Relatório Final Martins

UNIVERSIDADE DO MINHO
MESTRADO INTEGRADO EM ENGENHARIA DE POLMEROS

UNIDADE CURRICULAR INTEGRADORA 3
MDULO II
Policarbonato e Poliestireno
Ensaios de Traco, Impacto e DSC/DTA
GRUPO 2
JOO CORTEZ, N46223

RAFAEL GOMES, N44714
GUILLAUME DE BARROS, N48313
FREDERICO GONALVES, N47016
CARLOS EDUARDO GOMES, N47006
CARLOS EDUARDO GONALVES, N46220
GUIMARES, JANEIRO 2007
Universidade do Minho - MIEP Unidade Curricular Integradora 3
0. ndice
1. Pesquisa inicial sobre as propriedades dos materiais....................................................3
2. Informao do fabricante dos materiais.......................................................................11
2.1 - Informao adicional relevante nas aplicaes.......................................................12
2.2 Importncia tecnolgica.........................................................................................16
3 Tcnicas Experimentais Propostas............................................................................21
3.1 Ensaio de Traco...................................................................................................21
3.1.1 Breve Resumo e Relevncia........................................................................21
3.1.2 Resultados Esperados e Planeamento do Tratamento dos Resultados........22
3.2 Ensaio de Impacto..................................................................................................27
3.2.1 Breve Resumo e Relevncia........................................................................27
3.2.2 Resultados Esperados e Planeamento do Tratamento dos Resultados........27
3.3 Ensaio de Calorimetria Diferencial de Varrimento (DSC) e Anlise Trmica
Diferencial Calorimtrica (DTA Calorimtrica)..............................................................33
3.3.1 - Breve Resumo e Relevncia.........................................................................33
3.3.2 Resultados Esperados..................................................................................36
4. Resultados Obtidos......................................................................................................39
4.1 Ensaio de Traco...................................................................................................39
4.3 Ensaio de Calorimetria Diferencial de Varrimento (DSC) e Analise Trmica
5. Discusso e Clculos...................................................................................................51
5.1 Ensaio de Traco...................................................................................................51
5.3 Ensaio de Calorimetria Diferencial de Varrimento (DSC) e Anlise Trmica
6. Bibliografia, Sugestes, Crticas.................................................................................61
Anexos A Fotografias dos Provetes Traccionados....................................................63
Anexos B Registo Ensaios de Traco Poliestireno.....................................................64
Anexos C Registo Ensaios de Traco Policarbonato..................................................66
Anexos D DTA e DSC..................................................................................................68
Anexos E Propriedades complementares de Policarbonato.........................................69
Mdulo II Policarbonato e Poliestireno
1. Pesquisa inicial sobre as propriedades dos materiais

Os plsticos possuem propriedades nicas quando comparados com outros materiais, e
tm contribudo muito para alterar a qualidade de vida do ser humano, particularmente nas
ltimas dcadas, dado o seu emprego macio em todas as reas.
Quando adequadamente empregados, os componentes plsticos realizam suas funes a
um custo que outros materiais no conseguem atingir. Isto traz reflexos directos para o
engenheiro, em especial para aquele que projecta componentes que sero confeccionados a
partir deste fascinante material.
Existem muitos plsticos naturais como a borracha, o asfalto e a celulose. No entanto,
foi a sintetizao de plsticos em escala industrial que permitiu no apenas que este atingisse os
mais diversos sectores do quotidiano moderno, mas tambm abriu a possibilidade de se explorar
propriedades especficas visando cada aplicao especial. Isto culminou com uma gama
impressionante de plsticos disponveis para os mais diversos usos. desnecessrio tentar
mencionar as reas onde os materiais plsticos encontram aplicao hoje em dia basta citar
que a partir de 1973 a produo mundial de plstico superou a do ao (em volume).
A produo industrial de plsticos iniciou em 1909 com o desenvolvimento de fenolformaldedo plstico (Baquelite) por L. H. Bakeland, e ainda hoje os materiais fenlicos so
importantes para a engenharia. Mas a indstria de materiais plsticos s avanou seriamente a
partir de 1930, quando os processos qumicos para produo de Nylon, uretanos e fluorcarbonos
(Teflon) foram desenvolvidos. Nesta poca tambm se iniciou a produo de celulose, acetato,
melamina e compostos moldveis base de estireno. Simultaneamente, apareceram no mercado
as primeiras mquinas voltadas produo industrial de peas plsticas baseadas em injeco,
sopro e vcuo.
As chapas de acrlico foram largamente empregadas para fabricao de carlingas de
avies durante a II Guerra Mundial. Resinas transparentes de polister, filmes de vinilcloridro,
polietileno e resinas de silicone tambm foram desenvolvidas nesta poca, assim como as
primeiras garrafas de polietileno e tubos de pasta de dente fabricados com acetato.
Aps a II Guerra a produo de resinas de vinil se iniciou, foi introduzida a sinalizao
traseira em automveis fabricada em acrlico, e os plsticos comearam a ser empregados
pesadamente em electrodomsticos. Uma nova gerao de plsticos estava nascendo.
No entanto, as propriedades e o comportamento deste novo material ainda no eram
bem compreendidos, e muitos produtos falhavam ocasionalmente, criando inicialmente uma
impresso negativa sobre plsticos para o pblico consumidor. Os qumicos continuavam a
desenvolver
novos
materiais,
como
ABS,
acetal,
polivinil-fluoridro,
ionmeros
policarbonatos.
Os processos como moldagem por injeco, termo-conformao, extruso, moldagem

por transferncia e fundio j estavam bem desenvolvidos. Isto permitiu que a indstria
finalmente substitusse muitos materiais por plsticos, a um custo bastante inferior, nas mais
diversas aplicaes.
O nmero de variaes e formulaes possveis para combinar os elementos qumicos
usados em plsticos virtualmente infinito. E justamente esta variedade que torna o trabalho
de seleccionar o melhor plstico para uma dada aplicao um desafio. Os plsticos englobam
um grande e variado grupo de materiais que consiste basicamente de Carbono, Oxignio,
Hidrognio, Nitrognio e outros elementos orgnicos ou inorgnicos.
A maior parte dos plsticos empregado na forma slida, mas em algum estgio da sua
existncia eles so lquidos, permitindo sua conformao em inmeras formas, utilizando
essencialmente presso e calor. Actualmente, existem mais de 50 famlias distintas de plsticos
comercialmente disponveis, com cada famlia podendo abranger dezenas de variaes.
Destas 50 famlias vamos falar sobre as resinas classificadas como PLSTICOS DE
ENGENHARIA, mais propriamente do Policarbonato.
As resinas classificadas como plsticos de engenharia, ou resinas tcnicas, so
termoplsticos que podem substituir metais devido basicamente s suas propriedades de alta
tenacidade. Entre os plsticos de engenharia destacam-se as resinas de policarbonato (PC), que
ocupam o segundo lugar em termos de consumo mundial depois das poliamidas (nylon ou PA).
O PC foi introduzido no mercado no incio da dcada de 60, e logo foram encontrados novos
usos devido a sua alta resistncia ao impacto (230 vezes maior do que o vidro comum e pelo
menos 30 vezes maior do que algumas resinas commodities como acrlico, poliestireno e
polipropileno), alm de sua elevada resistncia trmica, atoxidez, auto extino da chama e boa
transparncia (transmisso de luz acima de 90%).
A combinao destas propriedades permite ao PC participar em praticamente todos os
segmentos do mercado, a saber:
Sector automvel: lente e carcaa para faris dianteiros e lanternas traseiras, lentes para
iluminao interna (ex.: luz de cortesia), calotas, pra-choques, painis, etc;
Sector eletro-eletrnico / electrodomsticos: disco-laser (CD), suporte para circuitos,

carcaas, componentes de teclado e controle remoto , cpulas para laminrias pblicas e
residenciais, etc.
Na rea da electrnica usado essencialmente em carcaas para ferramentas elctricas,

computadores, copiadoras, impressoras, CD`s, DVD`s, .
Vamos explorar os DVD`s:
Os discos convencionais tm uma capacidade de armazenamento de 650 MB. A gerao

mais recente de meios de armazenamento ptico, DVD, pode de futuro armazenar at
17 GB e feito de Makrolon DP 1-1265.
DVD`s com uma capacidade de cinco, nove e dez gigabytes esto hoje em dia
comercialmente ao dispor.
As diferentes capacidades resultam da configurao dos dois discos individuais, cada
um com 0.6mm de espessura, que so combinados para dar forma ao DVD. Cada disco
individual pode armazenar cerca de 4.7 GB num plano individual de informao, que sete
vezes a capacidade de um CD standard. O aumento da capacidade para 17 GB ocorre juntandose dois planos adicionais de armazenamento, algo que requer o know-how altamente
especfico.
O aumento da densidade de armazenamento assim como a produo racional do DVD
requerem melhora de polmeros com:
- Fluidez melhorada;
- Menor ruptura dupla;
- Perodos cclicos mais curtos;
-Melhores propriedades da reproduo dos pits.
Makrolon DP 1-1265 cumpre todas estas exigncias para o DVD, os meios de
armazenamento multimdia do futuro.
Uso mdico e alimentcio: aparelhos de hemodilise, oxigenadores artificiais,

incubadoras, culos, mamadeiras (95% das mamadeiras a nvel mundial so feitas em
PC), garrafes de gua reciclveis, etc;
Construo civil e segurana: clarabias, coberturas, envidraamento, proteco

acstica e blindagem, escudos e capacetes de proteco, etc.
Ultimamente tm surgido novas tecnologias na rea da construo como por exemplo os
smartstuds nas estradas a fim de melhor sinalizao.

