Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
%. UNIVERSIDAD DE ALICANTE
^"*
<
; >:i'
IN
INSTITUTO TECNOLGICO
DEL CALZADO Y CONEXAS
*ftUS ivc**
.AI
UNSVim^iTATL"
COMISPJ CE D
;gc<?
GN
4 I
W9f 1 ;
CARACTERIZACIN DE RESIDUOS DE
CUERO Y ADHESIVOS PARA CALZADO
TESIS DOCTORAL
&/>K:
<v/
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
CERTIFICAN:
Que Mara del Carmen Sabater Lillo ha realizado en INESCOP y en la Universidad
de Alicante, el trabajo titulado "Caracterizacin de Residuos de Cuero y
Adhesivos para Calzado" para aspirar al grado de Doctora en Ingeniera Qumica,
reuniendo las condiciones necesarias para ser presentado y defendido ante el
tribunal correspondiente.
Alicante, 1 de julio de 1998
Subdirector de Investigacin de
INESCOP
Departamento de Ingeniera
Qumica
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Agradecimientos
Tambin
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
ndice
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Resumen
I. Objetivos
13
II. Introduccin
15
I. Residuos Industriales
17
17
18
23
24
26
40
41
42
45
46
50
III. 1. Introduccin
50
51
52
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
60
62
64
IV.1. Introduccin
64
64
66
70
72
73
79
81
81
82
83
84
11.2. Corrosividad
84
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
11.3. Reactividad
85
11.4. Toxicidad
86
11.5. Ecotoxicidad
87
90
91
91
93
94
94
95
95
96
96
III. Bibliografa
97
99
I. Introduccin
101
102
102
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
104
105
107
111
112
11.3.6. Toxicidad
118
11.4. Conclusiones
III. Caracterizacin de residuos de adhesivos.....
111.1. Identificacin del residuo
118
120
120
122
124
124
128
111.3.3. Corrosividad
129
111.3.4. Reactividad
130
111.3.5. Ecotoxicidad
131
1 37
1 39
140
140
142
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Vil
Photobacterum
Phosphoreum
145
I. Introduccin
147
148
152
1 55
155
158
164
V. Conclusiones
167
VI. Bibliografa
168
171
1 73
1 75
1 79
1 79
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
VIII
180
182
186
193
198
201
VI. 1. Materiales
202
202
'.
VI.4. Conclusiones
203
208
V. Nomenclatura
209
VI. Bibliografa
211
215
I. Introduccin
21 7
II. Materiales
218
218
221
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
IX
221
226
227
243
V. Conclusiones
249
VI. Nomenclatura
252
Vil. Bibliografa
254
255
261
I Listado de Tablas
263
269
X. Apndices
275
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Resumen
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Resumen
En la actividad industrial del sector calzado, al igual que cualquier otra actividad
humana, se interacciona con el Medio Ambiente. En el proceso de produccin se
adquieren unas materias primas y se obtienen unos productos destinados al
consumidor.
Durante
se producen
unos
residuos seleccionados del sector industrial del calzado y conexas, los residuos de
cuero y los residuos de adhesivos utilizados para calzado.
El trabajo se ha desarrollado en 6 captulos: un captulo introductorio (captulo II),
un captulo que presenta un avance de los materiales y mtodos utilizados durante
el estudio de caracterizacin (captulo III), el propio estudio de caracterizacin
(captulo IV) cuyos resultados han dado pie al desarrollo de los tres siguientes
captulos especficos, que desarrollan el tema de toxicidad de las disoluciones de
cromo para las fotobacterias (captulo V), el problema del punto de inflamacin de
los residuos de adhesivos, junto con el estudio de la cintica de desorcin del
disolvente en los principales sistemas polmero-disolvente que conforman los
residuos (captulo VI) y, por ltimo, un captulo que describe el fenmeno de
contaminacin de las aguas por los disolventes (captulo Vil).
Captulo II.
En este captulo se ha realizado
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Resumen
introduccin
tambin
se ha realizado
una revisin
sobre
la
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Resumen
estudios
realizados
para
la
caracterizacin
de
los
residuos
de 13 de
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Resumen
Phosphoreum, y con
Tambin se
solubilizan aniones procedentes de las sales a las que son sometidas las pieles
en sus tratamientos y materia orgnica sobre todo en las pieles con curticin
vegetal.
Por otra parte, el principal contaminante de los residuos de adhesivos es el
C.O.T. y en los residuos en los que se observa importantes cantidades de xidos
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Resumen
Capitulo V.
Estudios recientes sobre ecotoxicidad de sales metlicas han demostrado que el
problema de la toxicidad de estos metales en disolucin es su pH cido. En el
captulo V del presente trabajo se ha realizado un estudio de la ecotoxicidad del
Cr(lll) (cloruro de cromo hexahidratado) y Cr(VI) (dicromato potsico) a distintos
pHs.
Los resultados obtenidos revelan que la ecotoxicidad de las disoluciones de Cr(lll)
viene determinada por la complejidad de su qumica en disolucin debido a la
facilidad de este ion por acomplejarse. Por otra parte, la toxicidad del Cr(VI) parece
ser distinta dependiendo de cual sea la especie inica predominante, cromato o
dicromato.
Captulo VI.
En el captulo VI del presente trabajo se ha realizado un estudio de la influencia del
contenido en disolventes frente a la temperatura de ignicin o punto de
inflamacin. Los sistemas estudiados, por simplicidad, son el poliuretano-acetona
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Resumen
4 f
PA-PM
PA-PM
(-1)"
^=O(2K + 1)
(2w + l ) V
2
4 h
DMt
(2/2 + 1)
COS:
7DC
2h
relacionados
de forma: De = s BDAB
Captulo VII.
En el captulo Vil se han estudiado el proceso de contaminacin de los lixiviados
por los residuos de adhesivos. Cuando los residuos de adhesivos se encuentran en
un medio acuoso, los disolventes difunden pasando al agua, obtenindose un
lixiviado con mayor o menor concentracin de disolvente dependiendo de
diversos factores tales como la concentracin de disolvente en el residuo, la
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Resumen
de la
en cuenta
la escasa
miscibilidad del tolueno en agua y la baja afinidad del neopreno con el agua, de
forma que el proceso limitante de la cintica de extraccin del tolueno es la
difusividad del tolueno en el interior del polmero hasta alcanzar el equilibrio en la
interfase.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
I. Objetivos
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Objetivos
13
Toda actividad industrial, al igual que toda actividad humana, interviene sobre el
Medio Ambiente. Obtiene unos recursos o materias primas que son transformados
para obtener un producto y devuelve al Medio unos residuos, bien a la atmsfera
en forma de gases, bien disueltos en las aguas o bien desechos slidos.
Actualmente las polticas sobre Medio Ambiente que rigen en los pases ms
industrializados persiguen un desarrollo sostenido, es decir, un aumento de la
riqueza del pas afectando lo mnimo posible sobre el Medio Ambiente. Todos
estos planes de actuacin o decisiones polticas han llevado al desarrollo de leyes
o decisiones administrativas cada vez ms restrictivas para la industria, la cual
responde con implantacin de sistemas de gestin medioambiental, reciclado y
tratamiento de sus residuos, implantacin de etiquetado ecolgico, etc.
