INSTITUTO TECNOLGICO DE MRIDA

DEPTO: INGENIERIA QUMICA

MATERIA: FISICO QUIMICA II

SEMESTRE: 6DO SEMESTRE

UNIDAD 4
CATALISIS

EQUIPO N 1
INTEGRANTES:
DANIEL ALEJANDRO GAMBOA TUZ
JORGE MARIO RODRIGUEZ SANTIAGO
ARELY KUK SOLIS
ANDRES NADAL VILLANUEVA

MRIDA, YUCATN, A DE 2014

INDICE
INTRODUCCIN .................................................................................................... 3
CONCEPTOS.......................................................................................................... 4
MECANISMOS ........................................................................................................ 5
CATALISIS HETEROGENEA ................................................................................. 6
ADSORCIN .......................................................................................................... 7
ISOTERMA DE ADSORCION............................................................................... 10
reas superficiales ............................................................................................. 12
Determinacin de las ecuaciones de velocidad en reacciones catalticas
heterogneas. ...................................................................................................... 13
Ecuacin de velocidad ........................................................................................ 13
CONCLUSION ...................................................................................................... 17
BIBLIOGRAFIA .................................................................................................... 18

INTRODUCCIN
La catlisis es un proceso por el cual se utiliza un material o sustancia que acelere
la reaccin qumica para hacerla espontanea o simplemente hacerla ms rpida
de lo que le tomara llevarse a cabo si no estuviera este. Un catalizador es el
material que agregamos a la reaccin qumica, el catalizador no est involucrado
en esta reaccin solo hace que su velocidad de reaccin aumente.
La catlisis heterognea es utilizada en grandes empresas a nivel internacional y
nacional para la rpida obtencin de los productos que estas organizaciones
venden a todas las personas. Est ligada a la adsorcin que es un punto que est
muy apegada a la catlisis heterognea y veremos un ejemplo para la
determinacin de la ecuacin de velocidad en un estado pseudo estacionario para
reaccin en catlisis heterognea.

CONCEPTOS

CATALISIS
La catlisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reaccin
qumica, debido a la participacin de una sustancia llamada catalizador y las que
desactivan la catlisis son denominados inhibidores. Un concepto importante es
que el catalizador no se modifica durante la reaccin qumica, lo que lo diferencia
de un reactivo.
En la sntesis de muchos de los productos qumicos industriales ms importantes
hay una catlisis. El envenenamiento de los catalizadores, que generalmente es
un proceso no deseado, tambin es utilizado en la industria qumica. Por ejemplo,
en la reduccin del etino a eteno, el catalizador paladio (Pd) es "envenenado"
parcialmente con acetato de plomo (II), Pb(CH3COO)2. Sin la desactivacin del
catalizador, el eteno producido se reducira posteriormente a etano.

CATALIZADOR
Un catalizador es una sustancia qumica, simple o compuesta, que modifica la
velocidad de una reaccin qumica, interviniendo en ella pero sin llegar a formar
parte de los productos resultantes de la misma. Los catalizadores se caracterizan
con arreglo a las dos variables principales que los definen: la fase activa y la
selectividad. La actividad y la selectividad, e incluso la vida misma del catalizador,
depende directamente de la fase activa utilizada, por lo que se distinguen dos
grandes subgrupos: los elementos y compuestos con propiedades de conductores
electrnicos y los compuestos que carecen de electrones libres y son, por lo tanto,
aislantes o dielctricos.
La mayora de los catalizadores slidos son los metales o los xidos, sulfuros y
haloideos de elementos metlicos y de semimetlicos como los elementos boro
aluminio, y silicio. Los catalizadores gaseosos y lquidos se usan usualmente en
su forma pura o en la combinacin con solventes o transportadores apropiados;

los catalizadores slidos se dispersan usualmente en otras sustancias conocidas

como apoyos de catalizador.

MECANISMOS
MECANISMO TIPICO
Los catalizadores generalmente reaccionan con uno o ms de los reactivos para
formar productos intermedios que, posteriormente, conducen al producto final de

reaccin. En el proceso se regenera el catalizador. El siguiente esquema es tpico

de una reaccin cataltica, donde C representa el catalizador, X e Y son los
reactivos, y Z es el producto de la reaccin de X e Y:
X + C XC (1)
Y + XC XYC (2)
XYC CZ (3)
CZ C + Z (4)
Aunque el catalizador es consumido por la reaccin 1, posteriormente es
producido por la reaccin 4, por lo que la reaccin global es:
X+YZ
Como el catalizador se regenera en una reaccin, a menudo bastan pequeas
cantidades del catalizador para incrementar la velocidad de una reaccin. Sin
embargo, en la prctica los catalizadores son algunas veces consumidos en
procesos secundarios.