Smartstuds so elementos de marcao de estradas feitas de Makrolon carcaas com
10 LEDs cada. Apresentam boa visibilidade at 500 m, tm um brilho vivo e so excelentes na
guia do trnsito, como por exemplo em pontes, tneis e demais locais de perigo. Tambm
perante pssimas condies climatricas garantem um seguro e fluente trnsito.
Makrolon apropriado em material de carcaa, essencialmente devido excelente
combinao das suas propriedades, como a firmeza, dureza, rigidez acoplados com tenacidade,
fora de fractura e elevada transparncia. Estas condies asseguram que a electrnica
sofisticada dentro do Smartstud esteja protegida confiantemente mesmo de encontro aos

transportes pesados.
Para o funcionamento dos Smartstuds primeiro necessrio colocar um cabo especial
numa ranhura, de superfcie moda, na superfcie da estrada, e selar ento o sulco. Os
Smartstuds so ento colados sobre a superfcie de estrada, por cima do cabo, da mesma forma
como os marcadores passivos. Eles podem ser activados indutivamente numa base individual
atravs de um gerador de sistema, at uma distncia mxima de 2 km.
A questo de custos, aliado a sua baixa resistncia a muitos produtos qumicos, fazem
com que boa parte do PC seja direccionada mistura. O PC pode ser misturado com outros
polmeros, tais como ABS (de menor custo) ou PBT (de maior resistncia qumica), resultando
em compostos como PC/ABS e PC/PBT, onde encontram aplicaes basicamente na indstria
automobilstica e para produo de aparelhos eletro-eletrnicos. Ao redor de 20% das resinas
PC nos EUA e Europa Ocidental so consumidas sob a forma de compostos. Actualmente, a rota
para a produo de PC atravs do bisfenol-A e fosgnio, sendo que apenas cinco empresas so
detentoras desta tecnologia: GE Plastics, Bayer, Dow, Idemitsu e Teijin. Em termos de custos, a
principal matria-prima o bisfenol-A, onde os mais importantes players no mercado de PC
tm produo prpria. Porm, o insumo que merece mais cuidados o fosgnio, devido a sua
alta toxidade. Este gs deve ser produzido no prprio local de consumo, e suas matrias-primas
so o monxido de carbono e o cloro, que so gases tambm txicos. Devido ao risco ambiental
na utilizao do fosgnio, existem esforos em desenvolver processos que dependem da
fosgenao. Actualmente, h uma planta no Japo da GE Plastics de 25.000 toneladas/a que
dispensa o fosgnio, mas a mesma ainda no apresenta um desempenho operacional satisfatrio.
Este processo foi desenvolvido em parte pela Enichem e utiliza metanol e monxido de
carbono.
O poliestireno (PS) um polmero obtido a partir da polimerizao do estireno, que
um produto obtido a partir do petrleo, embora se possa encontrar tambm em plantas e frutos,
possuindo um cheiro doce. O estireno foi descoberto em 1839 pelo farmacutico alemo Eduard
Simon que o destilou a partir de uma resina vegetal e o denominou de estirol. S em 1920 o
qumico alemo Hermann Staudinger se apercebeu que a resina obtida por Simon era
constituda por longas cadeias de estirol. Foi ento que Staudinger criou o conceito de
molculas gigantes, criando o nome macromolculas e postulando ento que o PS era um
aglomerado de cadeias de estireno, possuindo elevada massa molar. O poliestireno foi pela
primeira vez fabricado na Alemanha, em 1930.
O poliestireno um homopolmero do estireno (C6H5C2H3), obtido atravs de
polimerizao por massa, soluo, suspenso, ou emulso. Este PS designa-se como PS
cristalino, no por ter uma estrutura desse tipo, mas por apresentar um aspecto brilhante e
cintilante.
O monmero para a produo do poliestireno o estireno, que quimicamente um
hidrocarboneto aromtico insaturado. tambm chamado de FENILACETILENO ou
VINILBENZENO. O estireno um lquido, com ponto de ebulio 145C e ponto de
solidificao -30,6C. Quando puro incolor apresenta um odor agradvel e adocicado.pode ser
obtido industrialmente a partir de vrios processos, entretanto o mais utilizado consiste na
desidrogenao do Etil-Benzeno.
O etil-benzeno obtido a partir do etileno e do benzeno, na presena de um catalizador,
como por exempo: Cloreto de Alumnio (AlCl3). A desidrogenao do etil benzeno provocada
pela ao do calor, e na presena de xidos metlicos, tais como o xido de zinco, clcio,
magnsio, ferro ou cobre. A temperatura do sistema deve ser entre 600C a 800C. A reao
endotrmica e a presso reduzida pois ela se d com aumento de volume.
Fig. 1 - Estrutura qumica do poliestireno (n - nmero de unidades repetitivas)
Este polmero caracteriza-se por ser um slido amorfo, incolor, inodoro e inspido. O PS
possui excelentes propriedades elctricas, facilmente corado, absorve um baixo teor de
humidade, tendo tambm uma boa estabilidade dimensional. As principais vantagens do PS
residem no facto de ser facilmente fabricado e processado (por extruso, moldagem por injeco
ou por termo moldagem) sendo o seu baixo custo outra vantagem assinalvel. Alm disso,
possui ainda uma boa resistncia qumica aos cidos, bases, lcoois de baixa massa molecular e
solues salinas.
Algumas das limitaes deste polmero consistem na sua baixa resistncia qumica a
leos, cetonas e hidrocarbonetos aromticos e ao facto de no resistir a gua a ferver.
Apesar da sua rigidez, o PS quando sujeito a um longo tempo de armazenamento pode tornar-se
quebradio, possui um ponto de amolecimento de aproximadamente 100 C, o que o torna por
isso num dos plsticos mais facilmente moldveis.
O PS considerado no biodegradvel, contudo tem uma resistncia limitada s
radiaes Ultravioleta (UV) e tem tendncia a degradar-se, por despolimerizao, a
temperaturas superiores a 150 C.
Fig. 2 Simulao de uma cadeia de poliestireno
O poliestireno comum um polmero termoplstico e atctico, isso significa que os

grupos fenilo da cadeia polimrica no possuem uma estrutura regular, distribuindo-se
aleatoriamente. Esta ausncia de estereoespecificidade faz com que este tipo de PS, dito comum
ou vulgar tenha uma natureza amorfa. Em 1985, cientistas japoneses atravs de um processo
de polimerizao por catlise metalocnica, criaram um tipo de poliestireno que se denominou
por poliestireno sindiotctico.
Neste polmero os grupos fenilo esto orientados alternadamente ao longo da cadeia
principal deste composto. Esta estrutura regular possibilita que o poliestireno sindiotactico se
agrupe em estruturas cristalinas; este tipo de poliestireno possui uma grande resistncia qumica
e funde apenas aos 270 C. Como grande inconveniente, temos o factor econmico, pois o custo
do poliestireno sindiotctico muito mais elevado que o PS atctico .
Apesar da sua grande resistncia s condies ambientais, o PS sindiotctico partilha
com o PS atctico o facto de tambm ser quebradio.
Fig. 3 Poliestireno sindiotctico (esquerda) e poliestireno atctico.
H quatro tipos bsicos de Poliestireno:

PS cristal: Homopolmero amorfo, duro, com brilho e elevado ndice de refraco.
Pode receber aditivos lubrificantes para facilitar processamento. Usado em artigos de baixo
custo.
PS resistente ao calor: Variante ideal para confeco de peas de mquinas ou
automveis, gabinetes de rdios e TV, grades de ar condicionado, peas internas e externas de
electrodomsticos e aparelhos electrnicos, circuladores de ar, ventiladores e exaustores.
PS de alto impacto: Contm de 5 a 10% de elastmero (borracha), que incorporado
atravs de mistura mecnica ou directamente no processo de polimerizao, atravs de enxerto
na cadeia polimrica. Muito usado na fabricao de utenslios domsticos (gavetas de
frigorifico) e brinquedos.
PS expandido: Espuma semi-rgida com marca comercial isopor(R). O plstico
polimerizado na presena do agente expansr ou ento o mesmo pode ser absorvido
posteriormente. Durante o processamento do material aquecido, volatiliza, gerando as clulas no
material. Baixa densidade e bom isolamento trmico. Aplicaes: protector de equipamentos,
isolantes trmicos, pranchas para flutuao, frigorficos isotrmicos, etc.
Processo
Mecnico
temperatura frgil
estabilidade dimensional
alongamento ate quebrar
ndice de fatiga
modulo flexibilidade
frico
rendimento de tenso
Dureza da superficie
fora de tenso
absoro de gua
desgaste
muito pobre
muito bom
muito pobre
muito pobre
Pobre
muito pobre
muito pobre
muito bom
Pobre
muito bom
muito pobre
molde de sopro
carcaa
moldagem frio
molde de compresso
molde de contacto
extruso
moldagem por injeco
injeco de resina
moldagem rotacional
Molde estrutural de espuma
Molde de transferencia
formao em vacuo
muito bom
no aplicavel
no aplicvel
no aplicvel
no aplicavel
excelente
muito bom
no aplicavel
muito bom
excelente
no aplicavel
muito bom
Geral e elctrico
resistncia do arco
resistncia detergente
resistncia dielctrica
fora dielctrica
factor de dissipao (1MHz)
factor de dissipao (50MHz)
facilidade do fluxo
propagao da flama
coeficiente da expanso
radiao gama
estabilidade hidrulica
muito pobre
muito bom
muito bom
bom
excelente
excelente
muito bom
muito pobre
bom
excelente
muito bom
custo do material
mxima temperatura operativa
excelente
muito pobre
Encolhimento
gravidade especifica
bom
muito bom
revestimento de superfcie
Transparncia
radiaes ultravioleta
excelente
excelente
pobre
resistncia de volume
excelente
Tab. 1 - Propriedades gerais e elctricas do poliestireno
10
2. Informao do fabricante dos materiais
Tab. 2 - Informao relevante retirada do site oficial do fabricante do material policarbonato
11
Tab. 3 - Informao relevante retirada do site oficial do fabricante do material poliestireno
2.1 - Informao adicional relevante nas aplicaes

As propriedades fsicas dependem de interferncias espaciais dos tomos na molcula,
de uma forma tal que no obedecem a leis de aditividade simples.
O policarbonato possui caractersticas de transparncia, beleza e alta resistncia mecnica
e vantagens como seu baixo peso, excelente isolamento termo-acstico e maior resistncia ao
fogo, o que o tem tornado muito conhecido e utilizado em aplicaes diversas. Estas
caractersticas tm proporcionado grande aplicao na construo civil, como envidraamento e
coberturas translcidas planas ou curvas, em substituio ao vidro, pois as chapas de
policarbonato podem ser curvadas a frio na prpria obra, desde que obedecidas as
especificaes dos fabricantes. O Policarbonato comercializado sob diversas formas, sendo as
chapas planas Alveolares e Compactas e as Telhas de Policarbonato as utilizadas na construo
civil.
Resistncia ao impacto: O policarbonato tem uma excelente resistncia ao impacto

