. Se muestrean los manantiales con el ms bajo contenido de cloruros, pudiendo
investigar la temperatura subterrnea con base a las relaciones de mezcla comparando
estos valores con los manantiales de ms alta concentracin de cloruros. Se asume que
los manantiales con el ms alto contenido de Cl es de origen profundo, mientras que los de
bajos valores de Cl se asume que fueron diluidos por aguas metericas de baja
temperatura (15 20 C) y bajo contenido de Cl. Por lo tanto, la cantidad de Cl diluido
refleja al menos la temperatura mnima del reservorio a profundidad.
El Cl es un elemento trazador conservativo no afectado por reacciones agua-roca. Define
el grado de dilucin subsuperficial o control efecto del agua de reinyeccin. Altas
concentraciones de Cl puede asociarse a una fuente originada a niveles profundos. El
agua profunda contiene a menudo una concentracin constante (estado natural) por
ejemplo Wairakei tiene 1500 ppm, Ahuachapan, 9000 ppm, en Wairakei se ha detectado
disminucin de Cl por solo 200 ppm; en Ahuachapan de hasta 4000 ppm.
6. Na/Ca. Altos cocientes pueden indicar alta temperaturas.
7. Cl/HCO3 + CO3. Altos cocientes pueden indicar altas temperaturas.
8. Cl/F. Altos cocientes pueden indicar alta temperaturas. El CaF2 decrece en solubilidad con
las altas temperaturas, es similar al CaCO3 y CsSO4.
9. Depsitos silceos. Su presencia en los alrededores de los manantiales es un confiable
indicador de que las temperaturas subterrneas (ahora o antiguamente) son mayores de
180 C.
10. Depsitos de travertino. Son fuertes indicadores de bajas temperaturas o al menos de
que las aguas bicarbonatadas han tenido contacto con calizas despus de su enfriamiento.
Composicin isotpica de las aguas geotrmicas
Es importante considerar las siguientes dos posibilidades:
a. Variaciones despus de la infiltracin
La correspondencia del contenido de deuterio entre las aguas metericas locales y las aguas
termales se interpreta generalmente como indicador de un origen meterico de las aguas
geotermales, mientras que el enriquecimiento en oxigeno O18, refleja cambios isotpicos de los
fluidos con la roca encajante sucedidos a altas temperaturas.
El comportamiento casi horizontal de O18, incluyendo las descargas de vapor , el cual es observado
en la mayora de sistemas, provee una buena indicacin que las contribuciones, si las hubiere, de
una fuente juvenil isotpicamente uniforme de cualquier composicin, son pequeas.
b. Variaciones durante el ascenso del fluido a la superficie.
Los dos procesos que ha que tomar en cuenta son:
1. separacin del vapor la expansin de los fluidos termales al disminuir la presin.
2. dilucin y mezcla con agua de fuentes someras.
Geotermmetros isotpicos
El fraccionamiento de istopos estables de diferentes elementos presentes en fluidos, minerales y
rocas, es reconocido en ltimas fechas como un importante geotermmetro a causa de su
dependencia con respecto de la temperatura.
Principalmente se emplea la proporcin de istopos del Hidrgeno (D/H), oxigeno (O 18/O16), azufre
(S34/S32) y carbono
(C13/C12), el cociente es expresado en partes por mil (0/00). Con ayuda del anlisis de masas se
determina las proporciones de istopos. Adems se debe suponer que el componente analizado
refleja la condicin de equilibrio de una reaccin de intercambio de istopos.