El objetivo general del presente trabajo de investigacin es aportar conocimientos
cientfico-tcnicos sobre la caracterizacin de los residuos de cuero y adhesivos de
la industria del calzado y conexas, siendo dichos residuos los de mayor inters
para este sector por su volumen o potencial peligroso.
En base a este objetivo general, los objetivos particulares del presente trabajo son
el conocimiento de los siquientes aspectos del residuo:
1.
2.
3.
4.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
II. Introduccin.
Residuos industriales en el sector calzado
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
17
I. Residuos industriales.
La industria del calzado genera residuos que en un gran porcentaje son slidos. Su
gestin se desarrolla dentro del marco legal e institucional que se ha creado en los
recientes aos sobre la materia. Esta gestin vendr matizada dependiendo de la
categora a la que pertenezcan (inertes, peligrosos, no peligrosos, etc.). Es por ello
imprescindible tener un conocimiento del tipo de residuos y posibles soluciones
para poder realizar una gestin adecuada de los mismos.
Comunitaria
para
la
Gestin
de
Residuos"
significa
la
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
18
Captulo II
En la Decisin de la Comisin
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
19
Residuos Ganaderos.
Residuos Forestales.
El presente trabajo se ocupa de los residuos industriales. A nivel administrativo se
ha realizado
un
esfuerzo
en
clasificar
estos residuos
establecidas
por
las
atendiendo
a sus
administraciones
atendiendo
sus
caractersticas.
Unin Europea:
Segn la administracin de la Unin Europea, un residuo industrial puede ser
clasificado (segn sus caractersticas) en Residuo Peligroso.
Residuo peligroso es todo residuo comprendido en el mbito de la Directiva
91/689/CEE [7]. A efectos de esta directiva se entiende por residuo peligroso:
a) cualquiera que figure en la lista del Anexo de la Decisin del Consejo
94/904/CE [8] (elaborada por propuesta de la propia Directiva 91/689/CEE).
b) O bien cualquier otro residuo que, a juicio de un Estado miembro, presente
cualquiera de las propiedades que se enumeran en el Anexo III de la Directiva
mencionada (estas propiedades se corresponden con las del listado de la tabla II.4
que se comentar posteriormente).
Los mtodos de ensayo utilizados para la asignacin de estas propiedades se
disponen en el Anexo de la Directiva 93/72/CEE [9] de la Comisin, por la que se
adapta, por decimonovena vez, al progreso tcnico la Directiva 67/548/CEE [10]
del Consejo relativa a la aproximacin de las disposiciones legales, reglamentarias
y administrativas en materia de clasificacin, embalaje y etiquetado de las
sustancias peligrosas. Slo se dispone de los criterios para la clasificacin de las
propiedades H3 a H8 que se disponen en la Decisin del Consejo 94/904/CE.
Por otra parte, en la Posicin Comn (CE) n 4/96 (96/C59/01) [11], referente al
vertido, se establece
una clasificacin
en
residuos municipales,
residuos
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo II
20
Residuos municipales: "los residuos domsticos as como otros residuos que, por
su naturaleza o su composicin, puedan asimilarse a los residuos domsticos"
Residuo peligroso: "todo residuo comprendido en el mbito de aplicacin de la
Directiva 91/689/CEE del Consejo de 12 de diciembre de 1991, relativa a los
residuos peligrosos".
Residuos no peligrosos: "los que no estn incluidos en la definicin de residuos
peligrosos".
Residuos inertes: "los residuos que no experimentan transformaciones fsicas,
qumicas o biolgicas significativas; los residuos inertes no son solubles ni
combustibles, ni reaccionan fsica ni qumicamente de ninguna otra manera, ni
son biodegradables, ni afectan negativamente a otras materias con las cuales
entran en contacto de forma que puedan dar lugar a contaminacin del Medio
Ambiente o perjudicar a la salud humana; la lixiviabilidad total, el contenido de
contaminantes de los residuos y la ecotoxicidad del lixiviado debern ser
insignificantes".
Estado Espaol.
Actualmente en el Estado Espaol se dispone de la, recientemente publicada, Ley
10/1998, de Residuos [2] (que deroga la Ley 20/86, Bsica de Residuos Txicos y
Peligrosos), en la cual se establecen tres definiciones de residuos, la definicin de
residuo (en general), la de residuos urbanos o municipales y la de residuos
peligrosos. Segn esta ley se entiende por:
Residuo:
consideracin
Residuos
(CER),
aprobado
por
Europeo
las
de
instituciones
comunitarias".
Residuos peligrosos: "aquellos
aprobada
952/1997,
peligrosos,
as como
los
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
21
Los que
normativa
comunitaria
aprobar
el Gobierno
de
internacionales
parte".
Un residuo industrial puede ser catalogado, en base a unos criterios establecidos
por la legislacin,
tendrn la consideracin de
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo !
22
necesitan
en
muchos
casos,
someterse
procesos
de
limpieza
Comunidad
contenido".
Valenciana.
los
residuos
industriales
se
clasifican,
atendiendo
a sus
caractersticas en:
Residuos especiales: Son los residuos industriales txicos y peligrosos segn la ley
20/86 y directivas comunitarias (75/442/CEE y 91/1 56/CEE).
Residuos no especiales: Son los residuos industriales que no son txicos y
peligrosos segn la ley 20/86, ni inertes, ni asimilables a urbanos. Puede incluir
residuos que no estn caracterizados y residuos que estando caracterizados no
estn incluidos en ninguno de los grupos anteriores.
Residuos asimilables a urbanos: Son aquellos residuos generados principalmente
en las cocinas y comedores de empresas, oficinas y por envases y embalajes de
materias primas y productos consumidos.
Residuos industriales inertes: Son aquellos residuos que no
experimentan
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
23
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
24
Captulo II
peligrosas
que
contienen,
Recuperar
materias
substancias
Para alcanzar
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
25
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo II
26
la no
dificultar su tratamiento.
A rasgos generales, se puede decir que son tres los puntos a tener en cuenta para
la caracterizacin del residuo:
1. Identificacin del residuo.
2. Identificacin de las caractersticas y/o sustancias peligrosas.
3. Realizacin de ensayos (fsico-qumicos y biolgicos), anlisis y aplicacin de
criterios.
1. Identificacin del residuo: se realiza a partir de unos listados disponibles en la
legislacin. Existen diferentes tipos de listados y de codificaciones dependiendo
de la legislacin de que se trate.
En Espaa, en el Real Decreto 833/1988, se dispone de un sistema de
codificacin, que da una amplia informacin del residuo que se tiene, y de un
listado de actividades productoras de posibles residuos peligrosos. El sistema de
codificacin atiende a siete conceptos diferentes. Cada uno se designa por una
letra y un nmero. La letra se refiere al concepto y el nmero a casos particulares.
A continuacin se disponen estos conceptos. Las tablas 1 a 7 del Anexo I del R.D.
833/1988 (y posterior modificacin R.D. 952/1997) corresponden a los listados de
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
27
actividades y/o
procesos que
lo originan
por
tanto
principales
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo II
28
y peligroso.
Constituyente peligroso.
C1
C2
Compuestos de vanadio.
C3
C4
Compuestos de cobalto.
C5
Compuestos de nquel.
C6
Compuestos de cobre.
C7
Compuestos de zinc.
C8
C9
C10
Compuestos de plata.
en
C12
Compuestos de estao.
C13
C14
C15
C16
C17
C18
C19
Sulfuros inorgnicos.