(cinco vezes maior que o ABS, a poliamida e poliacetal). Chapas compactas utilizadas
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isoladamente ou em sistemas compostos incorporando vidros laminados constituem

um dos mais avanados meios de segurana em envidraamento. Adequadamente
especificadas podem resistir a impactos de projcteis disparados por armas de grande
potncia, desde revlveres at rifles NATO 7.62 de alto poder de fogo. O
policarbonato classificado como material de segurana para envidraamento
estrutural, pois 250 vezes mais resistente do que o vidro e 30 vezes mais resistente
do que o acrlico. Com seta qualidade, as chapas de policarbonato oferecem alta
segurana contra actos de vandalismo.
Transparncia: No limite do espectro solar, as chapas de policarbonato cristal

possibilitam a entrada de 71 a 82% de luz, dependendo da espessura. Este resultado
permite um nvel de visibilidade adequado, comparvel ao do vidro, mas com uma
vantagem muito especial: a proteco contra a radiao ultra-violeta.
Isolamento trmico: A chapa de policarbonato um isolante trmico mais eficiente

do que o vidro. O uso de chapas em cores (bronze, cinza, branco, azul) reduz a
transmisso de luz e a penetrao de calor em aproximadamente 60%, dependendo da
cor e da espessura da chapa. Graas a essas caractersticas, o ambiente fica com uma
atmosfera agradvel. Consequentemente menor a necessidade de ar condicionado no
Vero, diminuindo os custos com energia elctrica. No Inverno, o aquecimento
mantido sem maiores problemas, uma vez que a chapa de policarbonato diminui
consideravelmente a troca de temperatura com o exterior.
Raio mnimo de curvatura a frio: Algumas literaturas indicam o raio mnimo de

curvatura a frio das chapas planas de policarbonato como o equivalente entre 100 e
150 vezes a espessura da chapa, outras especificam que o raio mnimo deve ser 175
vezes.
Manuteno e limpeza: Depois da instalao de chapas de policarbonato, os resduos

dos elementos de vedao, bem como o filme protector que eventualmente tenham
ficado presos, podem ser eliminados facilmente com um pano macio impregnado com
nafta ou querosene, lavando-se logo em seguida com bastante gua e sabo neutro ou
detergente domstico. Para respingos de tinta ou graxas, remover antes de totalmente
secos com lcool isoproplico ou butil celosolve. No se deve empregar gasolina,
benzina, acetona ou thinner. Recomenda-se uma limpeza peridica trimestral,
seguindo os procedimentos abaixo indicados, que assegurar uma durao prolongada
das chapas de policarbonato:
1. Molhar a chapa com gua morna.

2. Lavar a chapa com uma soluo de detergente neutro.
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3. Usar um pano ou esponja macios para eliminar os restos de sujidade.

4. Repetir a lavagem e secar com um pano macio para evitar que a gua acumulada
possa manchar a chapa.
Resistncia traco: elevada, cerca de 60 MPa
Raio de girao: Como o polmero de cadeia muito flexvel, o seu raio de girao
aproximadamente dois, mas os impedimentos estricos fazem quase sempre subir essa
razo para valores nitidamente mais elevados.
Temperatura de deflexo: alta temperatura de deflexo;
Maquinagem: boa maquinabilidade;
Isolamento elctrico: bom isolamento trmico;
Estabilidade dimensional: Boa estabilidade dimensional;
Flexibilidade: tem alta flexibilidade mecnica. varivel ao longo de faixa bastante

ampla, conforme o tipo de polmero e os aditivos usados na sua formulao;
Resistncia abraso e a solventes: no to boa quanto a do vidro.
Resistncia a chama: resiste chama;

Para concluir falta referir que o policarbonato tem propriedades atxicas, auto-
extinguvel e dos plsticos de engenharia mais importantes (os demais so o PA E POM).
PROPRIEDADE
ndice de
Refrao
Densidade
Resistncia
Trao
Resistncia ao
Escoamento
Resistncia
Compresso
Resistncia ao
Cizalhamemto
Mdulo de
Elasticidade
Temperatura de
Deflexo ao
Calor
Coeficiente de
Dilatao
Trmica
MTODO
ASTM
UNIDADE
VALOR
D-542
1,586
D-792
g/cm
1,2
D-638
kgf/cm
665
D-638
kgf/cm
630
D-695
kgf/cm
875
D-732
kgf/cm
700
D-638
kgf/cm
23820
D-648
133
D-696
cm/cmC
6,8x10-5
14
Tab. 4 - Propriedades fsicas policarbonato
Fig. 4 - Estrutura qumica, policarbonato
O policarbonato resulta da reaco entre derivados do cido carbnico e o bisfenol A.

Devido aos grupos benznicos estarem directamente na cadeia principal, a molcula muito
rgida, fazendo com que o policarbonato tenha uma estrutura amorfa, uma baixa contraco na
moldagem transparente.
A estrutura molecular formada por molculas lineares dispostas na forma de cordes
soltos, mas agregados, como num novelo de l. Apesar da estrutura principal da cadeia do
policarbonato estar congelada temperatura ambiente, os seus grupos fenileno, isopropilideno e
carbonato, ele possui mobilidade suficiente para dissipar energia de impacto na temperatura
ambiente. A mobilidade destes grupos laterais cessa a temperaturas inferiores, fazendo com que
a resistncia ao impacto caia.
A cadeia polimrica do policarbonato simtrica. Com isso, o policarbonato possui
boas propriedades dielctricas atravs de uma larga faixa de frequncia. As propriedades
qumicas do policarbonato so as de um polmero levemente polar. Os grupos carbonatos so
extremamente sensveis hidrlise e como esto na cadeia principal, podem provocar
degradao nas propriedades do termoplstico. por causa desta reaco que o policarbonato
deve ser sempre seco para o processo, de outra forma o material tem o seu peso molecular
reduzido drasticamente e as propriedades e aparncias deterioradas. Peas em contacto
permanente com a gua, moldadas em policarbonato, tm a sua vida til reduzida, quando a
temperatura de trabalho supera 60 C. Em aplicaes onde o contacto com a gua no for
constante este problema no aparece. Geralmente o policarbonato no sensvel a cidos
orgnicos e inorgnicos em condies normais de temperatura e concentrao, porm a sua
resistncia aos demais compostos orgnicos baixa. Esta baixa resistncia agrava-se mais ainda
com o aparecimento do microfissuramento sob tenso, que provoca porosidades na superfcie do
material, facilitando o ataque qumico. Esta auto-estabilizao mantm as propriedades do
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policarbonato at um certo limite, porm no suficiente para manter a cor e o acabamento

superficial das peas moldadas. Com isso, o policarbonato indicado para aplicaes interiores
sem qualquer aditivao. Em aplicaes exteriores, onde o ataque de radiaes do tipo UV so
mais severas necessrio fornecer uma proteco extra ao policarbonato, aditivando este com
absorvedores de UV.
Noutros casos os polmeros vm melhorados com aditivos para melhorar as
propriedades originais para uma determinada aplicao, como: fibra de vidro, absorvedores de
UV, aditivos anti-chama, desmoldantes, antioxidantes, moldagem de CD, etc. Todos estes
materiais podes ser comercializados na cor transparente ( com excepo dos materiais com fibra
e alguns anti-chama) ou em cores translcidas (idem) ou opacas.
O policarbonato um termoplstico amorfo, um plstico que amolece ao ser aquecido e
endurece quando resfriado, permitindo que se faam curvas ou outros formatos, sem nenhuma
emenda. composto por monmeros formados por uma molcula de Bisfenol ( a mesma que se
utiliza para fabricar resinas de epxi) e um grupo carbonato.
2.2 Importncia tecnolgica

O grfico, a seguir, ilustra a importncia dos sectores de transportes, eletro-electrnico e
chapas transparentes, que no conjunto representaram 48% do mercado de PC nos EUA e Europa
Ocidental.
Grfico 1 - Distribuio do Consumo de Policarbonato (EUA /Europa Ocidental)
Estima-se que a procura mundial de PC atingiu cerca de 980 mil toneladas em 1995, o
que representou uma taxa de crescimento de 10 % no perodo 1990-95. O crescimento deste
mercado tem apresentado uma taxa de elasticidade bastante alta, tendo em vista as novas
aplicaes, como tambm pela maior penetrao do PC em substituio aos materiais mais
tradicionais como vidro, ao e outros polmeros.
16
Os plsticos de engenharia j esto dando sinais de maturidade, mas em termos de

cenrio futuro montado por especialistas deste sector, o PC tem o melhor potencial de
crescimento. Cabe destacar que, a Bayer projecta um crescimento deste mercado de 8% a 10 %,
at o ano 2000, onde os produtos de ponta, como CDs e os de uso mdico, sero os segmentos
de melhor desempenho. Em termos regionais, os mercados dos EUA, Europa e Japo
representaram ao redor de 80% da demanda mundial de PC em 1995 (ver grfico 2). Porm,
para os prximos anos espera-se uma modificao neste quadro, pois enquanto se estima uma
taxa de crescimento entre 10% a 12% para os mercados americano e europeu, prev-se que o
Sudeste Asitico cresa a taxas superiores a 17%.
Grfico 2 - Principais Regies Consumidoras de PC no Mundo
A capacidade produtiva mundial, em 1995, foi de 1.105 mil toneladas. Os projectos em

execuo representam um acrscimo de 588 mil toneladas at 1999, significando um acrscimo
anual mdio de 11% no perodo 1995/99. Os projectos se concentram na Europa Ocidental e
EUA, o que significa que estas regies vo manter o domnio na produo de PC.
O grfico, a seguir, ilustra a evoluo do preo mdio anual do PC no mercado Europeu,
onde se verificou uma queda em torno de 10 % no decorrer de 1996, em face da elevao da
capacidade mundial em aproximadamente 150 mil toneladas.
Grfico 3 - Evoluo dos Preos Mdios Anuais do PC (transparente) no Mercado

Europeu
17
Somente nove grupos em dez pases produzem o PC, sendo que duas (GE Plastics e
Bayer) detm mais de 70% do mercado mundial, mantendo esta hegemonia desde a dcada de
60. A variante tecnolgica e restries impostas ao fosgnio pela legislao dos pases
desenvolvidos so variveis importantes, que limitam a entrada de novos actores neste mercado.
Grfico 4 - Maiores Empresas Mundiais Produtoras de Resinas de Policarbonato
O lder incontestvel deste segmento e dos plsticos de engenharia em geral - GE

Plastics (GEP) - no tem vocao qumica, mas apresenta uma caracterstica relevante que
explica sua liderana: possui uma interaco muito forte com os consumidores finais, tendo em
vista a sua organizao que bastante eficaz na explorao das oportunidades abertas por seus
produtos. Um exemplo bastante conhecido foi o seu trabalho conjunto com a indstria
automobilstica, buscando o desenvolvimento de novas aplicaes.
Exemplos de aplicaes tecnolgicas:
Fig. 4 - Exemplo de aplicaes do material policarbonato
18
Fig. 7 - Exemplo de aplicaes do material poliestireno, revestimento de edifcios
19
Fig. 8 - Exemplo de aplicaes do material poliestireno, peas de xadrez
Fig. 9 - Exemplo de aplicaes do material poliestireno, brinquedos
Fig. 10 - Exemplo de aplicaes do material poliestireno, garrafas
Fig. 11 - Exemplo de aplicaes do material poliestireno, fita-cola
Fig. 12 - Exemplo de aplicaes do material poliestireno, baldes para uso domstico
20
3 Tcnicas Experimentais Propostas