CATALISIS HETEROGENEA
Catlisis heterognea es un trmino qumico que describe la catlisis cuando
el catalizador est en una fase diferente (es decir slido, lquido y gas, pero
tambin aceite y agua)

los reactivos.

Los

catalizadores

heterogneos

proporcionan una superficie en la que pueda tener lugar la reaccin.

Para que la reaccin se produzca, uno o ms de los reactivos debe difundir a la
superficie del catalizador y adsorberse en l. Despus de la reaccin, los
productos deben desorberse de la superficie y difundir lejos de la superficie del
slido. Con frecuencia, este transporte de reactivos y productos de una fase a otra
desempea un papel dominante en la limitacin de la velocidad de reaccin. La
comprensin de estos fenmenos de transporte y la qumica de superficies, como
p. ej. La dispersin, es un rea importante de investigacin de los catalizadores
heterogneos.

El rea de la superficie del catalizador tambin puede ser considerado.

Los catalizadores heterogneos son aquellos que actan en una fase diferente
que los reactivos. La mayora de los catalizadores heterogneos son slidos que
actan sobre sustratos en una mezcla de reaccin lquida o gaseosa. Se conocen
diversos mecanismos para las reacciones en superficies, dependiendo de cmo se
lleva a cabo la adsorcin (Langmuir-Hinshelwood, Eley -Rideal, y Mars-van
Krevelen).8 El rea superficial total del slido tiene un efecto importante en la
velocidad de reaccin. Cuanto menor sea el tamao de partcula del catalizador,
mayor es el rea superficial para una masa dada de partculas.
Los catalizadores heterogneos suelen estar "soportados", que significa que el
catalizador se encuentra disperso en un segundo material que mejora la eficacia o
minimiza su costo. A veces el soporte es ms que una superficie sobre la que se
transmite el catalizador para aumentar el rea superficial. Ms a menudo, el
soporte y el catalizador interactan, afectando a la reaccin cataltica.

ADSORCIN
La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son atrapados o
retenidos en la superficie de un material en contraposicin a la absorcin, que es
un fenmeno de volumen. Es decir es un proceso en el cual un contaminante
soluble (adsorbato) es eliminado del agua por contacto con una superficie slida
(adsorbente). El proceso inverso a la adsorcin se conoce como desorcin.
En qumica, la adsorcin de una sustancia es su acumulacin en una determinada
superficie interfacial entre dos fases. El resultado es la formacin de una pelcula
lquida o gaseosa en la superficie de un cuerpo slido o lquido.
Considrese una superficie limpia expuesta a una atmsfera gaseosa. En el
interior

del

material,

todos

sean inicos, covalentes o metlicos)

los
de

enlaces

qumicos

los tomos constituyentes

(ya
estn

satisfechos. En cambio, por definicin la superficie representa una discontinuidad

de esos enlaces. Para esos enlaces incompletos, es energticamente favorable el
reaccionar con lo que se encuentre disponible, y por ello se produce de forma
espontnea.
Adsorbato: Sustancia que se pega (adsorbe) en la superficie.
Adsorbente: Superficie sobre la que sucede la adsorcin.
Tipos de adsorcin segn la atraccin entre soluto y adsorbente

Adsorcin por intercambio: Ocurre cuando los iones de la sustancia se

concentran en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica en
los lugares cargados de la superficie (p. ej. en las cercanas de un electrodo
cargado).

Adsorcin fsica: Se debe a las fuerzas de Van der Waals y la molcula

adsorbida no est fija en un lugar especfico de la superficie, y por ello est
libre de trasladarse en la interfase.

Adsorcin qumica: Ocurre cuando el adsorbato forma enlaces fuertes en los

centros activos del adsorbente.

TERMODINAMICA DE LA ADSORCION
La adsorcin es el proceso mediante el cual un slido poroso (a nivel
microscpico) es capaz de retener partculas de un fluido en su superficie tras
entrar en contacto con ste.
El adsorbente dispone de nanoporos, lo que se conoce como centros activos, en
los que las fuerzas de enlace entre los tomos no estn saturadas. Estos centros
activos admiten que se instalen molculas de naturaleza distinta a la suya,
procedentes de un gas en contacto con su superficie. La adsorcin es un proceso
exotrmico y se produce por tanto de manera espontnea si el adsorbente no se
encuentra saturado.