C20
C21
Cianuros inorgnicos.
C22
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
29
residuo,
le pueden
dar
carcter
txico
y forma de
y
peligroso.
(Continuacin).
Cdigo
Constituyente peligroso.
C23
C24
C25
C26
C27
Carbonilos metlicos.
C28
Perxidos.
C29
Cloratos.
C30
Percloratos.
C31
Nitratos.
C32
C33
C34
C35
Sustancias infecciosas.
C36
Creosotas.
C37
Isocianatos, Tiocianatos.
C38
C39
C40
Disolventes halogenados.
C41
C42
C43
C44
Aminas alifticas.
C45
Aminas aromticas.
C46
teres.
C47
C48
C49
C50
C51
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
30
Captulo II
Tabla 11.2. Caractersticas de los residuos peligrosos. Corresponde a la Tabla 5 del Anexo I
del Real Decreto
952/1997
Cdigo
Caracterstica
H1
H2
Comburente:
H3-A
punto
de
inflamacin
inferior
21
(incluidos
los
lquidos
H3-B
H4
H5
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
31
Tabla 11.2. Caractersticas de los residuos peligrosos Corresponde a la Tabla 5 del Anexo I
del R.D. 952/1997.
Cdigo
Caracterstica
H6
Txico:
Continuacin.
H7
H8
H9
H10
penetracin
cutnea
puedan
producir
malformaciones
congnitas
no
H1 1
cutnea
puedan
producir
defectos
genticos
hereditarios
aumentar su frecuencia.
H12
H13
H14
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo II
32
de
los
ensayos
biolgicos,
bioensayo
de
luminiscencia
con
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
33
Tabla 11.3. Descripcin de los 7 puntos sobre Mtodos de caracterizacin de los residuos
txicos Y peligrosos enumerados en el ANEXO de la O.M. de 13 de octubre de
1989.
o:
Al
BS,.
03
-Mm
;;#.
o
~ 85
A ^
cu
c OJ
o o
'fe '
"
ui - .
--</>S
^rS
* '-'
- c
c
a; ' o g
S 2 <O <7> o
LO
-3-:.
:
.--* *.'.-'v"
CN
m
LO
MH."J^k^
-,gsi
Vl
_i_
VI
-r
r
O
1^
Q. A
os
'Vf-.:.*;
m
:|>
lo
o . QS
c
E
8S
Jf ,-::
= R
^0|,vV
ui
S*
Sf!
- a -
sis
l^^^o
cu
^ o
O
c c
1 I -
.os
8^
<
c u
II
c
<
>" C O c
gg &*
~ S. o
o , |
fc
O - ^ ^ O
o o 8 re ?
S -
: H
Q.
" T E =-.^3 1-
fc
m JJ
ra
a
.::.
fs 3
'
-Q "o " o
"QJ
' :
</i .
_co
S '
C-^
"56
U
o
&
o
"S
-o
-a
-i
>
&.
2
c
3
2
^O
UJ
<
.., ,
re
o
'
70
c
^
"""i
fll | * | |
s si?
-m
F 1
&>
^
i_
ra
, O
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
34
Captulo II
Tabla 11.3. Descripcin de los 7 puntos sobre Mtodos de caracterizacin de los residuos
txicos y peligrosos enumerados en el ANEXO de la O.M. de 13 de octubre de
1989 (Continuacin)..
60 60
E
o
o
-.S'.tti":
S2
E
o
o
~66
C"M ^ ~
CN
VI VI
o o
VI
o
LO) LO
_J _ !
LO)
_J
D Q
03
Q
:
,-- Q
cu
,-1
LU
<
a. :
C o!
c u
rt
u Q
CU
..
I 2
">
&
o g
CJ
.5 v, "T
>
= O
CU 6 0
.
Si S
CU ^ 3
^
CU Q """^ vi
S! >- - C
03
) - y c
( (J
S 'cu
c
00
cu c
cu >-
c a
-Q . 2
6 'c
03
a--Q
CU CU
c
"O
U
03
Q. vi
o
c
ro
>2P
03
LO
03
-o
< 03
o
E
o
D
03
g
'o
'x
o
03
o
o
'5T
c
o
cu
CU ( J
03 " O v 03
03
a.
03
CU
8.y
u03 ' "
^ll
u
03
"O
u
X
O 'cU
V)
v> a,
Ti "
8-
8U
^ "ra 03
03 . . C
C
<> 6 0
3 O l
H'
V) CU
o i
V)
! E QQ.-C D
-a
OO
-O o E
o c .2
c
3 CU M
_00 y
a* u c
LU
cu cu = cu
aJ
cu
c
cu
"O cu
cu cu CU
Vi
03
O c
00
03 cO
c e
O CU
" D CU
4'
03
03 CO
Q. Q .
.11
"- LU
v -7
^ <
X t3
03
s o
Ex
CU
3
U
<
<
_03
Q.
cu
"3 E
c c 3Q. 03
O 2
03 0 3 <1, " ^ " * ~
cu
V) V)
13 Z 3 3 l o
-J
2
'u
CL
"O
03
CU s -
OCO
tr> cu
en
^
CU v i
ai c ca cu
- cu ; C < U o g
05 1 J cu 3 CU 3
"> c a. o- c 'O . 2
- j 03
CU 0 3 <->o
O) v>
^
Q i - (O
Z. "53
vc
03
u (II
c \_ <
O) 03 L U
cu
cu
c
o o
^ s. .12
O vi
v> 03
LO
1
-0
03
LO V f l " O
^r ^
03
cu o
o
o
fi-
t\
VI
o
c
o
"53 S o .
;U
z
LO
c
o
II
'.:..
00
..
cu
CU i _
y O
c
" D 03
o
ai
<!
' c _Q
cu
u
E
5
60 ~
03
y
^ O % o 03
^
1 - QJ
O CU "5 '' u
03 O a?-o <
>
cu
C "O
O co c03 3CU cCUa.
O <^
Jg O" iC
Q . CU
u tu
fu t/i
~6T3
E
o
o
o
ro
VI
o
T3
03
"O
U
X
O
O
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
35
ms sustancias clasificadas
como
txicas, con
una
como
nocivas, con
una
ms sustancias clasificadas
ms
sustancias
clasificadas
como
R34,
con
una
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo II
36
clasificacin de los residuos son de dos tipos: a) sobre la composicin del slido y
b) sobre la composicin del lixiviado (obtenido segn la misma normativa que
establece la Propuesta de directiva 93/C212/02)[20]. Ambos criterios se disponen
en las tablas II.4 y II.5.
Tabla 11.4. Criterios de aceptacin de los residuos en los diferentes tipos de depsitos
controlado en la Comunidad Autnoma de Catalua. (Cl: depsitos para
residuos inertes, CU: depsitos para residuos no especiales y Clll: depsitos
para residuos especiales).
PARMETRO
Cl.
cu.
Clll.
Perd. 105(%)
65
65(1)
65(1)
15
15
55
55
55
0.5
10
Comp.org.vol.hal.(%)
0.05
0.1
Corg.nol.no hal.(%)
0.15
0.3
250
2000
50
1000
6000
6%
3000
5%
25
250
2000
5%
2000
5%
8000
7.5%
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
37
Cl.
cu.
Clll.