3.1 Ensaio de Traco
3.1.1 Breve Resumo e Relevncia
A produo de uma pea a partir de um polmero envolve necessariamente a sua
deformao; posteriormente a pea ser inevitavelmente sujeita a tenses, pelo que faz todo o
sentido estudar as propriedades mecnicas dos materiais polimricos e entender os princpios
subjacentes da sua resposta s foras aplicadas.
Um material polimrico, contudo, exibe normalmente caractersticas de slido e de
lquido, pelo que nenhuma daquelas leis descreve adequadamente o seu comportamento; diz-se
que um material com estas caractersticas se encontra num estado viscoelstico.
Em termos gerais, isto significa que os polmeros reagem s foras aplicadas de uma
forma que depende, quer do modo como essas foras so aplicadas, quer da sua durao; por
outro lado, as propriedades mecnicas dos polmeros so fortemente dependentes da
temperatura, o que os distingue dos outros tipos de materiais.
Por tudo isto, faz todo o sentido e reveste-se de especial importncia o ensaio de
polmeros sujeitos a cargas durante intervalos de tempo, ensaiados sob traco uniaxial em
condies normalizadas; estes ensaios so realizados com velocidade de deslocamento (ou
deformao) constante para diferentes temperaturas; e posteriormente o contrrio, para uma
temperatura constante, corresponde uma diferente velocidade.
Fig. 13 - Esquema simplificado de um ensaio de traco
21
3.1.2 Resultados Esperados e Planeamento do Tratamento dos

Resultados
Este ponto o mais importante do ensaio de traco, pois nele desenvolvemos grande
parte do nosso tempo de estudo, digamos que concludo este ponto tudo se tornou mais claro e
acessvel. Da mesma maneira que no se constri uma casa sem um projecto bem definido,
tambm no avanamos para o ensaio propriamente dito sem este ponto bem esclarecido.
Uma fractura frgil caracterizada por um reduzido grau de deformao plstica,
devido libertao num curto intervalo de tempo, de uma enorme quantidade de energia de
deformao, um previsvel resultado que poliestireno seja um polmero denominado frgil.
Uma fractura dctil, pelo contrrio caracteriza-se por um elevado grau de deformao plstica,
tendo o policarbonato com um previsvel exemplo desta deformao.
Tenso a conformidade entre a fora mxima que pode ser aplicada a um
fragmento e a rea da seco transversal correspondente (Eq.1):
F
A
(Eq.1)
onde F, representa a fora aplicada ao material e A a rea da seco transversal.

Deformao uma grandeza dimensional que j faz parte da rea da cinemtica e
determinada como sendo o quociente entre l e o comprimento total L (Eq.2):
l
L
(Eq.2)
l , representa a diferena entre o comprimento final e inicial, e L a distncia entre

amarras.
Tendo como objectivo claro para este ensaio o clculo do
V * (volume de activao
ou volume do vazio existente), e o clculo da H (variao da entalpia).

Tivemos de fazer um estudo do modelo de Eyring; modelo este que tenta estabelecer a
dependncia entre a y (tenso de cedncia) e velocidade de deformao.
O modelo assume, para que um segmento do polmero passe para um espao vazio
existente na estrutura, pois no se pode deslocar para locais ocupados por outras cadeias,
22
admite-se que os movimentos s podem ocorrer para espaos vazios existentes, ele tem de
ultrapassar uma barreira de potencial de altura H no interior da estrutura, esta entalpia que
necessrio fornecer a um segmento para o colocar no topo da barreira de potencial (Fig. 1).
Fig. 14 Diagrama ilustrativo da forma de variao de uma barreira de energia

potencial sob aco de uma tenso de corte.
Na ausncia de esforo sobre o material, os segmentos do polmero raramente passam

essa barreira, e quando o fazem so em direces aleatrias. A frequncia com que cada
segmento passa essa barreira representada pela equao de Arrhenius (Eq.3):
H *
0 A'exp
KT
(Eq.3)
Onde A uma constante e
H * a energia necessria para passar um segmento do
potencial mnimo de energia para o mximo.

De acordo com o modelo de Eyring, a aplicao de um esforo corte modifica a altura
da barreira energtica.
Na direco do esforo, o nmero de segmentos que conseguem ultrapassar essa
barreira vai aumentar e consequentemente a altura da mesma vai diminuir.
Se
um esforo de corte aplicado e
A*
a rea efectiva de um segmento do
polmero, a altura da barreira reduzida razo de A* que corresponde ao trabalho

realizado a mover o segmento a uma distncia .
A frequncia com que cada segmento salta uma nova barreira para a frente, na direco
do esforo de corte :
23
H * A * X
1 A' exp
KT
(Eq.4)
A equao (Eq.4) implica que a passagem ao longo da direco do esforo corte vai
aumentando gradualmente.
Consequentemente, a barreira energtica para os segmentos dos polmeros saltarem na
direco contrria, aumenta exponencialmente.
A frequncia com que um segmento volta atrs na direco dada pela equao (Eq.5):
(Eq.5)
H * A * X
1 A' exp
KT
O valor do fludo na direco do esforo dado pela diferena das equaes (Eq.4)
(Eq.5):
H * A * X
H * A * X
1 1 A' exp
exp

KT
KT
(Eq.6)
Como a frequncia com que cada segmento de polmero salta para a direco contrria
(Eq.3) muito baixa, em comparao com a equao (Eq.2), pode ser omitida e a equao
(Eq.4) torna-se (Eq.5):
Nova equao de um segmento de fludo =
O produto
H * A* X
A'exp exp
KT KT
(Eq.7)
A * X V * tem as dimenses de volume e designado por volume de
activao, volume necessrio para levar o segmento at ao topo da barreira.
24
A equao (Eq.5) corresponde forma final da equao de Eyring. Com base nesta
equao, a cedncia descrita como um fludo viscoso cuja energia de activao da barreira
H * para os deslocamentos vai diminuindo com a aplicao .

O esforo imposto, y pode ser considerado proporcional ao alongamento de um
segmento de fludo, e
pode ser considerado o esforo de corte mximo; ento, y / 2 ,
y a tenso de cedncia.
Consequentemente, (Eq.5) torna-se:
Onde
H * yV *
y 0 exp exp
KT 2 KT
..
A (Eq.8) pode ser
aos
nossos
professor, planemos
Tendo
representa uma constante.
definida como:
y H * 2T
y K 2.303log
0 T V *
Depois de uma
modelo este que est
(Eq.8)
como
(Eq.8)
grande reflexo sobre o modelo de Eyring,
na base do nosso estudo da traco aplicado
materiais, e da indispensvel ajuda do nosso
e antecipmos os resultados obtidos:
referncia
vamos traar um grfico
que nos permite encontrar a y (tenso de cedncia) e tambm o ponto correspondente no eixo
das abcissas y (alongamento na cedncia), sendo
exprimido no eixo das ordenadas e
no eixo das abcissas.

Como planemos fazer ensaios a trs velocidades diferentes tendo cada uma cinco
provetes, isto para dois materiais diferentes, perfaz um total de trinta ensaios a uma temperatura
de 22C.
A uma temperatura de -20C, vamos apenas usar dois provetes para as duas velocidades
diferentes para cada um dos materiais, o que resulta um nmero de oito ensaios nesta
temperatura.
Fazendo este tratamento automtico numa folha de clculo vamos conseguir encontrar a
ordenada ( y ) para traar o grfico final e mais importante, representado na (Fig.2).
25
Fig. 15 Grfico que traduz o modelo de Eyring,

.
A figura (2) mostra o grfico de y em funo de log

(Tg=140C) no intervalo de temperatura 21,5C < T < 140C.
para o policarbonato
Para obter um grfico idntico ao da (fig.15):

Se dividirmos a equao final do modelo de Eyring pela Temperatura, vamos obter a
(Eq.9), uma forma alternativa e mais til de escrever a (Eq.8):
Para
y 2,303 R . 2.303 R . 2H
log y
log 0
T V * X V * V*T
Y
desenvolver este raciocnio (Eq.10):
(Eq.9)
chegar
.
d (l ) (mm) 1

y
dt
min
L 60
y,
vamos
(Eq.11)
onde representa a velocidade do ensaio (mm/min) e L a distncia entre amarras.

A (Eq.9) importantssima pois atravs dela que vamos conseguir alcanar os
objectivos definidos no incio, calcular a variao de entalpia, volume de activao, calcular o
nmero de monmeros envolvidos no processo de cedncia de cada material e ainda ver a
relao da velocidade de deformao com o seu valor de tenso de cedncia e tambm conjugar
a tenso de cedncia com a temperatura (ver Cap. 5).
26
3.2 Ensaio de Impacto

3.2.1 Breve Resumo e Relevncia
Estes mtodos de teste visam avaliar a resistncia ao impacto, no caso do nosso estudo
dos plsticos. O mtodo consiste na determinao da energia dispendida pelo pndulo para que
se d a quebra do plstico em questo. Existem vrios tipos de ensaios como: Mtodo de Izod
(A,C e D) e Mtodo de Charpy (B).
Neste teste o mtodo utilizado o mtodo B do ensaio de Charpy que consiste na
quebra de um provete pelo lado oposto ao lado do entalhe. Este mtodo usou um provete
entalhado. A energia necessria para essa quebra referente energia absorvida pelo material
durante o processo. A energia perdida pelo pndulo durante o impacto a energia requerida para
iniciar a fractura do provete.
3.2.2 Resultados Esperados e Planeamento do Tratamento dos

Resultados
1. Devem ser realizados pelo menos cinco ensaios e preferencialmente dez ou mais para
que se obtenha um resultado mais correcto. Os ensaios devem ser realizados de acordo
com as condies de teste estabelecidas.
2. A energia de quebra do provete deve ser estimada e em seguida escolhido o pndulo de
energia adequada de modo que a energia dispendida no ultrapasse mais de 85% da sua
energia mxima. Idealmente um teste de impacto deve ser conduzido a uma velocidade
constante contudo esta decresce com o aumento da fractura.
3. Antes de testar os provetes necessrio a realizao das seguintes operaes na
mquina:
4. Determinar o atrito dos rolamentos da mquina, ou seja, fazer o zero da mquina de
modo a poder retirar em seguida esse valor ao valor obtido pela mquina. Esse processo
efectuado soltando uma vez o pndulo sem que haja um provete colocado na mquina.
5. Em seguida, realizam-se os testes mas sem a repetio do processo descrito
anteriormente.
27
6. Conferir o provete para que esteja em conformidade com as exigncias do provete de

teste. Medir a largura de cada provete na regio do entalhe com um paqumetro
registando-a.
7. Posicionar o provete de teste justamente nos apoios numa posio horizontal de forma a
que este seja sujeito a uma fora exercida no seu centro e do lado oposto ao do entalhe.
Iniciar o ensaio e determinar registando o valor de energia dispendido.
8. Calcular a correco que a mquina faz sobre a indicao da tenso de quebra.
Normalmente estabelece-se a comparao entre o valor obtido e a energia previamente
estimada (indicao dada no ponto 2 desta sequncia).
9. Fazer o tratamento de dados e no final apresentar os dados obtidos na forma de uma
resistncia traco em Joule por metro, pela largura em metros.
10. Calcular a mdia da resistncia ao impacto do grupo de provetes analisados, sendo que
s so considerados os valores de ensaio em que o provete parte totalmente. de
considerar tambm o clculo do desvio-padro do grupo de valores.
28
CHARPY TYPE (MTODO B) CONSTITUIO DA MQUINA