La base de todo este clculo son las isotermas de adsorcin, las cuales dan la
cantidad

de

gas

adsorbido

en

los

nanoporos

como

una

funcin

de

la presin externa (del gas). La termodinmica slo puede aplicarse a las

isotermas de adsorcin en el equilibrio. Esto significa que se debe poder llegar a
cualquier punto de la curva elevando o disminuyendo la presin; en otras palabras,
las curvas de adsorcin y desorcin tienen que coincidir. Esto ocurre slo si no
existe histresis. La histresis no se da en poros menores de 2 nm, sin embargo,
se observa en poros lo suficientemente grandes como para que en su interior se
condense gas para formar lquido.
La isoterma de adsorcin para un gas puro es la relacin entre la cantidad
adsorbida especfica n (moles de gas por kilogramo de slido) y P, la presin
exterior de la fase gaseosa. La mayor parte de isotermas se pueden ajustar
mediante una ecuacin del virial modificada:

Donde K es la constante de Henry (el valor de la isoterma de adsorcin

dn/dP cuando la presin tiende a cero), m la capacidad de saturacin del medio
slido (mol kg-1) y Ci son los coeficientes del virial. Normalmente tres coeficientes
bastan para ajustar la curva a los datos experimentales.

ISOTERMA DE ADSORCION
Una isoterma de adsorcin, es la relacin general entre la cantidad de gas
adsorbido por un slido, a temperatura constante como funcin de la presin del
gas. Tambin puede definirse como la relacin en el equilibrio entre la cantidad de
gas adsorbido y la presin del gas a temperatura constante.

Una isoterma de adsorcin (tambin llamada isoterma de sorcin) describe el

equilibrio de la adsorcin de un material en una superficie (de modo ms general
sobre una superficie lmite) a temperatura constante. Representa la cantidad de
material unido a la superficie (el sorbato) como una funcin del material presente
en la fase gas o en la disolucin. Las isotermas de adsorcin se usan con
frecuencia como modelos experimentales, que no hacen afirmaciones sobre los
mecanismos subyacentes y las variables medidas. Se obtienen a partir de datos
de medida por medio de anlisis de regresin.
Tipos de isotermas.
Existen 5 tipos o perfiles de isotermas I-V. Para explicarlos se han propuesto
diferentes ecuaciones.

reas superficiales
Porque la superficie es la parte por donde un slido interacciona con lo que le
rodea,

ya

sea

gas,

un

lquido

otros

slidos.

A medida que el tamao de partcula disminuye, el rea superficial por unidad de

masas aumenta. La adicin de porosidad, especialmente si se trata de poros
muy pequeos hace que la superficie aumente mucho ms. Polvos muy gruesos
pueden tener reas superficiales de unos pocos centmetros cuadrados por
gramo.
Mientras que materiales porosos pueden tener reas mayores que un campo de
futbol

(varios

miles

de

metros

cuadrados

por

gramo).

El rea superficial est relacionada con la velocidad de disolucin de un slido y

con otros fenmenos como la actividad de un catalizador, las propiedades
electrostticas de materiales en polvo, la dispersin de luz, la opacidad, las
propiedades de sintetizacin, la cristalizacin, la retencin de humedad,
la caducidad y muchos otras propiedades que pueden influir en el procesado y
comportamiento

de

polvos

slidos

porosos.

Por tanto, la medida del rea superficial es una de las ms utilizadas para la
caracterizacin

de

materiales

porosos.

Dado

que

el

rea

superficial

corresponde a la rugosidad del exterior de la partcula y a su interior poroso, la

tcnica ms usada es la

adsorcin de

gases.

Por el contrario,

las

tcnicas de tamao de partcula suelen calcular valores de rea asumiendo que

las partculas son esferas, con superficie suave y no porosa.

Determinacin de las ecuaciones de velocidad en reacciones

catalticas heterogneas.
Velocidad de reaccin
La velocidad de reaccin se define como la cantidad de sustancia que se
transforma en una determinada reaccin por unidad de volumen y tiempo. Por
ejemplo, la oxidacin del hierro bajo condiciones atmosfricas es una reaccin
lenta que puede tardar muchos aos,[cita requerida] pero la combustin del butano en
un fuego es una reaccin que sucede en fracciones de segundo. [cita requerida]
La cintica qumica es la parte de la fisicoqumica que estudia las velocidades de
reaccin, la dinmica qumica estudia los orgenes de las diferentes velocidades
de las reacciones. El concepto de cintica qumica se aplica en muchas
disciplinas, tales como la ingeniera qumica, enzimologa e ingeniera ambiental.