1. Oxgeno (Z = 8)
Los istopos del oxgeno y su porcentaje de ocurrencia en la naturaleza son:
O16 = 99.76%
O17 = 0.04 %
O18 = 0.02 %
El O18 es el istopo ms utilizado en geotermia. Se mide principalmente en H 20, CO2, SO4-2 y
ejemplares rocosos. Es utilizado para especular sobre las temperaturas sub superficiales y
sobre la gnesis de las rocas.
2. Azufre (Z = 16)
Los istopos del Azufre y su porcentaje de ocurrencia en la naturaleza son:
S32 = 95.02%
S33 = 0.75%
S34 = 4.21%
S35 = 0.02%
El azufre est presente en casi todos los ambientes naturales como componente menor en rocas
gneas y metamrficas (como sulfuro), en la biosfera y sustancias orgnicas relacionadas (petrleo
y carbn), en el agua marina (como sulfato) y en sedimentos marinos (sulfuro y sulfato); mientras
que como componente mayor puede encontrrsele en yacimientos minerales y en evaporitas
(sulfato).
3. Carbono (Z = 12)
C12 = 98.89%
C13 = 1.11%
C14 = istopo radiactivo.
Los istopos utilizados son medidos en emanaciones de CO 2 y CH4. La composicin isotpica del
metano es posiblemente el resultado del equilibrio a alta temperatura con el CO 2, el cual es el gas
de mayor contenido de carbono en un sistema geotrmico. En este caso, la temperatura isotpica
del carbono puede indicar aproximadamente la temperatura de la fuente de calor. Sin embargo, si
estos gases tienen orgenes separados, el termmetro isotpico no puede ser usado para evaluar
los sistemas geotrmicos.
La qumica isotpica combinada con la geoqumica se utiliza para evaluar los siguientes
aspectos:
a. Origen del fluido geotrmico.
b. Comportamiento sub superficial del fluido geotrmico.
c. Relaciones agua-roca en el reservorio geotrmico.
d. Geotermometra qumica.*
e. rea de recarga del fluido y ruta de circulacin.*
f. Geologa del reservorio geotrmico.
g. Datacin del fluido geotrmico.
*Parmetros importantes para decidir el rea de desarrollo de un campo geotrmico y el plan de
accin en la fase exploratoria.
Anlisis qumicos de agua de manantiales calientes naturales es hecho como una buena gua al
desarrollo geotrmico.
Medicin de cantidades de varios componentes y determinacin de cocientes entre estos
componentes da informacin sobre la temperatura del acufero bajo el suelo, tipos de rocas, y
adicional, el origen y formacin del agua de manantial caliente. Estos mtodos de obtener
informacin estn basados en la reaccin entre los minerales de la roca y agua y la solubilidad bajo
cierta temperatura y condiciones de presin. Por supuesto, dilucin por agua superficial,
separacin de vapor y los factores influenciados por Ph deben ser considerados en todo caso. Los
datos analticos del agua de manantial caliente y gases de fumarolas resulta ser muy efectivo
ayuda a ms registro detallado de reas promisorias y pruebas de barrenacin para generacin de
poder geotrmico.

6.2 GEOQUMICA PARA EL DESARROLLO GEOTRMICO


En la determinacin del rea ms promisoria para desarrollo geotrmico por el anlisis de agua de
manantial caliente, el mtodo difiere por 1) el sistema hidrotermal o de agua caliente y 2) el sistema
de vapor.
1. Sistema hidrotermal o de agua caliente
Cuando hay muchas altas temperaturas y grandes descargas de manantiales calientes, los
siguientes componentes qumicos se consideran dan indicacin de la temperatura bajo el suelo
(White, 1970):
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.

Alta concentracin de SiO2 Alta temperatura


Bajo cociente de Na/K y Na/Li
Alto cociente de Cl/especies de carbonato total
Alto cociente de Na/Ca
Baja concentracin de Ca y HCO3
Baja concentracin de Mg y bajo cociente de Mg/Ca
Alto cociente de Cl/F
Depsitos de snter Silceo (Calcedonia) Temperatura > 180 C
Depsitos de snter Calcreo (Calcita) Baja temperatura