A mquina de ensaio consiste numa base volumosa onde est montado um par de apoios
por segurar o provete a uma armao rgida e portes de anti-frico. Um desgnio de mquina
ilustrado na figura abaixo representada.
Fig. 16 - Esquema de um ensaio de impacto
O pndulo consiste num nico brao e numa cabea. Embora uma proporo grande da
massa do pndulo deveria se concentrar na cabea, o brao deve ser suficientemente rgido
manter as liberaes formais e relaes geomtricas entre as partes de mquina e o provete e
minimizar as perdas de energia de vibracionais que so sempre includas no valor de impacto
medido.
A extremidade notvel do pndulo (cabea) ser feita de ao de hardenel, se afilou para
ter um ngulo 45 includo +/- 2 e ser arredondado a um raio de 3.17 +/- 0.12 mm. Ser
alinhado assim que quando o pndulo est pendurado livremente a superfcie cilndrica, ou seja,
o brao. Na posio pendente (pndulo seguro) o centro de percusso do pndulo medir cerca
de 2.54, isto , estar afastado esta distncia do ponto de contacto com o provete.
A posio do pndulo seguro antes de iniciar o mecanismo ser tal que a altura vertical
de queda da cabea do pndulo ser de 610 +/-2 mm. Isto produzir uma velocidade da cabea
no momento de impacto de aproximadamente 3,46 m/s. O mecanismo ser construdo para que
o lanamento do pndulo se d sem alteraes na acelerao ou numa possvel vibrao do
conjunto.
29
O comprimento efectivo do pndulo estar entre 0.325m e 0.406m de forma que acima
da elevao exigida da cabea pode ser obtido elevando o pndulo para um ngulo entre 60 e
30 acima da base horizontal.
Para a mquina ser proporcionado um pndulo capaz de entregar uma energia de 2.710
+/-0.135J. Este pndulo ser usado com todos os provetes que extraem menos que 85% desta
energia. Sero escolhidos pndulos mais pesados para provetes que exigem mais energia para
quebrar. Cada pndulo ter uma energia dentro de 0.5% da sua capacidade nominal.
O provete de teste ser apoiado contra duas bigornas rgidas em tal posio que o seu
centro de gravidade e o centro do entalhe est tangente ao arco de viagem de centro de
percusso do pndulo em relao posio de impacto. Sero arredondadas as extremidades das
bigornas a um raio de 3.17 +/-0.12 mm e as anvilslines de contacto com o provete sero
101.6 +/-0.5 mm, correspondentemente.
Fig. 17 - Figura pormenorizada de um entalhe para o ensaio de impacto
Fig. 18 - Ensaio de impacto
Sero estabelecidos meios para determinar a energia que permanece no pndulo depois
da quebra do provete. Normalmente isto consistir em um ponteiro e mecanismo digital que
indica a altura de subida do pndulo alm do ponto de impacto em termos de energia removida
30
daquele pndulo especfico. Considerando que a energia restante indicada deve ser corrigida
para o pndulo que possui ainda frico, frico do ponteiro, inrcia de ponteiro, etc.
Todos os componentes da mquina sero suficientemente rgidos para assegurar um
alinhamento correcto do martelo com o provete, tanto no momento de impacto como durante a
propagao da fractura, e minimizar perdas de energia devido a vibrao. A base ser
suficientemente volumosa de modo a que o impacto no cause qualquer movimento da
mquina. A mquina ser projectada e construda de modo a que a frico nos portes de
pndulo, seja mnima, e sobretudo que todas as condies sejam mantidas como as ideais para
que ocorram os resultados mais correctos possveis de obter.
Um cheque da calibrao de uma mquina de impacto difcil de fazer debaixo de
condies dinmicas. Os parmetros bsicos normalmente so conferidos debaixo de condies
estticas; se a mquina passa nos testes estticos, ento assumido que precisa. O
procedimento de calibrao usado para estabelecer a preciso do equipamento. Porm, para
alguns desgnios de mquina poderia ser necessrio a mudana do mtodo recomendado para
obter as medidas de calibraes exigidas. Podem ser usados outros mtodos de executar as
verificaes exigidas sabendo que eles podem resultar numa preciso equivalente .
31
PROVETE
Legenda:
A 10.16 +/-0.05 mm
B 63.50 max (mm)
C 127.00 max (mm)
D 0.25R +/- 0.05
E 12.70 +/- 0.15
61.00 min (mm)

124.50 min (mm)
Fig. 19 - Mquina para fazer o entalhe, marca CEAST
32
3.3 Ensaio de Calorimetria Diferencial de Varrimento (DSC) e

Anlise Trmica Diferencial Calorimtrica (DTA Calorimtrica)
3.3.1 - Breve Resumo e Relevncia
Nos ltimos anos a inovao tecnolgica tem possibilitado o desenvolvimento de novos
mtodos de anlise. Destes novos mtodos, destacam-se em lugar cimeiro os mtodos
calorimtricos, de elevada sensibilidade, capazes de fornecer informao directa acerca da
energia envolvida nos diferentes processos. A esses processos encontra-se associada a libertao
e/ou absoro de energia calorfica, podendo assim ser representadas em termos de variaes
trmicas ensaios utilizados para avaliar as propriedades trmicas de artefactos, peas e/ou do
material.
Estas anlises permitem determinar a temperatura de transio vtrea, temperatura de
fuso, temperatura de cristalizao e temperatura de degradao da amostra, podemos
determinar tambm, o percentual de carga que contm a amostra, exemplo: determinao de
carbonato de clcio, talco, fibra de vidro, slica etc...
Atendendo ao exposto, facilmente se depreende que a compreenso das macromolculas
polimricas e das suas interaces passa no s pelo conhecimento da sua estrutura, mas
tambm pelo conhecimento das componentes energticas associadas a estas interaces.
Estes mtodos calorimtricos, juntamente com toda uma vasta gama de tcnicas
analticas que permitem medir alteraes das propriedades qumicas e/ou fsicas de uma amostra
em funo da temperatura, constituem aquilo a que se designa de um modo generali zado por
Anlise Trmica.
Neste projecto de entre vrias tcnicas, a DTA foi a escolhida para efectuar os ensaios,
embora iremos fazer uma pertinente distino entre as tcnicas DTA e DSC.
A calorimetria diferencial de varrimento (DSC) uma tcnica de anlise trmica que
regista o fluxo de calor em funo da temperatura e que permite realizar estudos cinticos bem
como a determinao de temperaturas caractersticas como a temperatura de fuso,
cristalizao, transio vtrea ou a temperatura de degradao. Permite ainda determinar
parmetros como a taxa de cura ou o grau de cristalinidade de um polmero.
33
Outras aplicaes so por exemplo, a determinao de diagramas de equilbrio, o calor

de reaco, o grau de pureza de um elemento, a quantificao de componentes, o estudo da
estabilidade trmica ou de reaces de oxidao/reduo, etc.
Nesta tcnica, a amostra e a referncia so aquecidas simultaneamente atravs de dois
fornos independentes, procurando-se manter um diferencial de temperatura nulo entre ambas.
Assim, quando ocorrem reaces ou transformaes endotrmicas ou exotrmicas durante o
aquecimento, torna-se necessrio fornecer ou retirar energia a um dos fornos, registando-se o
fluxo de calor em funo da temperatura.
Nesta tcnica, uma pequena amostra de material, de apenas alguns miligramas, sujeita
a um aquecimento ou arrefecimento a uma velocidade constante (tipicamente 10 C \ min.),
sendo o fluxo de calor fornecido ao forno onde esta amostra se encontra constantemente
comparado com o fluxo de calor fornecido a outro forno, onde se encontra uma referncia (que
no sofra qualquer transformao no mesmo intervalo de temperatura) sujeita ao mesmo
programa de temperatura, isto ao mesmo fluxo de calor.
A amostra encontra-se dentro de um recipiente adequado, estando este conjunto
introduzido num forno (forno da amostra) e, a referncia um recipiente vazio idntico ao da
amostra e encontra-se noutro forno (forno da referncia).
Por forma a controlar e uniformizar a temperatura dos fornos e a remover eventuais
produtos resultantes das transformaes sofridas pela amostra, os fornos so sujeitos ao fluxo de
um gs de purga de elevada condutividade trmica e pureza no mnimo de 99.9%. Geralmente
utiliza-se azoto, no entanto aconselhado o uso de hlio no caso de ensaios a temperaturas sub
ambientes.
34
Fig. 20 - Sistema de fornos do DSC 7 da Perkin-Elmer, DEP
O registo constante da diferena de fluxos de calor (miliwatts elctricos) cedidos a um e

outro forno permitem detectar, directa e quantitativamente, todos os efeitos trmicos
(endotrmicos ou exotrmicos) que ocorrem no seio do material ensaiado.
Atravs do mtodo, Analise Trmica Diferencial Calorimtrica (DTA), possvel
detectar uma multiplicidade de transformaes que implicam em reaces energticas.
Estas podem ser devido a fenmenos fsicos ou qumicos. E as reaces podem ainda
ser endotrmicas (absoro de calor) ou exotrmicas (libertao de calor).
Este mtodo permite obter informao acerca da temperatura de transio vtrea, da
temperatura de cristalizao, das temperaturas onde o material ir fundir, por serem resultados
de reaces exotrmicas ou endotrmicas com altura, rea e forma dos picos distintas.
Nesta tcnica registada a diferena de temperatura, T , entre a amostra analisada e
uma referncia, em funo do programa de variao de temperatura aplicada ao forno, onde
estas esto colocadas. Estas esto encerradas em recipientes apropriados (neste caso de
alumnio) colocadas no interior do forno, em contacto com os sensores trmicos (fig. *).
35
Fig. 21 - Esquema de um aparelho, DTA
A principal diferena em relao tcnica de DSC, reside no facto de, amostra e

referncia, serem sujeitas a um aquecimento ou arrefecimento de um forno/bloco nico,
medindo-se constantemente a diferena de temperatura entre as duas.
O principal problema desta tcnica seu carcter no quantitativo, em virtude de o sinal
medido ser o efeito altamente indirecto (e dependente tanto da amostra como do aparelho) da
diferena de temperaturas (embora calibrvel) entre amostra e referncia, e no um fluxo
trmico.
3.3.2 Resultados Esperados