PH
5.5<X<12
4<X<13
4<X<13
Conductividad (mS/cm)
50
100
40
100(2)
200(2)
Arsnico (mg/l)
0.1
0.5
Cadmio (mg/l)
0.1
0.2
0.5
Cobre (mg/l)
10
Cromo VI (mg/l)
0.1
0.1
0.5
Cromo total(mg/l)
0.5
Mercurio (mg/l)
0.02
0.05
0.1
Nquel (mg/l)
0.5
Plomo (mg/l)
0.5
Zinc (mg/l)
10
10
50
Fluoruros (mg/l)
25
50
Cloruros (mg/l)
500
5000
10000
Sulfates (mg/l)
500
1500
5000
Nitritos (mg/l)
10
30
Amonio (mg/l)
200
1000
Cianuros (mg/l)
0.1
0.5
AOX(mgCI/l)
0.3
1.5
3
(2) Cuando el depsito controlado est especialmente diseado para recibir residuos
orgnicos, este valor podr ser superado. Asimismo podr ser tambin superado cuando se
trate de un residuo que no pueda experimentar fermentacin.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo !l
38
son
Punto
de
inflamacin,
Corrosividad,
Estas
Reactividad,
3.
son interesantes, por ejemplo en caso de residuos cuyo destino previsto sea
la incineracin. No aportan informacin sobre el carcter txico y peligroso
del residuo.
Anlisis qumico de inspeccin:
a la prediccin
y/o
identificacin
de
insospechados.
componentes
Facilita
una
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
39
a>
o
-i:
Q
O
o
X
S
S=
-o
<n tM
O 'Z
S E
11 O I
U
*
2
o
- <uO)
OQ
!i
O o
Q,
fft
o
-o
as .
sa
LU
= =
II
c -. = o o
lilfifilo
o
Z
O
5 .*
.5
ca
a
a.
O
r- f
o ce
a> c o
lili!
X S, ~3> < a. %
%
-o
sUflll
<D
o o
-a co
CT
a
o
IsNlf*
ilJJJIll
>?
-JQ
5.2
_2
=3
oc
Mi
1
O
a
-C3
<J
CO
AflA
co
*~
> > 2 w
5 > 2
c i- ca x
3 o cp o
airi-i
13
S 8 o
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo II
40
Esta estrategia es muy amplia y, por lo general, no se desarrollan todos los puntos.
La identificacin y anlisis de compuestos contaminantes sobre la muestra se
realiza para aquellas sustancias que, debido a la naturaleza del residuo, es
presumible su presencia.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
41
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
42
Captulo l
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
43
0
o
<r
tr>
O
u
O
c
o.
UU
O
<
<
</i
<
2UU
<
Q U
G
2 1 -8 f
0 3
O O
=
"O
i - o
-O O
>- C
O) O)
te
o ^ 5 " re E
fe S < ro'f
<
U
<
ta
,_
u <l)
c
Ss S .S
ai
03
2- >
cr
9- '^01= LUc
<
0-
z
O
I
:
<
>
01
3
</>
QL
UJ
0
CL
LU
O
Q.
O
3
<
Cfi U_
<s>
uu
Q </>
< uu
Q <
> O
l- <
z
< 0
>
7 u
t:
o I
SB-g
Q
< O
Z
li
>- O
<.
O o
'"5
l-
03
"
S S o" o o E
nj ~ _ro
U
e r r j - r
LU LLcn U
O o
<-> _c
ai u
a
_ro
'o
c
UJ
<
a.
<
-
m <->
UJ
01
T3
C
1
UJ
>
<u ._ o
>. o -o
Q.
o
Z
O
vi
a.
o
"
o 2
oo So LZS
5 5 m2 O)
L 0 :
u 2
C 2
UJ
Ni
u -S
.2 f
^ '>
1 LU
i
UU
01
c
o
u
>.
O
c
u 0
Ol
su
o
s
o s
N u
O ai o
ai
QQ
UU
-8 s
1
1
"8 -l
18-a c
_ _ Z, <TJ C
03
i_
60
u_
.2 o -= O a
> -8 -8 c
de calzado.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
44
Captulo II
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
45
productos
Tambin se utilizan recubiertos con una fina lmina de PUR (poliuretano), material
textil (algodn, nylon, poliester) en ocasiones tambin recubierto con una fina
lmina de PVC (poli-cloruro de vinilo) o PU (poliuretano), elastmeros, etc.
curticin
vegetal, etc.
Todos estos materiales no se utilizan por igual. Tienen aplicacin ms extensiva el
cuero en general, el PVC y el
aplicacin
ms
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
46
Captulo II
Los problemas que una empresa productora de calzado provoca sobre el Medio
Ambiente son:
Atmsfera: Emisiones de VOCs (Compuestos Orgnicos Voltiles), generalmente
denominados "VOC" por las siglas en ingls (Voltile Organic Compounds) por la
utilizacin de disolventes. stos estn presentes en las colas y en los productos
utilizados en la fase de acabado [25].
Residuos lquidos: Generacin de aguas residuales con VOCs y con grasas de
limpieza de mquinas. Una forma de evitar que el disolvente de colas y otros
productos utilizados en el acabado pasen a la atmsfera es la utilizacin sistemas
de aspiracin con cortinas de agua.
Residuos slidos: En importancia por su volumen destacan:
- Recortes de pieles, textiles, sintticos (plsticos, cauchos, etc.).
- Envases de adhesivos, disolventes, productos de acabado (tintes, ceras).
- Hormas obsoletas y otros materiales metlicos utilizados.
En las tablas 11.6 a 11.8 se relacionan las actividades que generan residuos y los
materiales
[26], destacndose
en
negrilla
aquellos
residuos
que
se han
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
47
Tabla 11.6. Relacin de residuos generados durante las operaciones de elaboracin del
corte en la produccin de calzado.
OPERACIN
MATERIALES
RESIDUOS
Cortado
Recortes
dem al anterior
Virutas, recortes
Cueros
Virutas
Adhesivos
Dividido
Igualado, cortado y
biselado de cueros
Dobladillado
adhesivo y utensilios de
aplicacin impregnadas
con adhesivo seco
Unin de piezas de
empeine y forro
de refuerzo
En general
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo II
48
Tabla II.7. Relacin de residuos generados durante las operaciones de montado y fijacin
del piso en la produccin de calzado.
OPERACIN
MATERIALES
RESIDUOS
Colocacin de topes y
Adhesivos
contrafuertes
Rebatido, cardado y
Virutas
Encolado, pegado de
suelas
adhesivos en base
en base disolvente
lijado
disolvente
Inyeccin de pisos
Plstico termofusible,
Rebabas de plstico
desmoldeantes
termofusible, recipientes
vacos de material
desmoldeante
Sacar hormas
Hormas de madera o
Hormas obsoletas
plstico
Clavar tacones
clavos y tacones
clavos y tacones
defectuosos.
En general
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
49
Tabla 11.8. Relacin de residuos generados durante las operaciones de acabado, envasado
y facturado en la produccin de calzado.
OPERACIN
MATERIALES
RESIDUOS
Lavado de cortes
Detergentes, disolventes
Tintado de cantos
Tintas, filtros
Bidones o
vacos,
botes de
filtros
tinta
sucios
Lavado de cortes
Detergentes, disolventes
Colocacin de plantillas
Adhesivos y plantillas de
Bidones
de
adhesivos,
utensilios
con
restos
de
Aplicacin de brillos
Productos
qumicos
de
acabado
Recipientes
gastados,
de
cera
utensilios
de
Palos
Colocacin
de
de
madera
Restos
de
palos,
papel,
elementos de soporte y
etiquetas
Precintos, cartn, papel
Restos
de
cartn,
Envasado
precintos, etc.