Conociendo estas condiciones de los manantiales calientes puede ser considerado el origen de
acuferos de alta temperatura. Estos indicadores, no obstante, no deberan ser considerados
individualmente, pero deberan ser tratados compuestamente.
Mencionar el comportamiento de otros elementos brevemente, Cl y B son elementos solubles y una
vez que ellos dejan las rocas, ellos no podran entrar a la estructura de minerales secundarios
fcilmente. Consecuentemente cuando el cociente Cl/B es comparado con varios manantiales
calientes, si los cocientes son los mismos, estos manantiales calientes pueden ser juzgados
originados del mismo acufero, porque los cocientes no estn afectados por dilucin y evaporacin.
El cociente Cl/B, no obstante, decrece, si el agua pasa a travs de rocas sedimentarias, y el B es
alto en la fase de vapor. Por consiguiente, el cociente Cl/B tiende a ser pequeo con vapor de agua
calentada.
NH4 originado usualmente de materia orgnica comnmente incluida en rocas sedimentarias, y
como es voltil, es llevado por vapor, y la cantidad de NH4 indica la existencia de rocas
sedimentarias y en todo caso el sistema es un sistema de vapor calentado o no.
El Li es encontrado en agua de alta temperatura y cociente de bajo Na/li indicando un acufero de
alta temperatura. La concentracin de Ca, Mg y F son controlados por la solubilidad de la calcita,
anhidrita, clorita, fluorita y silicatos de Ca Al, y la alta temperatura le baja la solubilidad. Por lo
tanto, cocientes altos de Na/Ca, Na/Mg y Cl/F generalmente indican altas temperaturas bajo el
suelo.
Es conocido por experimentos en la reaccin entre rocas y agua bajo condiciones de temperaturas
alta y alta presin, que el cociente Na/K de agua de 180 C o mayor, depende sobre la temperatura
y presin. (Ellis, Mahon 1964, 1967) Si el agua de alta temperatura de partes profundas y el agua
de baja temperatura de partes someras son mezcladas, el cociente Na/K incrementa, y viceversa.
El mtodo del cociente Na/K es usado para computar la temperatura con agua tipo de manantial de
sal neutra, pero este cociente en el agua de manantial caliente a 200 C o abajo est expuesto a
causar error.
Este mtodo puede ninguno ser aplicable a manantiales calientes cidos o a aguas de alto
contenido de HCO3 y SO4.
(Koga, 1972) Por lo tanto, el chequeo debe ser hecho simultneamente con otros indicadores.
Las concentraciones de SiO2 de agua hidrotermal de 110 C o superior es controlado por la
solubilidad del cuarzo. Por lo tanto, es posible calcular la temperatura debajo del suelo por la
concentracin de SiO2 en el agua de manantial caliente saliendo desde la profundidad debajo del
suelo rpidamente sin dilucin. (Fournier, Rowe, 1966).
Sinter silceo y geiser ocurren probablemente en lugares donde las temperaturas debajo del suelo
son 180 o superiores, pero ocurre snter calcreo solamente en lugares de baja temperatura.

SO4 es controlado por la solubilidad de la anhidrita, y decrece a altas temperaturas. En el agua de