Antes de efectuar o ensaio, necessrio rodar a mquina em zero para realizar a linha
de base como referncia para subtrair aos grficos obtidos com as amostras.
Para o material policarbonato a massa de amostra 4,127 mg, e para o material
poliestireno a massa respectiva 5,308 mg, para a preparao da amostra usou-se cpsulas de
alumnio (de fechar mo).
colocado a referncia que uma cpsula vazia idntica que contm a amostra.
As duas so colocadas no forno e inicia-se o ensaio de DTA, o que acontecia se
fizssemos em vez de um ensaio de DTA, um ensaio de DSC, que teramos um forno
individual para a amostra e outro para a referncia.
Ambos os processos obedecem ao mesmo princpio: servem para medir o tempo que um
material resiste numa determinada atmosfera.
O DSC mede o calor absorvido ou libertado durante o aquecimento ou arrefecimento; O
DTA mede a variao de temperatura decorrente de reaco durante o aquecimento ou
arrefecimento.
36
Na Figura * apresenta-se a forma de um possvel termograma obtido por DTA, onde se

registam alguns dos principais processos trmicos que podem ser registados.
Fig. 22 - Principais processos trmicos que podem ser registados pela tcnica DTA
Conforme se observa na Figura *, onde se esquematiza a forma obtida para um processo

trmico que envolva uma variao de entalpia (neste exemplo um processo endotrmico) a
grandeza que pode ser determinada com maior facilidade e rigor a temperatura a que se situa
do mximo do pico, temperatura mxima. Este parmetro corresponde, num processo
endotrmico, situao em que mximo o fluxo de calor entre a amostra e o meio envolvente.
As coordenadas deste ponto esto por isso condicionadas por factores experimentais como a
velocidade de variao de temperatura e as caractersticas da amostra, como a massa, a forma e
a condutividade trmica.
Ocorrendo na amostra em estudo um dado processo trmico, a respectiva temperatura
apresentar durante um dado intervalo de tempo, uma pequena diferena relativamente
temperatura da amostra de referncia, termicamente inerte. Se o processo for endotrmico a
temperatura da amostra ser inferior da referncia, e a relao ser oposta quando o processo
for exotrmico. O registo de T em funo da temperatura do forno apresentar assim, no
primeiro caso, uma variao no sentido negativo e no sentido positivo no segundo caso.
A transio vtrea (Tg) um importante efeito trmico que pode ser utilizado para a
caracterizao de plsticos e outros materiais amorfos ou semicristalinos. A Tg a propriedade
do material onde podemos obter a temperatura da passagem do estado vtreo para um estado
malevel, sem ocorrncia de uma mudana estrutural. A parte amorfa do material (parte onde
as cadeias moleculares esto desordenadas) a responsvel pela caracterizao da Temperatura
37
de Transio Vtrea. Abaixo da Tg, o material no tem energia interna suficiente para permitir
deslocamento de uma cadeia com relao a outra por mudanas conformacionais.
Portanto, quanto mais cristalino for o material, menor ser a representatividade da
Transio Vtrea. Logo sendo os materiais em estudo amorfos este processo vai ter uma
importncia relevante.
Tg trata-se de uma transio termodinmica de segunda ordem, isto , afecta variveis
termodinmicas secundrias. Algumas propriedades mudam com a Tg e, portanto, podem ser
utilizadas para a sua determinao.
38
4. Resultados Obtidos
4.1 Ensaio de Traco
Foi utilizada uma mquina de ensaios da marca Z WICK, modelo ROELL Z005, do
laboratrio de propriedades fsicas/DEP, paqumetro pequeno digital (faixa nominal 150mm), da
marca mitutoyo, para fazer a medio dos provetes.
Fig. 23 - Fotografia da mquina de ensaios de traco
N Provete
1
2
3
4
5
Mdia
rup
PC Velocidade 50 mm/min, T = 22C

y (MPa)
y (%)
tot (%)
(MPa)
55
53
59
59
63
77
75
100
90
101
58 4
88 12
61,7
61,6
62,0
61,9
61,8
61,8 0,2
E (MPa)
7,50
7,58
7,58
7,42
7,51
71
71
59
66
62
7,52 0,06
66 5
Tab. 5 Resultados experimentais policarbonato, velocidade de 50 mm/min e temperatura ambiente
N Provete
1
2
3
4
5
Mdia
rup

y (MPa)
y (%)
tot (%)
(MPa)
54
60
50
53
56
55
75
99
65
77
93
82
14
63,2
63,1
63,3
62,8
62,8
63,0 0,3
E (MPa)
7,62
7,63
7,68
7,62
7,59
7,63
0,03
72
61
77
69
60
68
39
N Provete
1
2
3
4
5
Mdia
rup

y (MPa)
y (%)
tot (%)
(MPa)
54
61
57
61
59
58
58
101
75
97
93
85
18
66,1
66,0
66,4
66,3
67,0
66,4 0,4
E (MPa)
7,9
8,0
7,9
8,0
7,6
7,9
92
60
76
63
63
0,2
71
13
N Provete
1
2
Mdia
PC Velocidade 50 mm/min, temperatura negativa

y (MPa)
y (%)
tot (%)
rup (MPa)
64
64
23
15
64 0
19 6
82,7
82,1
82,4 0,4
E (MPa)
8,91
9,00
273
421
8,95 0,02
348 105
Tab. 8 Resultados experimentais policarbonato, velocidade de 50 mm/min e temperatura negativa
N Provete
1
2
Mdia
PC Velocidade 100 mm/min, temperatura negativa

y (MPa)
y (%)
tot (%)
rup (MPa)
63
66
11
12
64 2
12 0
84,0
83,4
83,7 0,5
E (MPa)
9,1
9,4
546
567
9,3 0,2
556 15
Tab. 9 Resultados experimentais policarbonato, velocidade de 100 mm/min e temperatura negativa
N Provete
1
2
3
4
5
Mdia
rup
PS Velocidade 2 mm/min, T = 22C

y (MPa)
y (%)
tot (%)
(MPa)
43,1
43,1
43,9
43,1
43,6
43,4 0,3
3,02
2,95
3,04
2,99
3,00
3,00 0,03
39,4
39,8
40,4
40,0
40,1
40,0 0,4
2,69
2,67
2,74
2,73
2,68
2,70 0,03
E (MPa)
1429
1468
1443
1441
1452
1447 15
Tab. 10 Resultados experimentais poliestireno, velocidade de 2 mm/min e temperatura ambiente
N Provete
1
2
3
4
5
Mdia
rup

y (MPa)
y (%)
tot (%)
(MPa)
45,1
44,7
45,2
43,6
45,2
44,8 3
3,2
3,1
3,3
3,0
3,3
42,7
42,7
41,7
41,5
41,7
2,85
2,88
2,88
2,79
2,99
3,2 0,1
42,1 0,6
2,86 0,05
E (MPa)
1428
1415
1430
1379
1430
1416 22
40
N Provete
1
2
3
4
5
Mdia
rup

y (MPa)
y (%)
tot (%)
(MPa)
45,1
47,0
46,4
46,4
46,5
46,3 0,7
3,04
3,50
3,30
3,24
3,21
3,3
0,2
43,1
43,8
42,9
43,5
43,2
43,3 0,4
E (MPa)
2,85
3,03
2,92
2,92
2,83
2,91
1427
1487
1468
1469
1470
1464 22
0,08
N Provete
1
2
Mdia
rup
PS Velocidade 2 mm/min, temperatura negativa

y (MPa)
y (%)
tot (%)
(MPa)
54
53
53
5,3
4,4
4,9
0,6
49,6
50,4
50,0 0,6
4,02
3,91
3,97 0,0
8
E (MPa)
1011
1188
1100 125
Tab. 13 Resultados experimentais poliestireno, velocidade de 2 mm/min e temperatura negativa
N Provete
1
2
Mdia
rup
PS Velocidade 5 mm/min, temperatura negativa

y (MPa)
y (%)
tot (%)
(MPa)
57,2
57,4
57,3 0,2
5,2
5,8
5,5
0,4
54,8
54,1
54,5 0,5
4,1
3,9
4,0
0,2
E (MPa)
1109
996
1052 80
Tab. 14 Resultados experimentais poliestireno, velocidade de 5 mm/min e temperatura negativa
41

Foi utilizada uma mquina de ensaios da marca CEAST, modelo 6545/000, do
laboratrio de propriedades fsicas/DEP, paqumetro pequeno digital (faixa nominal 150mm), da
marca mitutoyo, para fazer a medio dos provetes.
Fig. 23 - Mquina de ensaios de impacto
Provete
Largura (mm)
L = X
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
13,02
13,01
13,09
13,00
12,90
13,01
12,91
13,00
12,99
13,00
11,28
11,55
10,90
11,22
11,02
11,12
11,02
10,97
11,09
11,01
entalhe
(mm)
1,74
1,46
2,19
1,78
1,88
1,89
1,89
2,03
1,90
1,99
entalhe (m)
0,00174
0,00146
0,00219
0,00178
0,00188
0,00189
0,00189
0,00203
0,0019
0,00199
Tab. 15 Resultados experimentais, policarbonato
42
Provete
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Valor Energia
obtido (J)
1,29
1,44
1,13
1,76
1,16
1,28
0,94
0,93
0,99
1,65
Atrito rolamentos mquina (J)

0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
Valor Real
Energia (J)
1,25
1,40
1,09
1,72
1,12
1,24
0,90
0,89
0,95
1,61
Fora de
Impacto (N)
718,3908046
958,9041096
497,716895
966,2921348
595,7446809
656,0846561
476,1904762
438,4236453
500
809,0452261
Mdia do Valor Real (J)

1,22
Desvio Padro
0,29
Mdia da Fora de Impacto 661,6792629
Desvio Padro (Fora de
196,5582212
Impacto)
Provete
Largura (mm)
L = X
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
12,7
12,5
12,3
12,3
12,3
12,4
12,2
12,2
12,3
12,4
10,6
10,3
10,1
10,1
10,2
10,2
10,0
10,1
10,2
10,4
Entalhe
(mm)
1,9
2,2
2,2
2,2
2,1
2,2
2,2
2,1
2,1
2,0
Entalhe (m)
0,0019
0,0022
0,0022
0,0022
0,0021
0,0022
0,0022
0,0021
0,0021
0,002
Tab. 18 Resultados experimentais, poliestireno
Provete
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Valor Energia
obtido (J)
0,14
0,19
0,15
0,14
0,16
0,19
0,14
0,15
0,16
0,19
atrito rolamentos mquina (J)