Otros
Botellas
de
pepel,
sprays vacas,
Pares de zapatos
devuestos, etc.
cajas
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
50
Captulo II
III.1. Introduccin.
presentan
procedente de operaciones intermedias dentro del proceso. Por ejemplo, los restos
de material, normalmente llamado "wet blue" (azul hmedo por su color azulado),
corresponden a piel semprocesada mediante curticin con sales de cromo.
La actividad
curtidora
espaola
se
encuentra
en
el
rea
mediterrnea,
la mxima concentracin
nacional
de
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
51
solamente la recurticin y etapa final del proceso. La materia prima utilizada por
las teneras de la Comunidad procede de la importacin en un 60 % [27].
empresas que
realizan slo algunas fases parciales del proceso y otras que realizan el proceso
completo.
1. Empresas que slo realizan trabajos de ribera, utilizando como materia prima
las pieles en bruto.
2. Empresas que realizan trabajos de ribera y curticin utilizando como materia
prima las pieles en bruto.
3. Empresas que realizan todo el proceso desde la piel en bruto.
4. Empresas que a partir de la piel piquelada obtienen la piel acabada.
5. Empresas que trabajan la piel ya curtida "wet blue " (azul hmedo) y la
transforman en piel acabada. Finalizan el proceso.
En
la Comunidad
Valenciana
el
mayor
nmero
corresponden al tipo 5.
de
empresas
curtidoras
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo II
52
la accin
bacteriosttica de la sal.
2. Procesos de ribera.
Son el conjunto de operaciones mecnicas y procesos qumicos cuyo objetivo es
eliminar de la piel cuantos componentes no son adecuados para la obtencin de
cuero y preparar la estructura fibrosa de la piel para su ulterior curticin.
Los procesos de ribera corresponden a las fases de: remojo, descarnado en verde,
apelambrado, dercarnado en tripa, dividido, recortado, desencalado, rendido,
desgrasado y piquelado cuando se trata de pieles destinadas a la curticin al
cromo. Hay autores que clasifican las fases de piquelado y desengrasado dentro de
los procesos de ribera y autores que las clasifican dentro de la fase de curticin
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
53
Remojo.
El remojo consiste en el tratamiento de la piel con agua, cuyo objetivo es limpiar
la piel de sangre, estircol, sudor, microorganismos y productos empleados en la
conservacin, adems de disolver
parcialmente
las protenas
interfibrilares,
las grasas
(se utilizan
alcoholes
grasos oxietileados),
enzimas
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
54
Captulo II
Desencalado.
El desencalado consiste en la eliminacin de cal, sulfuro y productos que an
contienen las pieles en tripa divididas. Las operaciones de desencalado y rendido
se realizan, generalmente, de forma simultnea.
Se emplean preferentemente cidos y/o sales amnicas (cloruro y / o sulfato
amnico) con una doble finalidad : por un lado solubilizar la cal contenida en la
piel (tomada por la misma en las operaciones de pelambre - calero) y disminuir el
valor de pH para prepararla para el proceso enzimtico del rendido. Tambin se
han utilizado otros sustitutos qumicos, de sales amnicas, tales como sulfoftalatos
u otros esteres orgnicos. Desde hace tiempo, se intenta adicionar el mnimo de
productos, y eliminar la cal, en forma de bicarbonato calcico, siendo tpico
adicionar bicarbonato sdico; tras asegurarse que el cuero est impregnado del
mismo, se adiciona lentamente una disolucin de cido clorhdrico.
Actualmente el desencalado se realiza con la utilizacin directa del dixido de
carbono. En primer lugar, se debe eliminar el resto de sulfuro que arrastran los
cueros en tripa. Para ello se pueden utilizar varios productos, siendo el ms
utilizado el bisulfito sdico o en su defecto el perxido de hidrgeno. Se suele
comenzar con un lavado, preferentemente cido, para eliminar el exceso de cal
superficial del cuero, y posteriormente, en bao nuevo, se comienza el
desencalado, inyectando el dixido de carbono mediante difusor. Si el cuero en
tripa, dividido, es muy grueso, el tiempo se alargara demasiado y se auxilia con
una pequea cantidad de desencalante convencional.
Rendido.
El rendido consiste en el aflojamiento de la estructura del colgeno, una limpieza
de la capa de flor en relacin a los restos epidrmicos, no eliminados en
operaciones precedentes, y una eliminacin parcial de las protenas interfibrilares,
utilizando enzimas proteolticas. El objetivo es obtener un cuero con tacto blando,
suave u una capa de flor fina y sedosa. En general es una operacin que se realiza
simultneamente con el desencalado, utilizando un rindente con sales amnicas
(60 % de sulfato amnico).
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
55
Piquelado.
El piquelado consiste en tratar las pieles conjuntamente con soluciones salinas y
acidas, cuyo objetivo es preparar la piel para la curticin al cromo.
Para poder curtir, se precisa que el cuero o piel rendida se encuentre acida, pero
no se puede acidular directamente, ya que se producira un fuerte hinchamiento.
Para evitarlo, es por lo que el bao se prepara con cierta fuerza osmtica que se
logra con la adicin de sales neutras (cloruro y sulfato sdico, formiato sdico o
calcico). Lo usual es recurrir a la sal comn.
Desengrasado.
El desengrasado consiste en eliminar grasa natural de la piel que no ha sido
eliminada en operaciones precedentes. Se realiza bien mecnicamente, bien
mediante el empleo de agentes desengrasantes. Actualmente el desengrase debe
realizarse sin disolventes, y utilizando tensoactivos basados en alcoholes grasos.
3. El proceso de curticin.
Las pieles que han sido sometidas a los trabajos de ribera an son susceptibles de
putrefaccin, no resisten el calor y cuando se secan tienen un tacto duro. La
curticin es la operacin cuyo objetivo es eliminar estos problemas. El material
obtenido es el cuero.
La curticin,es una reaccin qumica en la que se producen uniones transversales
entre las protofibrillas de la piel. En el proceso de curticin se trata la piel con un
producto tnico que se combina con ella. Existen
curtientes tales como los sintanes, algunos aldehidos, las sales de cromo, las de
hierro, circonio, aluminio, cidos silcicos y los extractos vegetales de castao,
quebracho, mimosa y otros.
Son varios los procesos de curticin que se emplean. Pueden clasificarse
fundamentalmente en dos grupos, segn se empleen productos orgnicos o
inorgnicos.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo II
56
Los productos orgnicos van desde aquellos que tienen su origen directo en la
naturaleza hasta aquellos de origen sinttico. Estos curtientes orgnicos (el agente
curtiente) se denominan tan nos. Los tan nos vegetales son extractos vegetales,
siendo los ms empleados son los de castao, pino, quebracho, mimosa, etc.
Los taninos orgnicos sintticos se obtienen tratando sustancias aromticas del tipo
fenol, naftol, cresol, resorcina, etc. con formaldehdo para condensarlos, y
posteriormente con cido sulfrico para introducir grupos sulfnicos y darles cierta
solubilidad en agua. Hay otros taninos menos empleados como aceites, resinas,
aldehidos, etc.