vapor calentado, el cociente Cl/SO4 es bajo debido a la oxidacin de H2S transportado en el vapor
de agua.
La cantidad de HCO3 difiere por la presin de CO2 y los minerales de las rocas, pero ocurre
presumiblemente por la reaccin:
CO2 + H2O + (Na, K) silicato + (Na+, K+) + HCO3 + H- silicato.
Donde esta reaccin es lenta, el cociente Cl/ HCO3 de agua permanecer incambiable, invariable si
la concentracin de SiO2 y el cociente Na/K son afectados por la reaccin cercana al suelo
superficial. El agua de vapor calentado tiene alto contenido de HCO3 y consecuentemente el
cociente Cl/HCO3 es pequeo. En general, el gran cociente Cl/HCO3, el agua trmica originada es
profunda a alta temperatura. Como la solubilidad de la calcita es proporcional a la presin de
CO2 y la intensidad inica de la solucin, la solubilidad es alta a bajas temperaturas. As alto
contenido de HCO3 indica alta presin de CO2 o baja temperatura.
De acuerdo a los experimentos de Koga (1969), las rocas sedimentarias son ms aptas para
generar ms HCO3 que las rocas gneas, y altas temperaturas de agua tipo HCO 3 es de tipo
bicarbonato de sodio (NaHCO3) (Na >> Ca), y las bajas temperaturas de aguas ricas en HCO3 es
del tipo bicarbonato de calcio (Ca (HCO3)2) (Ca o Mg > Na). De cualquier modo, puede decirse que
ms HCO3 es encontrado en aguas someras.
2. Sistema de vapor
Los indicadores abajo mencionados para el sistema hidrotermal son de no uso en rea de
fumarolas no produciendo agua caliente. Y en las reas consideradas para desarrollo de poder
geotrmico, hay muchos inesperados casos de sistemas de vapor, y es un problema presionando
para establecer los indicadores qumicos en el caso del sistema de vapor en el estado de registro
preliminar antes de que el agua trmica profunda es extrada por barreno.
En el presente, los sistemas de exploracin geoqumica para los sistemas de vapor todava tienen
mucho que ser clarificados, y para el registro de vapor se ide el siguiente mtodo.
Nombrando:
1) Anlisis de gas de fumarolas: fumarolas adecuadas deben ser seleccionadas para que la
mezcla de aire pueda ser evitado, y exacto, aunque gases de todas las fumarolas no
puedan ser analizados, las caractersticas del agua caliente bajo el suelo, si cualquiera, y
la distancia del acufero puede ser estimado de la concentracin de gas, CO 2 y H2S y el
cociente CO2/H2S en el gas de la fumarola.
2) Anlisis de aguas condensadas de vapor de fumarolas: componentes voltiles son
incluidos en el agua condensada. Por ejemplo NH3, B, F, etc, son comnmente
encontrados en el agua condensada, y la medicin de Hg en el agua condensada ha
venido siendo de gran inters, porque la medicin de Hg puede ahora ser hecha muy
sensiblemente (0.0001 ppm). El Hg es el elemento ms fcilmente vaporizado y es
afectado por temperatura ms sensiblemente. Consecuentemente, anlisis cuantitativos de
Hg en el gas de las fumarolas proveera ser el mejor indicador de punto de alta
temperatura bajo el suelo. Muestrear el agua condensada es simple, y la medicin y
comparacin de concentraciones de semejante indicador como Hg, NH3, B, F, etc, en el
agua condesada, facilitar el mapeo de los puntos de alta temperatura en un rea
geotrmica (no necesariamente concordando con el fenmeno superficial).
3) Determinacin cuantitativa de Hg en suelos alterados: aunque el Hg es un elemento
fcilmente vaporizado por calor, el Hg es sedimentado en forma de HgS o absorbido por
descenso de temperatura en la superficie en el suelo sujetado a alteracin hidrotermal y/o
alternando por vapor y en los sedimentos del manantial caliente, y la concentracin de Hg
en el suelo alterado indica la estructura geotrmica bajo el suelo.

6.3 GEOQUMICA EN LA PROSPECCIN DE UN CAMPO GEOTRMICO


En un nuevo campo geotrmico la informacin bsica requerida es:
1. La temperatura bajo la superficie del suelo;
2. La extensin areal de los fluidos calientes bajo la superficie del suelo;
3. La permeabilidad de las rocas a varias profundidades y
4. La naturaleza fsica y qumica de los fluidos bajo la superficie del suelo.
En la etapa de la exploracin inicial de un campo geotrmico, la investigacin de manantiales de
agua caliente, fumarolas, vapor del suelo y aguas superficiales fras pueden dar informacin sobre:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.

El rango en composicin y homogeneidad de los fluidos calientes.


Temperatura de los fluidos sub-superficiales y presin de gas.
El tipo de sistema presente: vapor calentado o campo de agua caliente clorurada.
Las rocas sub-superficiales asociadas con fluidos calientes.
El origen de los fluidos calientes, la direccin de flujo a travs del rea, y el tiempo del ciclo
del agua en el campo.
La deposicin mineral potencial de los fluidos.
El flujo de calor natural.
Las zonas de la salida de flujo y la permeabilidad es alta.
Constituyentes de los fluidos los cuales podran tener valores econmicos.
Indicaciones de un campo geotrmico sin obvia actividad superficial, a travs de lixiviacin
de qumicos en el agua fra local.