0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
Valor Real
Energia (J)
0,10
0,15
0,11
0,10
0,12
0,15
0,10
0,11
0,12
0,15
Fora de
Impacto (N)
52,63157895
68,18181818
50
45,45454545
57,14285714
68,18181818
45,45454545
52,38095238
57,14285714
75
Mdia do Valor Real (J)
0,12
43
Desvio Padro
0,02
Mdia da Fora de Impacto (N) 57,15709729
Desvio Padro (Fora de
Impacto) 10,16461116
Fig. 24 - Grfico experimental de impacto, policarbonato

Fig. 25 - Grfico
experimental de
impacto, policarbonato
44
Fig. 26 - Grfico experimental de impacto, poliestireno
Fig. 27 Grfico experimental de impacto, poliestireno
45

Analise Trmica Diferencial Calorimtrica (DTA
Calorimtrica)
A mquina de ensaios de DSC da marca DIAMONT DSC, do laboratrio de
propriedades fsicas/DEP, nos ensaios realizados na tcnica DTA foi usada uma mquina da
marca SETARAM 131.
Fig. 28 -Fotografia ilustrativa da mquina de DSC
Fig. 29 - Fotografia ilustrativa da mquina de DTA
46
Fig. 30 - Grfico obtido por ensaio de DTA, policarbonato
Fig. 31 - Grfico realando a Tg, policarbonato
47
Fig. 32 - Grfico elaborado para fazer o clculo da Tg do policarbonato
Fig. 33 - Grfico obtido por ensaio de DTA, poliestireno
48
Fig. 34 - Grfico realando a Tg, poliestireno
Fig. 35
- Grfico elaborado para fazer o clculo da Tg do poliestireno
49
Os grficos acima representados so respectivamente, o primeiro faz a relao da

temperatura com o fluxo de calor, o segundo o grfico que o software do ensaio de DTA
faculta e o ltimo representa o clculo feito por ns para encontrar a temperatura de transio
vtrea.
precisamente para este ltimo que vamos expor o raciocnio seguido.
1.
Escolheu-se um intervalo de valores do incio do grfico no eixo da
temperatura [120,140] C no policarbonato e [70,90] C para o poliestireno com esse intervalo

selecciona-se a opo, Adicionar Linha de Tendncia;
2.
Fazendo uso precisamente do mesmo mtodo usado no ponto 1,
escolheu-se outro intervalo, [150,165] C no policarbonato e [100,115] C no poliestireno,

encontrando assim a segunda recta;
3.
Para encontrar a terceira recta encolhemos a intervalo [92,98] C no
poliestireno e [143,148] C no caso do policarbonato;

4.
Com o auxlio da funo projlin(), encontra-se o valor exacto da
intercepo das duas primeiras rectas com a terceira;

A temperatura de transio vtrea o ponto mdio da interseco das duas primeiras
rectas com a ltima.
50
5. Discusso e Clculos
5.1 Ensaio de Traco
Para traar os grficos finais do modelo de Eyring (fig.3), tivemos que usar os pontos da
tenso de cedncia ( y ) de um material dividindo-a pela sua temperatura.
Isso d-nos quinze pontos para cada material temperatura de 295,15 K sendo que esto
agrupados em grupos de trs velocidades e oito para a temperatura negativa de 253,15 K
agrupados em duas velocidades diferentes.
.
Estes pontos no eixo das abcissas que calculado como sendo
(Eq. 11).
Aplicando tudo isto, obtm-se estes grficos:
y
T
MPa
Log y s 1
Fig. 36 Grfico final do modelo de Eyring, Policarbonato
51
y
T
MPa
Log y s 1
Fig. 37 Grfico final do modelo de Eyring, Poliestireno
Atravs de um tratamento numa folha de clculo (Microsoft Excel) sabemos qual a

equao que define cada recta.
Logo, para calcular um dos nossos objectivos, volume de activao, seguimos o
seguinte raciocnio:
atravs do modelo de Eyring , sabemos que,
d y / T
d log y
2 2,303 R
m
(Eq. 12)
Sendo m que representa o declive de cada recta, uma vez que o valor no exactamente
igual em cada material fizemos o clculo para os quatro declives, note-se que uma premissa
importante partida era que o valor do declive fosse igual para cada material, pois uma
caracterstica de cada um.
T1 = 22C, policarbonato:
V *1
2 2,303 R 2 2,303 8,314
3,1 10 3 m 3 / mol
3
m1
12,7 10
52
T2 = negativa, policarbonato:
V *2
2 2,303 R 2 2,303 8,314
3,3 10 3 m 3 / mol
m2
11,7 10 3
T3 = 22C, poliestireno:
2 2,303 R 2 2,303 8,314
8,7 10 3 m 3 / mol
m3
4,4 10 3
V *3
T4 = negativa, poliestireno:
V *4
2 2,303 R 2 2,303 8,314
18,2 10 3 (m 3 / mol )
m4
2,1 10 3
Tendo conseguido calcular o volume de activao, falta calcular a entalpia (H ) ,

necessria para activar e ultrapassar uma barreira de energia, para tal seguiu-se este
procedimento,
para o policarbonato, admite-se que,
y y
T1
T2
onde
y
T1
(Eq. 13)
, representa a equao do policarbonato temperatura ambiente e
y
T2
equao temperatura negativa.

Para resolver a equao,
. T1
. T2
(Eq. 14)
0 0
. T2
Escolhendo o ponto (-1,81954; 0,21457) que significa (
; y ) para encontrar o
correspondente
T1
na equao da temperatura negativa,

.
0,21457 = 0,0127 T 1 + 0,3522

conclui-se,
. T1
0,21457 0,3522
10,837
0,0127
53

. T1
tendo ento encontrado
. T2
, podemos avanar na resoluo da nossa equao,
. T2
T. 1
2H
2H 2,303R
2,303R
log .
log
V*
0T 1 V * T1 V *
0T 2 V * T2
admitindo,
substituindo,
.
. T1
log T 1 log 0
2,303 R
V*
.
.
2H
2H
T2
log T 2 log 0
V * T1
V * T2
desenvolvendo mais,
.
T 1 2H 1 1

log .
V * T1 T2
T2
chegando forma final,
. T2
log y
2,303 R
H
. T1
log y
1 1

T1 T2
substituindo pelos valores,

H ( Policarbonato )
2,303 8,314 5,9

207(kJ / mol )
254,15 1 295,15 1
Usando exactamente o mesmo raciocnio para o poliestireno:

. T2
Escolhendo o ponto (-1,81954; 0,151019) que significa (

correspondente
T1
; y ) para encontrar o
na equao da temperatura negativa,

.
0,151019 = 0,0444 T 1 + 0,3537
54
conclui-se,
. T1
0,151019 0,3537
4,565
0,0444
substituindo pelos valores,
H ( Poliestireno)
2,303 8,314 1,6

57( kJ / mol )
254,15 1 295,15 1
Para fazer o clculo do nmero de monmeros envolvido no processo de cedncia

seguimos o seguinte procedimento:
VVW ( PC ) 130 10 21 (m 3 / mol )

VVW ( PS ) 64,3 10 21 (m 3 / mol )
reduzindo as unidades,
VVW ( PC )
130 10 21
130
10 2 21,58 10 2 0,2158( nm 3 )
23
6,023
6,023 10
VVW ( PS )
64,3 10 21
64,3
10 2 10,68 10 2 0,1068( nm 3 )
6,023
6,023 10 23
Fazendo o clculo final,
n ( Policarbonato)
n ( Poliestireno)
V*
3,3
15(monmeros )
VVW 0,2158
V*
8,7
82(monmeros )
VVW 0,1068
Atravs de trinta e oito ensaios, realizados a temperaturas ambiente cerca de 22C e

negativas cerca de -20C, foi possvel chegar a bastantes concluses sobre o processo de
cedncia de polmeros, policarbonato e poliestireno.
Resta tambm sublinhar que os ensaios a temperaturas negativas padecem de pouca
preciso pois a temperatura medida no termstato era muito inconstante.
O policarbonato apresenta como prevamos uma fractura dctil, uma vez que tem um
elevado grau de deformao plstica.
55
Para o material policarbonato, a uma temperatura ambiente, a tenso e alongamento de

cedncia (61,8, 63 e 67 MPa) aumentam com a velocidade (50, 100 e 1000 mm/min,
respectivamente), uma vez que no existe um desgaste mais prolongado e constante do material
que aconteceria com velocidades baixas. Tambm o mdulo de elasticidade aumenta com a
velocidade passando de 66 a 50 mm/min para 71 a 1000 mm/min.
J a tenso e alongamento de ruptura mantm-se praticamente constantes apesar do
aumenta de velocidade.
Para os ensaios a temperatura negativa, o material policarbonato aumenta bastante a sua
tenso de cedncia, cerca de 32%, comparando com a ambiente, uma vez que necessrio
incutir maior energia (fora) de cedncia para mover os 15 monmeros envolvidos nesse
processo.
Mas o alongamento de ruptura no to elevado pois os segmentos de polmero tm
menor mobilidade devido s baixas temperaturas, baixou em relao temperatura ambiente
cerca de 71%.
Comparando os valores do volume de activao e variao de entalpia calculados neste
relatrio,
para
material
policarbonato,
3,1 10 3 (m 3 / mol )
207 ( KJ / mol )
respectivamente, com os valores obtidos no livro Principles of Polymer Engeneering pelos

autores McCrum, N. G.; Buckley, C.P.; Bucknall, C. B, 3,9 10 3 (m 3 / mol ) e 309 ( KJ / mol )
podemos concluir que apesar de no serem coincidentes, tentmos sempre seguir as directrizes
dadas pelo professor, e os nossos resultados tambm so bastantes precisos.
O poliestireno apresenta como prevamos uma fractura frgil, uma vez que tem um
reduzido grau de deformao plstica.
Para o material poliestireno, a uma temperatura ambiente, a tenso e alongamento de
cedncia (40, 42,1 e 43,3 MPa) aumentam com a velocidade (2, 5 e 10 mm/min. Tambm o
mdulo de elasticidade aumenta com a velocidade passando de 1447 a 2 mm/min para 1464 a
100 mm/min.
A tenso e alongamento de ruptura aumentam com a velocidade como se esperava
passando de (40 MPa e 2,70%) para (43,3 MPa e 2,91%) isto para as velocidades de 2 e 10
mm/min, respectivamente.
Para os ensaios a temperatura negativa, o material poliestireno aumenta bastante a sua
tenso de cedncia, cerca de 31%, comparando com a ambiente, uma vez que necessrio
incutir maior energia (fora) de cedncia para fazer mover os 82 monmeros envolvidos nesse
processo.
O alongamento de ruptura ao contrrio do que aconteceu no policarbonato no
aumentou exponencialmente, verificou-se uma acentuada descida de cerca de 34%.
56
Da expresso final do modelo de Eyring, podemos concluir, y / T
aumenta
linearmente com log( y ) - a tenso de cedncia dependente da velocidade de deformao, e

