TERMODINAMICA DE LA CORROSION

1. objetivos
estudiar el fenmeno de la corrosin en celdas galvanicas, celdas de
corrosin, las causas y las caractersticas que se presentan.
Realizar mediciones de potencial en diferentes sistemas o medios en
donde se produce la corrosin, haciendo uso de diferentes electrodos de
referencia.
2. fundamento terico
Definiciones bsicas
La corrosin es, principalmente, un fenmeno electroqumico. Una corriente de
electrones se establece cuando existe una diferencia de potenciales entre un
punto y otro. Cuando desde una especie qumica cede y migran electrones
hacia otra especie, se dice que la especie que los emite se comporta como un
nodo y se verifica la oxidacin, y aquella que los recibe se comporta como un
ctodo y en ella se verifica la reduccin.
Para que esto ocurra entre las especies debe existir un diferencial
electroqumico, si separamos una especie y su semireccin se le denominara
semipar electroqumico, si juntamos ambos semipares se formar un par
electroqumico. Cada semipar est asociado a un potencial de reduccin
(antiguamente se manejaba el concepto de potencial de oxidacin). Aquel
metal o especie qumica que exhiba un potencial de reduccin ms positivo
proceder como una reduccin y viceversa, aquel que exhiba un potencial de
reduccin ms negativo proceder como una oxidacin.
Este par de metales constituye la llamada pila galvnica, en donde la especie
que se oxida (nodo) cede sus electrones y la especie que se reduce (ctodo).
En un medio acuoso, la oxidacin del medio se verifica mediante un electrodo
especial llamado Electrodo ORP que mide en milivolts la conductancia del
medio. La corrosin de los metales es un fenmeno natural que ocurre debido
a la inestabilidad termodinmica de la mayora de los metales. En efecto, salvo
raras excepciones (el oro, el hierro de origen meteortico.

corrosin electroqumica
La corrosin electroqumica es un proceso espontneo que denota
siempre la existencia de una zona andica (la que sufre la corrosin), una
zona catdica y un electrolito, y es imprescindible la existencia de estos
tres elementos, adems de una buena unin elctrica entre nodos y
ctodos, para que este tipo de corrosin pueda tener lugar. La corrosin
ms frecuente siempre es de naturaleza electroqumica y resulta de la
formacin sobre la superficie metlica de multitud de zonas andicas y
catdicas; el electrolito es, en caso de no estar sumergido o enterrado el
metal, el agua condensada de la atmsfera, para lo que la humedad
relativa deber ser del 70%.
El proceso de disolucin de un metal en un cido es igualmente un proceso
electroqumico. La infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie
metlica revela la existencia de infinitos ctodos, mientras que en los
nodos se va disolviendo el metal. A simple vista es imposible distinguir
entre una zona andica y una catdica, dada la naturaleza microscpica de
las mismas (micropilas galvnicas). Al cambiar continuamente de posicin
las zonas andicas y catdicas, llega un momento en que el metal se
disuelve totalmente.
Las reacciones que tienen lugar en las zonas andicas y catdicas son las
siguientes:
nodo: Me

Me

n+

+ ne-

ctodo: 2H+ + 2eO2+2H2O + 4e-

4OH- (medio cido)

(medio neutro y alcalino)

H2
(oxidacin)
(reduccin)

Ya que la corrosin de los metales en ambientes hmedos es de naturaleza

electroqumica, una aproximacin lgica para intentar parar la corrosin sera
mediante mtodos electroqumicos. Los mtodos electroqumicos para la
proteccin contra la corrosin requieren de un cambio en el potencial del metal
para prevenir o al menos disminuir su disolucin.
Corrosin Galvnica
La corrosin Galvnica es una de las ms comunes que se pueden
encontrar. Es una forma de corrosin acelerada que puede ocurrir cuando
metales distintos (con distinto par redox) se unen elctricamente en
presencia de un electrolito (por ejemplo, una solucin conductiva).

El ataque galvnico puede ser uniforme o localizado en la unin entre

aleaciones, dependiendo de las condiciones. La corrosin galvnica puede
ser particularmente severa cuando las pelculas protectoras de corrosin
no se forman o son eliminadas por erosin.
Esta forma de corrosin es la que producen las Celdas Galvnicas. Sucede
que cuando la reaccin de oxidacin del nodo se va produciendo se van
desprendiendo electrones de la superficie del metal que acta como el polo
negativo de la pila (el nodo) y as se va produciendo el desprendimiento
paulatino de material desde la superficie del metal. Este caso ilustra la
corrosin en una de sus formas ms simples.
Quiz la problemtica mayor sobre corrosin est en que al ser este caso
bastante comn se presente en variadas formas y muy seguido. Por
ejemplo, la corrosin de tuberas subterrneas se puede producir por la
formacin de una pila galvnica en la cual una torre de alta tensin
interacta con grafito solidificado y soterrado, con un terreno que acte de
alguna forma como solucin conductiva.

EXPERIENCIA N 1: CELDA GALVNICA

i) Descripcin visual
Se introducen dos metales distintos en agua salada y se procede a medir el
potencial de cada electrodo y de los dos electrodos en circuito abierto con un
voltmetro de alta impedancia y con un electrodo de referencia(Ag/AgCl). Luego
se conecto un alambre y se procedi a medir el potencial de cada electrodo y el
de los dos en circuito cerrado, as como la corriente que circula.
Se obtuvieron los siguientes resultados:

Circuito abierto
Circuito cerrado

ECu (mv)

EZn (mv)

ECelda (mv)

Intensidad de
corriente(mA)

-0.153
-0.992

-1.020
-1.028

0.862
0.006

--------2.11

ii) Descripcin terica

Cuando dos metales diferentes, que tienen, por lo tanto reactividades
diferentes, son sumergidos en una misma solucin conductora, a la cual
llamamos electrolito, y son conectados elctricamente entre s, tendremos
un flujo de electrones del metal ms activo o andico hacia el metal ms
noble o catdico, dejando al material andico con una deficiencia de
electrones. Esto trae como consecuencia que el metal ms activo o nodo
se disuelva, es decir, se corroa.
iii) explicacin terica
Consideremos una pila galvnica en la que los electrodos de Zn y cobre estn
sumergidos en una solucin acuosa salada. De acuerdo a las caractersticas de
la solucin podrn ocurrir diferentes reacciones catdicas que acompaarn a
la reaccin andica de disolucin del hierro:
Fe ---> Fe2+ + 2 e-

(oxidacin)

Pero como en la solucin no contiene iones Cu 2+ solo se producir el

desprendimiento de hidrogeno, o la Reduccin de oxgeno (solucin alcalina o
neutra):

2H2O --> H2 + 4OHO2 + 2 H2O + 4 e---> 4 OH-

(reduccin)
(reduccin)

iv) conclusiones

Con las mediciones realizadas se podo comprobar que el Zn tenia un

potencial mucho menor que el del Cu en el caso del circuito cerrado,
mientras que en otro caso los potenciales de ambos eran similares con una
potencial de celda de 0.006V.

bibliografia

http://omega.ilce.edu.mx:3000/sites/ciencia/volumen2/cie
ncia3/079/htm/sec_6.htm

http://es.wikipedia.org/wiki/Corrosi%C3%B3n

http://www.ing.unlp.edu.ar/quimica/QCACOR2.htm