MP 2014-2015

Parc des loges

Exercices : variance et
optimisation de procd chimique

Variance

On considre l'quilibre : HgOs = Hg + O2g

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Dterminer la variance du systme :
1. dans le cas gnral et si le mercure est liquide ;
2. dans le cas particulier de la dissociation de l'oxyde de mercure seul prsent initialement et si le mercure
est gazeux.
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Obtention d'oxyde de Nickel

On considre la raction suivante :

NiCO3s = NiOs + CO2g

On donne 298 K
CO2

f H en kJ.mol
S0m en J.K1 .mol1

1.
2.
3.
4.
5.
6.

NiOs

NiCO3s

-393 -240
-680
214
38
118
Quelle est l'inuence d'une augmentation de temprature sur la dissociation de NiCO3s ?
Quelle est l'inuence d'une augmentation de pression sur cette dissociation ?
Calculer l'enthalpie libre standard 298 K et commenter cette valeur.
Dterminer la constante d'quilibre 298 K.
Dans une enceinte vide, de volume v=3L, maintenue 298 K, on introduit 0,02 mol de carbonate
de Nickel solide. Calculer l'quilibre la pression l'intrieur de l'enceinte ainsi que la quantit de
matire de chacun des deux solides prsents.
La temprature de l'enceinte tant maintenue 298 K, quel devrait tre le volume de l'enceinte pour
que tout le carbonate de nickel disparaisse ?
0

Evolution d'un quilibre

Soit l'quilibre en phase gazeuse

2SO2 + O2 = 2SO3

avec r H = 211 kJ.mol .

Calculer le nombre de degrs de libert du systme associ. Mme question si on part d'un mlange
stoechiomtrique des ractifs.
On diminue la pression, dans quel sens volue l'quilibre ?
On augmente la temprature, dans quel sens volue l'quilibre ?
0

Rduction de l'oxyde de germanium

a) Variances

On considre les quilibres :

(1) GeOs + COg = Ges + CO2g K01 =0,8 950 K
(2)
2COg = Cs + CO2g K02 =2 950 K
1. Calculer la variance de ces deux quilibres sparment.
2. Calculer la variance des deux quilibres simultans. Commenter.

Exercices : variance et optimisation de procd chimique

b) Dplacement ou rupture d'quilibre

1. Dans une enceinte ferme de V=30 L, maintenue 950 K, on introduit 10 mol de COg aprs avoir
limin l'air prsent. L'quilibre (2) tant tabli, calculer la quantit des divers corps prsents et les
pressions partielles des gaz.
2. On ajoute alors, toujours 950 K, 5 mol de GeOs . Que se passe-t-il ?
3. On fait varier alors le volume de l'enceinte T xe. A partir de quel volume l'quilibre (1) est-il
tabli ?
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Optimisation de processus

On considre la raction de synthse du mthanol :

CO2g + 3H2g = CH3 OHg + H2 Og

avec r H0 = 59 kJ.mol1

Pour optimiser cette synthse, est-il a priori prfrable de :

1. Se placer haute ou basse temprature ?
2. Se placer haute ou basse pression ?
3. Introduire du diazote temprature et volume constants ?
4. Introduire du dihydrogne temprature et pression constantes ?
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Evolution d'un quilibre

On considre la raction de dissociation de l'iodure d'hydrogne :

2HI(g) = I2 (g) + H2 (g)

1. Traiter l'eet de l'ajout T et P constants d'un ractif pour cette raction.

2. La pression est-elle un facteur d'quilibre ?
3. A quelle condition, la temprature pourrait ne pas tre facteur d'quilibre ?