.
para uma velocidade de deformao constante log( y ) = constante, y / T aumenta com a

diminuio da temperatura a tenso de cedncia depende da temperatura.
O que vai de encontro com os livros referidos na bibliografia e sobre os quais
desenvolvemos o nosso estudo prvio e relatrio.
57

O objectivo deste trabalho como j foi dito foi estudar a resistncia ao impacto de
materiais como o policarbonato e o poliestireno. Para isso foram utilizados provetes obtidos por
injeco dos materiais anteriormente referidos. Estes obedecem a critrios previamente
estabelecidos e j referidos anteriormente neste trabalho. Estes critrios esto normalizados e
tm como norma a designao D256 87.
Quanto ao resultado dos ensaios propriamente ditos verificou-se que um maior tamanho
do entalhe diminui a resistncia ao impacto dos materiais em questo.
No que respeita comparao entre os materiais o policarbonato claramente mais
resistente que o poliestireno.
58

Anlise Trmica Diferencial Calorimtrica (DTA Calorimtrica)
Depois do estudo que fizemos sobre as tcnicas DSC e DTA, da realizao dos ensaios,
da reflexo sobre a temperatura de transio vtrea dos polmeros e dos grficos elaborados
para calcular a Tg dos dois materiais em estudo, chegmos a interessantes concluses sobre este
processo to importantes nos polmeros.
A transio vtrea um importante parmetro nas reas de processamento, pesquisa e
desenvolvimento de materiais, devido a grande importncia com relao s mudanas das
propriedades relacionadas a esses materiais, onde se pode estudar o comportamento de
processabilidade em funo da temperatura.
A temperatura de transio vtrea um dos mais importantes parmetros usados no
planeamento de processos e produtos polimricos. Ela permite prever o comportamento de um
determinado material numa temperatura, assim como designa indirectamente certas
propriedades do material como propriedades mecnicas, resistncia temperatura, etc.
Uma vez que a Tg caracterstica para cada material, ela tambm uma excelente
ferramenta para identificao.
Alguns dos factores que influenciam a definio de Tg para um polmero so
esclarecidos a seguir.
Massa Molar (peso molecular). A massa molar dos polmeros, isto o tamanho das cadeias,
afecta decisivamente a temperatura de transio vtrea, visto que cadeias menores
apresentam maior mobilidade que cadeias maiores.
Volume livre presente nos polmeros. O volume livre em polmeros o espao no ocupado
pelas molculas. Quanto maior o volume livre presente em um polmero menor ser a
temperatura de transio vtrea, j que maior ser a facilidade das cadeias de se deslocarem
umas em relao s outras.
Tipo de fora atractiva entre as cadeias polimricas. As transies que ocorrem durante a
temperatura de transio vtrea resultado da habilidade das cadeias de se deslocarem com
a quantidade de energia fornecida nessa especfica faixa de temperatura. Quanto maior a
59
magnitude das ligaes entre cadeias, maior ser a quantidade de energia necessria a
permitir que as cadeias se tornem livres para efectuar as transies. Dessa forma, polmeros
que apresentam ligaes mais fortes entre cadeias, possuem temperaturas de transio vtrea
maiores. Um exemplo disto precisamente o material policarbonato que apresenta ligaes
mais fortes em comparao com o material poliestireno, logo possui tambm uma
temperatura de transio vtrea bastante maior que o poliestireno, cerca de 50% maior.
Mobilidade intrnseca das cadeias polimricas. A arquitectura qumica das cadeias

polimricas contribui decisivamente para a definio do comportamento dessas frente a
introduo de energia e as correspondentes transies. Grupos qumicos, inseridos nas
cadeias polimricas principais, cujas ligaes com o resto da cadeia apresentem reduzidas
energias para movimentos de rotao, proporcionam temperaturas de transio vtrea
menores. Quanto menor a energia necessria para rotao de ligaes, maior facilidade as
cadeias apresentaro de se desentrelaar e mover umas em relao s outras.
Como prevamos o material policarbonato apresenta uma temperatura de

transio vtrea maior que o poliestireno, 145C e 95C respectivamente.
60
6 Bibliografia, Sugestes, Crticas

McCrum, N. G.; Buckley, C.P.; Bucknall, C. B. Principles of Polymer Engeneering.
Oxford Sciense Publications
Silva, J. R. C. Preparao e Caracterizao de Electrlitos Polimricos. Universidade
do Minho
Martins, J. A.; Sebenta de Cincia de Polmeros 3 Cedncia e Fractura de Polmeros
Slidos. Universidade do Minho
Riande E.; Calleja R.D.; Ponlongo M. G.; Masegosa R. M.; Salom C.; Polymer
Viscoelasticity ; 2000 New York . Basel ; Marcel Dekker, inc
https://repositorium.sdum.uminho.pt/bitstream/1822/1017/1/carlos+silva.pdf
http://www.fapepi.pi.gov.br/ciencia/documentos/M%E9todos%20T%E9rmicos.PDF
http://www.micronal.com.br/artigostecnicos/transicaovitrea.htm
http://www.demet.ufmg.br/docentes/rodrigo/r8.htm
61
Anexos
62
Anexos A Fotografias dos Provetes Traccionados
63
Anexos B Registo Ensaios de Traco Poliestireno
64
Anexos C Registo Ensaios de Traco Policarbonato
65
Anexos D DTA e DSC
Principais caractersticas do equipamento de DSC existente no Departamento de

Engenharia de Polmeros:
Marca:
Modelo:
Gama de temperaturas de
servio:
Velocidade de varrimento:
Gs de purga:
Perkin-Elmer
DSC 7
Refrigerao a gua: 25 C - 725 C
Intracooler: -60 C - 725 C
0.1 C/min.- 500 C/min.
Azoto (99.9% de pureza) ou Oxignio no caso de se
pretender uma atmosfera oxidativa.
Principais caractersticas do equipamento

Departamento de Engenharia de Polmeros:
Marca:
Modelo:
Gama de temperaturas de
servio:
Velocidade de varrimento:
Gs de purga:
de
DTA calorimtrico
existente
no
Setaram
DSC 131
Refrigerao por ventoinha: 25 C 500 C *
Refrigerao a gua: 25 C - 500 C (no disponvel)
Refrigerao por azoto lquido: -50 C 500 C com azoto
como gs de purga ou -80 C 200 C com hlio como gs de
purga (no disponvel).
1 C/min.- 30 C/min.
Azoto (99.9% de pureza)
* Com este acessrio de refrigerao e caso se pretenda comear outro ensaio prximo da temperatura ambiente,
torna-se necessrio aguardar um longo perodo de tempo para que o aparelho atinja esta temperatura, uma vez que o
sistema de extraco de calor pouco eficiente.
66
Anexos E Propriedades complementares de Policarbonato
67
68
69
70

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UNIVERSIDADE DO MINHO

MESTRADO INTEGRADO EM ENGENHARIA DE POLMEROS

JOO CORTEZ, N46223

GUIMARES, JANEIRO 2007

Universidade do Minho - MIEP Unidade Curricular Integradora 3

Mdulo II Policarbonato e Poliestireno

Universidade do Minho - MIEP Unidade Curricular Integradora 3

1. Pesquisa inicial sobre as propriedades dos materiais

Mdulo II Policarbonato e Poliestireno

Universidade do Minho - MIEP Unidade Curricular Integradora 3

Os processos como moldagem por injeco, termo-conformao, extruso, moldagem

Sector eletro-eletrnico / electrodomsticos: disco-laser (CD), suporte para circuitos,

Na rea da electrnica usado essencialmente em carcaas para ferramentas elctricas,

Vamos explorar os DVD`s:

Mdulo II Policarbonato e Poliestireno

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Os discos convencionais tm uma capacidade de armazenamento de 650 MB. A gerao

Uso mdico e alimentcio: aparelhos de hemodilise, oxigenadores artificiais,

Construo civil e segurana: clarabias, coberturas, envidraamento, proteco

smartstuds nas estradas a fim de melhor sinalizao.

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sofisticada dentro do Smartstud esteja protegida confiantemente mesmo de encontro aos

Mdulo II Policarbonato e Poliestireno

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Fig. 1 - Estrutura qumica do poliestireno (n - nmero de unidades repetitivas)

Mdulo II Policarbonato e Poliestireno

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Fig. 2 Simulao de uma cadeia de poliestireno

O poliestireno comum um polmero termoplstico e atctico, isso significa que os

Fig. 3 Poliestireno sindiotctico (esquerda) e poliestireno atctico.

Mdulo II Policarbonato e Poliestireno

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H quatro tipos bsicos de Poliestireno:

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Tab. 1 - Propriedades gerais e elctricas do poliestireno

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2. Informao do fabricante dos materiais

Tab. 2 - Informao relevante retirada do site oficial do fabricante do material policarbonato

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Tab. 3 - Informao relevante retirada do site oficial do fabricante do material poliestireno

2.1 - Informao adicional relevante nas aplicaes

Resistncia ao impacto: O policarbonato tem uma excelente resistncia ao impacto

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isoladamente ou em sistemas compostos incorporando vidros laminados constituem

Transparncia: No limite do espectro solar, as chapas de policarbonato cristal

Isolamento trmico: A chapa de policarbonato um isolante trmico mais eficiente

Raio mnimo de curvatura a frio: Algumas literaturas indicam o raio mnimo de

Manuteno e limpeza: Depois da instalao de chapas de policarbonato, os resduos

1. Molhar a chapa com gua morna.

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Universidade do Minho - MIEP Unidade Curricular Integradora 3

3. Usar um pano ou esponja macios para eliminar os restos de sujidade.

Resistncia traco: elevada, cerca de 60 MPa

Temperatura de deflexo: alta temperatura de deflexo;

Maquinagem: boa maquinabilidade;

Isolamento elctrico: bom isolamento trmico;

Estabilidade dimensional: Boa estabilidade dimensional;

Flexibilidade: tem alta flexibilidade mecnica. varivel ao longo de faixa bastante

Resistncia abraso e a solventes: no to boa quanto a do vidro.