En la curticin con productos inorgnicos se emplea fundamentalmente sales de
cromo. Tambin tienen aplicacin industrial las sales de aluminio, circonio,
tratamientos con sales de silicio y con polifosfatos. Las sales de hierro y titanio
tambin
momentos. En la
Comunidad
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
57
1
co
i
i
2o
C H - C H 2 - - C H a - -C
NH
OH
//>Cr
OH
co
C-CHs - C H -
xCr
\
\
'
|
'
'0-v
HaO
NH
s "
Figura 11.3 Estructura del enlace entre el compuesto de cromo y los grupos proteicos de la
piel
4. Los procesos de recurticin y terminado.
Escurrido, rebajado,
neutralizado.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
58
Captulo II
Recurticin.
La recurticin consiste en introducir dentro del cuero curtido al cromo diversos
tipos de taninos o sustancias ms o menos inertes, a fin de obtener una mayor
plenitud, mejorar la capacidad de esmerilado, obtener cueros para acabar en
blanco o tonos pastel, mejorar el grabado del cuero o bien obtener simplemente
un cuero que se deje secar bien. Eligiendo adecuadamente la cantidad y tipo de
recurtiente se puede influir sobre las caractersticas del cuero tales como su
capacidad de tintura, tacto y firmeza. En la prctica, se usan combinaciones de
agentes curtientes y agentes auxiliares para producir las propiedades esenciales de
un determinado tipo de piel.
Los agentes recurtientes minerales son, al igual que los curtientes, generalmente
formas bsicas de sales de Cr, Al, Zr que no tienen mayor consideracin ambiental
que en lo que afecta al catin. Tambin se utilizan formas acidas (polifosfatos
silicatos).
Los agentes recurtientes orgnicos son, al igual que los curtientes, poliaromticos,
curtientes
tipo
fenlicos,
recurtientes
alifticos
tanto
aldehidos,
como
de
polimerizacin (resnicos).
Tintado
La tintura del cuero es la operacin que tiene como objetivo dar a la piel curtida
una coloracin distinta a la propia de la curticin. En el tintado, lo ms normal es
la utilizacin de colorantes sintticos de carcter inico.
Engrasado
Si una piel curtida sin engrasar se seca, el cuerpo obtenido es duro porque las
fibras se han unido entre s durante el secado. La operacin del engrase se realiza
con la finalidad de obtener un cuero suave y flexible, lo cual se logra al
incorporarle diversos tipos de materias grasas.
Procesos de acabado.
Se entiende por operaciones de acabado los tratamientos superficiales que se
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
59
aplican a las pieles como parte final del proceso de fabricacin. Un acabado es el
resultado de la aplicacin de varias capas a la piel y el sometimiento a varias
operaciones mecnicas. Estas operaciones dependen del tipo y utilidad del cuero.
Por ejemplo en el cuero de curticin al cromo
podemos mencionar: el
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
60
Captulo II
Los colorantes son lquidos con complejos metlicos que se suelen usar en
tinturas, preferentemente a pistola. Presentan menor penetracin y fijacin que los
baos colorantes.
Los ligantes son productos fumgenos capaces de englobar en su estructura
proporciones importantes de otros productos sin que se modifiquen de forma
sensible sus caractersticas fundamentales. Son sustancias
macromolculares
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
6/
Introduccin
200
ri\
/Ti
Agua
/I l
/Productos- "l
\ qumicos
\ j
"==^
1000kg
pielanimal
r;v
r
/
200 kg.
Curtidos
w-
50 metros cbicos
Vertido Liquido
Calzado
Peletera, Confeccin
Marroquinera.
/
/ Residuos solidos
^
^ ^ ^
n
V
No curtidos
Curtidos
Varios
|
\
I
]
/
\
\
Consumidor
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo I
62
Los desechos de piel son materia prima para industrias tales como la industria
qumica, alimentaria, cosmtica, de obtencin de pieles artificiales, etc. De ella se
pueden obtener productos como por ejemplo gelatina, cola, forraje, abonos,
grasas, protenas, pieles secundarias y artificiales, champs, detergentes, etc.
Actualmente las alternativas para la utilizacin de pieles curtidas, que se manejan
en el mercado, son bsicamente las siguientes [34 - 4 0 ] :
unas necesidades de
aminocidos bien definidas. Sin embargo, resulta demasiado cara para ser incluida
en las dietas y adems presenta el peligro de poder estar contaminadas por
sustancias txicas como fungicidas. Est permitida la utilizacin de la harina de
cuero para ganado porcino en un nivel no superior al 1 %. Sin embargo, se ha
comprobado que para representar una ventaja econmica se debera de introducir
en un 6 %, sustituyendo a la harina de pluma y de subproductos de pollo.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
63
Recuperacin de cromo.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
64
Captulo II
IV.1. Introduccin.
I V . 2 . Tipos de adhesivos.
La fijacin de las suelas se desarroll en los aos 1930 y 1940 utilizando caucho
natural y adhesivos nitrocelulsicos. El principal crecimiento del uso de los
adhesivos en estas aplicaciones tuvo lugar durante los aos 1950 - 1965 con el
desarrollo de adhesivos de policloropreno formulados con xidos metlicos y
resinas fenlicas que impriman tack (pegajosidad), resistencia al calor y tensin
adhesiva.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
65
Fase lquida
Disoluciones
orgnicas
Emulsin
acuosa
Plastmeros
Acetato de polivnilo
Resinas acrlicas Poliestireno.
Elastmeros
Caucho natural
Cloropreno
Butadieno-Estireno
Butadieno-Acri Ion rilo
Caucho natural
Pol cloropreno
Acrilonitrilo
Butadieno - Estireno
fSBR)
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo II
66
Durante los ltimos treinta aos, los adhesivos hot-melt (termofusibles) han
aumentado. Ofrecen rpida aplicacin y enlace, adems de una mayor facilidad
para la mecanizacin. Los principales tipos de hot-melt son dmeros cido/diamina
poliamidas, polisteres tereftalato y copolmeros de etil-vin i I-acetato (EVA).
Los adhesivos ms usados y comunes, en muchas operaciones de la produccin
de calzado, son los adhesivos de contacto que contienen disolventes orgnicos.
Los adhesivos slidos y los adhesivos en emulsin o dispersin acuosa tambin
son comunes en algunas de estas operaciones [41, 42]. En el presente trabajo se
van a considerar los residuos de adhesivos en fase lquida en base disolvente
orgnico y en base acuosa, debido a la menor generacin de residuos de
adhesivos slidos y a su menor carcter peligroso o contaminante.
Aditivos.
Antioxidantes
Estabilizantes qumicos, xidos metlicos.
Plastificantes
Etc.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
67
Cargas.
Otros.
Policloropreno
Antioxidantes.
xidos metlicos.
Actan
como
aceptadores
de
cidos
la
vez
que
Cargas reforzantes
puede
aumentar
la
estabilidad
de
as
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
68
Resinas
Captulo II
resinas
resinas de colofonia
de
hidrogenada
resinas
de
cumarona-indeno,
hidrocarburos, etc.
Disolventes
Materiales de carga
Cargas inertes
Cargas reforzantes
Aditivos
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
69
Resinas
Disolventes
otros.
Se suelen
utilizar
ajustadas
segn
convenga
esteres
mezclas
para
>
de
las
propiedades requeridas.
