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MISTURAS DE CIDOS MONOBSICOS FRACOS

Um dos exemplos de clculos de equilbrios mltiplos o da mistura de dois cidos
monobsicos fracos. Para estes tipos de equilbrio, no fcil a resoluo algbrica, em
clculos de pH. Freqentemente se utiliza clculos por aproximao sucessiva.
Supondo-se o caso de uma mistura de dois cidos fracos: (1) HA e (2) HL. Como j
foi visto para o caso de cidos monobsicos fracos, nas concentraes C HA e CHL, tal que
KHA>>>KHL. Pelo mtodo do estabelecimento da Condio Protnica de Equilbrio, as reaes
importantes so:
1. H2O

H+(Aq.) + OH-(Aq.)

2. HA

H+(Aq.) + A-(Aq.)

(1)
(2)

HL
H+(Aq.) + L-(Aq.)
A Condio do Prton a seguinte:

(3)

[H+(Aq.)] = [OH-(Aq.)] + [A-(Aq.)] + [L-(Aq.)]

KW
[OH-(Aq.)] = ________
[H+(Aq.)]

(4)
(5)

[H+(Aq.)] [A-(Aq.)]
[H+(Aq.)] [L-(Aq.)]
KHA = ___________________ KHL = ___________________
[HA]
[HL]

(6)

Assim:
[HA] K

[A

[HL] K

HA
= ________________
(Aq )
+
(Aq.)

HL
= _______________
(Aq )
+
(Aq.)

[L

.]

[H

.]

[H

(7)

[H

+
(Aq.)

]=

[HA] KHA
[HL] KHL
_____________
+
+
[H+(Aq.)] [H+(Aq.)]
[H+(Aq.)]

W
_______________

______________

(8)
(2.291)

[H+(Aq.)]2 = KW + [HA] KHA + [HL] KHL

[H+(Aq.)]
[HA] = CHA ____________________
[H+(Aq.) + KHA

(9)
[H+(Aq.)]

[HL] = CHL __________________ (10)

H+(Aq.)] + KHL

Substituindo-se as Expresses de [HA] e [HL] na expresso de Equilbrio do prton,

obtm-se uma Equao de quinta ordem em relao ao on H +(Aq.). Trata-se ento de uma
formulao complexa exigindo clculos de aproximao sucessiva.
Uma possvel simplificao admitir que: C HA [HA] e CHL [HL], assim se pode
obter uma primeira aproximao da concentrao hidrogeninica :
[H+(Aq.)]2 KW + CHA KHA + CHL KHL
[H+(Aq.)]0 {KW + CHA KHA + CHL KHL}

(11)
(12)

2
Parte-se de uma Equao aproximada, propondo-se inicialmente uma resoluo
algbrica, considerando-se possveis simplificaes, que na verdade esto relacionadas a
equao genrica:
[H+ (Aq.)]2
KHA =

___________ =

[HA]

[H+ (Aq.)]2
[H+ (Aq.)]2
____________

[H+ (Aq.)]2 (CA KA)

CA - [H+ (Aq.)]2
CA

____________

(13)

[H+(Aq.)]0 {KW + CHA KHA + CHL KHL}

(14)

uma boa aproximao, que serve como ponto de partida. Substitui- -se o [H +
(Aq.)]0 na Equao do [HA] e [HL] para se obter a primeira aproximao:
[H+(Aq.)]0

[H+(Aq.)]0

[HA]1 = CHA __________________

[HL]1 = CHL _________________
[H+(Aq.)]0 + KHA
[H+(Aq.)]0 + KHL

(2.298)

Substitui-se o [HA]1 e [HL]1 na Equao do [H+(Aq.)] para se obter o [H+(Aq.)]1:

[H+(Aq.)]1 = {KW + [HA]1 KHA + [HL]1 KHL}

(15)

Faz-se o teste da aproximao, tomando-se o valor mximo de erro no clculo da

concentrao hidrogeninica como 1,0 %, j mostrado anteriormente e se reinicia o ciclo,
caso o erro seja superior a este valor. um clculo de aproximao sucessiva, que leva em
considerao a participao das bases que se formam pelas dissociaes dos dois cidos
cido monobsicos fracos da mistura.
Exemplo numrico:
Exemplo 1
Calcule o pH de uma soluo de uma mistura de dois cidos fracos HA e HL, ambos
com CA = 0,1000 MolL-1 sendo KHA = 1,0 x 10-5 MolL-1 e KHL= 1,0 x 10-9 MolL-1.
Resoluo
Inicialmente, usa-se a expresso:
[H+(Aq.)]0 {KW + CHA KHA + CHL KHL}

[H+(Aq.)]0 {1,0 x 10-4 + (1,0 x 10-1x1,0 x 10-5) + (1,0 x 10-1x1,0 x 10-9)}

[H+(Aq.)]0 {1,0 x 10-6} 1,0 x 10-3 MolL-1 pH0 3,00

Pelas Equaes das concentraes dos cidos fracos no dissociados e substituindo-se
os valores de [H+(Aq.)] pelo calculado preliminarmente:

[H+(Aq.)]
[HA] = CHA ___________________
[H+(Aq.)] + KHA

[H+(Aq.)]
[HL] = CHL _______________
H+(Aq.)] + KHL

1,0 x 10-3

1,0 x 10-3

[HA] = CHA ______________________

1,0 x 10-3 + 1,0 x 10-5
[HA] = 0,0990 MolL-1

[HL] = CHL ________________________

1,0 x 10-3 + 1,0 x 10-9

[HL] = 0,1000 MolL-1

[HA] = 0,0990 CA MolL-1 com erro de 0,2 %

[HL] = 0,1000 MolL-1, obtm-se o mesmo valor que CA. O teste de erro
sugere boa aproximao do primeiro resultado obtido, pois:
[H+(Aq.)]1 = {1,0 x 10-14+ 0,0990 x 1,0 x 10-5 + 0,1000 x1,0 x 10-9 }

[H+(Aq.)]1 = {0,0990 x 1,0 x 10-5 + 0,1000 x1,0 x 10-9 }

[H+(Aq.)]1 = 9,9 x 10-7 + 1,0 x 10-10 } = {9,901x10-7 }

[H+(Aq.)]1 = 9,9504x10-4 MolL-1
pH1=3,0022 3,00