Ecuacin de velocidad
Para una reaccin qumica n A + m B C + D, la ecuacin de velocidad o ley de
reaccin es una expresin matemtica usada en cintica qumica que relaciona la
velocidad de una reaccin con la concentracin de cada reactante. Es del tipo:

En esta ecuacin, k(T) es el coeficiente cintico de reaccin o constante de

velocidad, aunque no es realmente una constante, debido a que incluye todos
los parmetros que afectan la velocidad de reaccin, excepto la concentracin,
que es explcitamente tomada en cuenta. De todos los parmetros descritos
anteriormente, normalmente la temperatura es el ms importante. Los
exponentes n y m son denominados rdenes y dependen del mecanismo de
reaccin.

La estequiometria, molecularidad (el nmero real de molculas que colisionan)

y el orden de reaccin slo coinciden necesariamente en las reacciones
elementales, esto es en las reacciones que proceden en un solo paso. La
ecuacin de reaccin para reacciones elementales coincide con el proceso que
tiene lugar a nivel atmico, donde n molculas del tipo A colisionan
con m molculas del tipo B (n ms m es la molecularidad).
Para gases, la ley de velocidad puede ser expresada tambin en unidades de
presin, usando la ley de gases ideales. Al combinar la ley de velocidad con
una masa para el sistema en el que sucede la reaccin, puede derivarse una
expresin para la velocidad de cambio en la concentracin. Para un sistema
cerrado con un volumen constante, tal expresin puede verse como:

Ecuaciones de velocidad derivadas de la hiptesis del pseudo estado estacionario

Cuando ms de una etapa del mecanismo de reaccin puede ser el limitante, una
alternativa para derivar la ecuacin de velocidad es adoptar la hiptesis de pseudo
estado estacionario. De acuerdo con esta hiptesis cada una de las especies
adsorbidas sobre la superficie es un intermediario y las velocidades netas de
formacin de todas las especies adsorbidas sern cero.
Como ejemplo consideremos la siguiente reaccin enzimtica:

La velocidad global desaparicin del sustrato es:

Dado que la concentracin del complejo enzima-sustrato [ES] no puede medirse,

es necesario expresarla en funcin de variables que puedan medirse.
Con la excepcin de la etapa inicial de la reaccin, que por lo general dura
milisegundos en los que se mezcla E y S, [ES] permanece prcticamente
constante hasta que el sustrato est casi agotado. En consecuencia, la velocidad
de produccin de ES es igual a la velocidad de su consumo durante la mayor parte
del curso de la reaccin. O sea

Esta expresin aun no puede utilizarse dado que [E] no puede medirse; sin
embargo si puede medirse la concentracin total de enzima. En ausencia de
desnaturalizacin de la enzima, la concentracin total de enzima (Et) es constante
e igual a la suma de las concentraciones de enzima libre y la enzima unida al
sustrato:

Despejando [E]

Sustituyendo esta expresin en la ecuacin (35):

Definiendo kcat=k3 y multiplicando y dividiendo la ec.(39) por k1, podemos

obtener la ecuacin de Michaelis-Menten:

Donde

Si definimos Vmax como la mxima velocidad de reaccin para una dada

concentracin total de enzima: Vmax=kcat [E]t, la ecuacin de Michaelis-Menten
toma la forma mas comnmente conocida:

CONCLUSION
La catlisis es utilizada para poder llevar a cabo reacciones que tardaran
demasiado en llevarse a cabo, mediante catalizadores podemos aumentar la
velocidad de reaccin y as poder llegar u obtener ms rpido los productos que
deseamos. Las industrias ms grandes nacionales e internacionales y toda la
industria qumica estn ligadas estrechamente a este proceso que llamamos
catlisis.
La catlisis es diferente para cada uno de los procesos que llevemos a cabo o
ms bien el catalizador es el que va cambiando con el proceso o los reactivos que
vayamos a utilizar para as poder tomar el mejor rendimiento de ellos. Es muy
importante tocar estos temas ya que muchos de ellos se utilizan en la vida diaria
de un trabajar en una industria qumica al llevar a cabo cualquier reaccin que la
industria nos pida hacer.
La catlisis y sus puntos en las velocidades de reaccin son un importante tema
que debe de llevarse con cuidado para manejarlo al cien por ciento cuando se est
laborando.

BIBLIOGRAFIA

Rios, G. G. (s.f.). Introduccin a la catalisis. ALFAOMEGA.

S.J., P. E. (2008). La catalisis quimica. Malaga: Universidad de
Malaga.
www.criba.edu.ar. (s.f.).
www.wikipedia.org.