En general las formulaciones de ambos adhesivos (de neopreno y de poliuretano)
responden a las siguientes composiciones:
ADHESIVO DE POLICLOROPRENO (NEOPRENO)
Componente
Partes en peso
Policloropreno
15-20
Antioxidante
MgO
4-8
ZnO
Resina
20-40
Cargas minerales
0-10
Disolventes/diluyentes
60-70
Agua
ADHESIVO DE POLIURETANO
Componente
Partes en peso
Poliuretano
15-20
Resina
0-20
Cargas minerales
0-3
Disolventes/diluyentes
60-70
Los adhesivos en base acuosa son muy empleados en el apresto de telas para topes
y contrafuertes. Son dispersiones acuosas cuya polimerizacin se realiza en el
medio acuoso. Se encuentran a pH tamponado debido a que una pequea
variacin de pH puede romper la emulsin y no suelen contener componentes
inorgnicos que puedan llevar a la precipitacin del polmero por lo que todos sus
componentes son de carcter orgnico.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo I
70
Son muchas las ventajas que presentan los adhesivos en base disolvente orgnico,
siendo las ms importantes las siguientes [49].
1. El uso de una adecuada mezcla disolvente permite ajusfar una amplia gama de
propiedades de los adhesivos:
- Reologa (viscosidad, facilidad de extensin, etc.). Se relaciona con la
fluidez de un adhesivo y con su grado de espesamiento.
- Tiempo de evaporacin del disolvente (tiempo abierto). Es importante
para un secado rpido y controlado del adhesivo aplicado a los materiales a unir.
- Tack. Se refiere a la pegajosidad instantnea cuando se ponen en
contacto dos superficies encoladas.
- Tendencia al desfasamiento o a la separacin del disolvente y los
componentes slidos del adhesivo. Incide en el tiempo til del adhesivo sin que
se tenga que remover antes de aplicarlo.
2. Se asegura una adecuada mojabilidad de los materiales a unir. Es decir, el
adhesivo penetra mejor en el material a pegar.
3. Se obtienen uniones adhesivas rpidas y duraderas.
Frente a estas ventajas tcnicas los adhesivos en base disolvente orgnico
presentan la gran desventaja de ser perjudiciales para la salud debido a las
propiedades txicas o nocivas de los disolventes y el peligro de inflamabilidad.
Ello implica que las empresas del sector del calzado han de tomar las medidas de
seguridad pertinentes para sus trabajadores.
Los residuos que se generan en las operaciones de adhesin en la industria del
calzado son:
- Las latas con restos de adhesivo en base disolvente orgnico.
- Recortes de rebabas de adhesivos termofusibles.
- Botes con restos de adhesivos en base acuosa.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
71
Introduccin
Las latas con restos de adhesivos en base disolvente orgnico se componen de: la
lata (recipiente contenedor del adhesivo) que tiene un peso medio de 11 70 g y el
residuo de adhesivo adherido a la lata en su interior. Las latas no reutilizbles son
apiladas en montones en los alrededores de la fbrica de adhesivos para ser
recogidas por un gestor de residuos autorizado.
Para conocer bien la composicin de este tipo de residuos se realiz una recogida
de 24 latas correspondientes a tres empresas. Las latas fueron recogidas al azar de
entre los montones de latas apiladas. La media de residuo de adhesivo contenido
en cada lata es de 470 g. Comprendido entre un mnimo de 80 g y un mximo de
530 g.
De las latas recogidas, el 54 % se encontraban tapadas. Este hecho se debe a que
la empresa de adhesivos recoge, de la empresa zapatera, la lata tapada para poder
reutilizarla llenndola nuevamente con producto nuevo, en caso de encontrarse
en buenas condiciones. La cantidad de residuo reutilizado, en algunas empresas,
es aproximadamente entre el 70 y 80 %, segn afirman, con lo que se obtiene una
considerable minimizacin del residuo.
En INESCOP se realiz un estudio de cuantificacin de los residuos procedentes
del uso de los adhesivos en base disolvente orgnico en el sector calzado, de
forma indirecta, teniendo en cuenta la produccin de calzado. Conociendo el
tamao standard de una lata de adhesivo (20 litros), su contenido en peso (1 5 kg),
la cantidad de adhesivo utilizado por produccin de calzado y tomando 1,8 kg
como valor estimado para el conjunto lata ms
25 gramos
Montado
20 gramos
Pegado de pisos
30 gramos
total
75 gramos.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo II
72
INYECCIN
COSIDO
Dobladillado,
aparado
VULCANIZA
AL CORTE
PEGADO
refuerzos(gramos / par)
25
25
25
25
20
20
30
30
25
20
75
45
45
75
Imprimacin
vulcanizacin
por
inyeccin
directa al corte
(gramos / par)
Gramos total adhesivo / par
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
73
residuo tal cual al tratamiento, ya que debera ser sometido en primer lugar a un
secado, extraccin o eliminacin del disolvente.
La disposicin del residuo en un vertedero es la solucin ms utilizada. Sin
embargo, la presencia de disolvente puede provocar la formacin de bolsas de
vapores fcilmente inflamables o que puedan dar lugar a explosiones.
Otro de los problemas que presentan este tipo de residuos es el transporte. Las
latas son voluminosas pero su trituracin o compresin puede ocasionar explosin
en caso de que contengan disolvente.
V. Bibliografa.
[1]
[2]
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
74
Captulo l
[3]
[4]
[5]
[6]
[7]
Directiva 91/689/CEE, de
[9]
en
materia de
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
[11]
75
NC59 de 28.2.96).
[12]
[13]
[14]
[15]
Plan
Integral de
Residuos
Industriales
de
la Comunidad
Valenciana
[17]
[18]
[19]
[20]
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo II
76
[21]
[22]
en
materia de
[24]
Footwear Industries of America, Inc. (1983), The Art & Science o Footwear
Manufacturing,
[25]
1993.
and consultancy
on environment
and energy.
C.T.C.
(Centre Technique
productos,C.T.C,
[27]
Salmern J.,
Cuir
Chausure Marroquinerie),
Listado
de
de residuos en la industria
del
Francia, 1994.
Generacin
y tratamiento
[29]
[30]
[31]
[32]
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Introduccin
[33]
77
[34]
[35]
&
The Leather
[36]
[37]
[38]
Aloy M. (C.T.C.) "Dchets Industriis, Lgislation et Rglementations", IDCIndustrie du Cuir, no. 9310.
[39]
e instalacin
para el tratamiento
integral
de
Brown E.M., Taylor H.H. y Harmer W.N., "Production and Potential Uses of
Co-products from Solid Tannery Waste", ALCA, 9 1 , 1996, pp. 270-276.
[41]
Technology
Cerra, M.,
"Gli
adesivi
Nellndustria
Calzaturiera",
Adesivi,
2(1),
[44]
Poliuretanos;
1995.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo II
78
[45]
Adhesivos
calzado,
INESCOP, 1987.
[46]
Wake W.C., Adhesin and the Formulation of Adhesives; Eslevier; 2nd edn.,
London, 1982.
[48]
Handbook;
Noyes Publications,
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
81
I. Materiales.
Como se muestra en el captulo I, existe una amplia variedad de residuos generados
en el sector industrial del calzado. De todos ellos destacan, por su volumen y/o por
su posible carcter peligroso, los residuos de piel curtida y los residuos procedentes
de la utilizacin de adhesivos.