Los alrededores naturales en un rea dan un comentario completo sobre la qumica de los
sistemas geotrmicos. Depsitos y sinter alrededor de los manantiales pueden indicar la naturaleza
y extensin de la mineralizacin del agua.
Terrazas de slice amorfo son comnmente encontradas cerca de manantiales de aguas cloruradas
de Ph neutro originadas de aguas profundas de alta temperatura.
Depsitos calcreos pueden ocurrir alrededor de manantiales donde el agua profunda y las
temperaturas son bajas (menos de 150 C, o donde el agua caliente es considerablemente diluida
con aguas fras superficiales).
Aguas cidas altas en sulfatos pueden tener sulfuros en o cerca de los manantiales, y son
usualmente turbias. Las rocas a los alrededores de los manantiales estn altamente alteradas a
minerales tipo caoln y pueden ocurrir depsitos de yeso.
Los manantiales cidos de este tipo estn a menudo asociados con fumarolas en las partes
elevadas de un rea, y ah puede haber ebullicin vigorosa de gases a travs del agua.
Un vapor saliendo de un volcanismo activo es realmente distinguible por la forma qumica de vapor
hirviente de sistemas de agua caliente debajo del suelo. El vapor de volcnico a menudo contiene
dixido de azufre, cido clorhdrico y cido fluorhdrico, los cuales son compuestos poco comunes
en vapores formados de agua caliente debajo del suelo.
La composicin de los manantiales de agua caliente tiene un origen complejo en comparacin con
las aguas profundas.
Los cambios de concentracin de soluto a travs de la evaporacin, la precipitacin mineral y los
procesos de mezcla.
Los flujos de vapor pueden formar manantiales de agua caliente secundarios por calentamiento de
agua superficial de tal charco cido sulfatada bajo en cloruro tiene poca relevancia en las
condiciones de aguas profundas. La orientacin comparativa en deuterio y cloruro para
manantiales de agua caliente y aguas superficiales locales tiene mucho que ofrecer en
explicaciones sobre el mecanismo de formacin en particular de aguas de manantial.
La pregunta de todas maneras del rea geotrmica es agua caliente, o sistema dominado por
vapor es usualmente contestada sobre la base de varias concentraciones de solutos en aguas de
manantiales (no voltiles as como cloruros; o voltiles as como Boro y Amonio) y de todas
maneras la qumica y la composicin isotpica sugieren una temperatura comn de equilibrio del
agua profunda.

Debajo de los niveles de ebullicin y oxidacin atmosfrica, el agua en sistemas geotrmicos de


alta temperatura son a menudo soluciones alcalinas cloruradas con un Ph entre 1 y 2 unidades del
agua neutra para la temperatura. Como sea, la salinidad del agua vara ampliamente de un campo
a otro, as como la relativa concentracin inica. El cloruro es posiblemente la ms importante traza
qumica.
En la mayor parte el agua caliente de reas geotrmicas, la concertacin de cloruros en ebullicin
de manantiales de agua caliente de alto flujo se ha encontrado que es similar a estos de agua
profunda, despus permiten para concentraciones por ebullicin una ruta a la superficie. Un mapa
de contornos de iso-cloruros en un rea geotrmica puede por lo tanto mostrar la posicin de la
fuente de agua profunda, la extensin de dilucin del agua caliente saliendo a la superficie, y
posiblemente el lmite del rea del agua caliente. Bajas concentraciones de cloruros cercanas al
borde de un campo a menudo siguen los contornos de alta resistividad.
En apreciaciones de un rea geotrmica, las dos tcnicas menos caras de mediciones, geoqumica
y mediciones de resistividad, son complementarias, para las mediciones de resistividad se
incorporan temperaturas, salinidad y factores de porosidad de la roca.
En reas geotrmicas con actividades ocurriendo a altas altitudes la naturaleza de las descargas
puede sugerir que el sistema es un tipo de reservorio vapor calentado. Sin embargo un registro de
las concentraciones de cloruros de arroyos y ros drenando el rea debera ser hecho,
particularmente en altitudes bajas, detectar cualquier lixiviacin de cloruros de acuferos de agua
caliente profunda.
Otros constituyentes solubles as como Boro, Cesio, Arsnico y Bromo pueden ser usados en
asociacin con cloruros para determinar de todas maneras el sistema contenido, uno o varios
acuferos calientes. El uso de cocientes atmicos Cl/B, Cl/Cs, Cl/As y Cl/Br supera la dilucin y
efectos de evaporacin.
Elementos as como el Cl, B, Br, Li aparecen tambin en agua fra natural puede tambin revelar la
existencia de otra manera desconocido flujo geotrmico profundo en un rea.
La qumica da informacin acerca de la naturaleza de las rocas que contactan el agua profunda
caliente. Alta concentracin de Boro, Amonio, yoduro, bicarbonato y dixido de carbono, y bajos
cocientes Cl/B a menudo indican la presencia de rocas sedimentarias. Concentracin apreciable de
Litio, Rubidio y Cesio sugieren la reaccin de agua con rocas as como riolitas, ignimbritas y
brechas pomceas.
La concentracin de Slice, Magnesio, fluoruro, sulfato y Calcio en agua, el cociente Na/K y Na/Rb,
y varios istopos de elementos claros cambia de equilibrio controlados por la temperatura, y facilita
las temperaturas de agua profunda estimada de anlisis de agua de manantiales.
En ruta a la superficie, el agua caliente a menudo experimenta dilucin y reacciona con la roca. Las
concentraciones de cloruro y slice en manantiales hirvientes pueden ser usadas en combinacin
para estimar la mnima temperatura del agua bajo la superficie y tomar en cantidad estos efectos.
Manantiales de agua caliente en punto de ebullicin o cercanos a la ebullicin de flujo grande y con
agua cercana a Ph neutro deberan ser elegidos para muestreo. La estimacin de temperaturas
bajo la superficie del suelo son generalmente valores mnimos.
Como la qumica y las reacciones de cambio isotpico ocurren a diferentes tasas ellos ofrecen la
posibilidad de estimar temperaturas a diferentes niveles entre un sistema hidrotermal. En
Broadlands, Nueva Zelanda, por ejemplo, de anlisis de descargas de pozos, la rpidamente
reversible equilibrio silicio indica temperaturas del orden de 260 C mientras que ambos, el CH/CO2
cambio de istopos de Carbono da temperaturas que no puede ser relacionados a una profundad
especfica.
Conociendo la concentracin aproximada de cloruros y temperaturas del agua profunda, un
estimado del mnimo flujo de calor natural y energa potencial del rea puede ser hecho. Los
manantiales probablemente descargan en un arroyo o ro, los cuales permiten que la cantidad total
de cloruros descarguen del rea sea determinados exactamente. El mnimo calor natural puesto
fuera es entonces calculado, conociendo la tasa de calor a cloruros en el agua profunda. El mtodo
ignora la prdida de calor conductivo y los flujos de vapor a la superficie sin acompaamiento de
agua.
De las estimaciones de la temperatura de agua sub superficial unidas con las concentraciones de
Calcio y Sodio, o Calcio y Bicarbonato en agua de manantial, aproximadamente la concentracin
de dixido de carbono en el agua profunda pueden ser calculados. reas con alta concentracin de

dixido de carbono son ms semejantes a ser molestos con depsitos de calcita en tubera y
fisuras.
El anlisis de gases que acompaa a las fumarolas en los flujos de vapor tambin, facilita bajo la
temperatura bajo la superficie de ser estimada y separacin y patrones de flujo de vapor
establecido. La qumica y reacciones de cambio isotpico envuelven dixido de carbono, metano,
hidrgeno y agua que provee varios geotermmetros. Una comparacin de las tasas entre
diferentes gases por ej. CO2/H2S, CO2/NH3, CO2/H2 de una representativa seleccin de umarolas
puede indicar la direccin de vapor o flujo de agua caliente en el sistema. La estimacin es basada
en las diferentes solubilidades de los gases en agua caliente y su distribucin entre un lquido y
una fase de vapor, y la reaccin con las rocas. Esto es solamente con fumarolas mayores
descargando grandes volmenes de vapor a temperaturas de al menos la temperatura del punto
de ebullicin local que eso significa cantidades que pueden ser ligados a los resultados.
El uso de constituyentes voltiles as como Mercurio, Boro, Amonio, Arsnico y Antimonio, metales
traza as como
Uranio, y gases nobles, en prospeccin geoqumica han recibido considerable atencin en los
ltimos pocos aos pero este informe se ha concentrado en la simpleza qumica acercado a un
nuevo campo geotrmico

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