La piel es un material formado por fibras de protenas, colgeno, materias grasas, etc.
A este material virgen se incorporan, durante todos los procesos de tratamiento,
productos qumicos, tales como cloruro sdico, cidos, bases,
producto curtiente,
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
82
Captulo III
la fabricacin de calzado.
generados
La descripcin de los residuos se realiza en el captulo IV en el que se dispone el
estudio de caracterizacin de los reiduos.
De los dos
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
83
Tabla III. 1. Estructura qumica de los principales materiales que componen un adhesivo.
MATERIAL
ESTRUCTU RA Q U MICA
POLIURETANO
[- O - (polio!) - O OCNHRNHCO - ]
POLICLOROPRENO
(NEOPRENO)
POLIISOPRENO
(CAUCHO NATURAL)
TOLUENO
[-HCCHCCICH-]n
[-CH2CHCH-]n
C/Hs
ACETONA
CsHeO
METILETIL-CETONA
(MEK)
PENTANO
C4H8O
HEXANO
CeHu
HEPTANO
C7H16
SLICE
XIDOS METLICOS
ZnO,MgO
RESINA
C5H12
utilizadas
para estudios
de composicin
de
la
muestra
de
masas
CG-EM
Cromatrografa
de
Gases
junto
con
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
84
Captulo III
En este trabajo todos los experimentos se han realizado de acuerdo con el Mtodo
ISO 3679 - 1983 (E) [7]. Se trata de un mtodo de rpido equilibrio para la
determinacin
del punto
de inflamacin
en pinturas, barnices y
productos
11.2. Corrosividad.
De acuerdo con la O.M. de 13 de octubre son tres las causas que confieren la
propiedad de corrosividad.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
85
Se limpia
11.3. Reactividad.
Segn se dispone en la Orden de 13 de octubre de 1989 "".... no determinndose mtodos para la averiguacin de
la explosividad, comburencia, irritabilidad y nocividad, dada la evidencia de estas caractersticas, tal como se
definen en la tabla 5 del anexo 1 del Reglamento
".
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo III
86
la llave del embudo y se deja pasar agua al matraz, el cual presenta una salida
conectada a un conducto que pasa por un recipiente de agua donde, en caso de
producirse gases, se observa burbujeo.
e) Contener substancias como cianuros, sulfuros u otras, que cuando estn en medios
con pH comprendido entre 2 y 12.5 puede generar gases txicos.
Se ha procedido segn el mtodo de ensayo descrito en el apndice II del anexo de la
Orden de 13 de octubre de 1989, por el que se estudia el desprendimiento de gases
al poner en contacto la muestra con agua, pero en este caso en lugar de agua se ha
utilizado una disolucin de cido sulfrico a pH < 2 y una solucin de hidrxido
sdico a pH > 12.5. Se ha operado de forma similar al apartado anterior. No se ha
utilizado
medidor
de gas debido
a que
en ningn
caso se ha
observado
desprendimiento de gases.
f) Poder detonar o reaccionar explosivamente cuando se somete a una fuente enrgica
de iniciacin o si se calienta bajo confinamiento.
g) Poder detonar o reaccionar explosivamente en condiciones normales de presin y
temperatura.
Los residuos ensayados en este trabajo no tienen ninguna propiedad de las anteriores.'
11.4. T o x i c i d a d
Se ha operado segn dispone el mtodo " B.1. toxicidad aguda por va oral"
del
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
87
11.5. Ecotoxicidad.
lixiviado.
El lixiviado es el lquido acuoso formado por agua ms las sustancias extradas del
residuo.
El lixiviado se ha obtenido mediante el "Procedimiento de Extraccin o mtodo EP"
dispuesto en la O.M. de 1 3 de octubre de 1989. Siguiendo esta metodologa se ha
procedido de la siguiente forma:
1. Separacin de las fases slida y lquida del residuo por filtracin con membrana de
0.45 um o por centrifugacin. Los residuos ensayados son slidos sin fase lquida o
adhesivos lquidos viscosos en los que no ha sido posible la separacin de las fases
por ninguno de los mtodos.
2. Trituracin de las muestras: Las muestras slidas se trituran hasta obtener partculas
de dimetro menor de 9.5 mm. Las muestras de adhesivos lquidos viscosos se han
utilizado en un estado original.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
88
Captulo III
los botes
100 g de
muestra con
agua en
relacin
de
peso
(1:16)
obtenido.
Phosphoreum
bioensayo de inhibicin de
y bioensayo de inhibicin de
Magna.
phosphoreum.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
89
liofilizadas y
lquido
reconstituyente, suministrado
por
conocida
Magna.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo III
90
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
91
separacin del eluato de la parte slida se realiza por filtracin a presin con
membrana de 0.45 jj.m o por centrifugacin. Las muestras de adhesivos lquidos con
disolvente orgnico se han utilizado en su estado original para observar
la
contaminacin producida por los disolventes en agua. Se han utilizado los mismos
equipos que en el caso de la obtencin del eluato segn el mtodo EP.
b) Anlisis de contaminantes
principales.
11.7. Espectrofotometra U V - V i s i b l e .
visible-
UV SHIMADZU
UV-260
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
92
Captulo III
MTODO
Valor de pH
EQUIPOS
pHmetro RADIOMETER COPENHAGEN modelo PHM62
COT
5310 Mtodo de
oxidacin hmeda*
Arsnico
3500 As Espectrometra
de absorcin atmica. *
Mercurio
3500 Hg Espectrometra
de absorcin atmica. *
Plomo
3120 Determinacin de
metales por AES *
"
Cadmio
"
Cromo
"
Cobre
3120 Determinacin de
metales por AES *
Nquel
"
"
Zinc
"
"
Cromo (VI)
3500-CrD. Mtodo
espectrof otom tr ico *
Fenoles
Cloruros
4500-CI" Mtodo de
Cromatografa de iones
Sulfates
4500-SO.r2 Mtodo de
Cromatografa de iones
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
93_
Inductivo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo III
94
del
carbono
orgnico
inorgnico
es transportado
en
corrientes
TOC-5050
11.11. C r o m a t o g r a f a de iones.
Esta tcnica consiste en hacer pasar el eluato con los aniones a travs de columnas de
proteccin y separacin y la deteccin por conductividad.
La muestra se inyecta en una corriente de disolvente con carbonato-bicarbonato y se
pasa a travs de una serie de intercabiadores inicos. Los aniones que interesan se
separan segn sus afinidades relativas mediante un intercambiador de baja capacidad,
fuertemente aninico (columnas de proteccin y separacin). Los aniones separados
son dirigidos hacia un intercambiador catinico fuertemente cido. En l los aniones
separados se transforman en su forma acida de alta conductividad, y el disolvente
carbonato-bicarbonato se convierte en cido carbnico dbilmente conductor. Los
aniones separados en sus formas acidas se miden por conductividad.
Equipo: Cromatgrafo de intercambio inico IONEX LC20
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
95
Esta tcnica consiste en hacer incidir sobre la muestra un haz de electrones. El rastreo
sincronizado es emitido hacia el tubo de rayos catdicos. Los electrones secundarios
con energas de excitacin entre 2 y 5 eV y los electrones primarios con energas de
hasta 50 eV son los que originan las seales ms importantes. Con esta tcnica se
pueden conseguir 50000 aumentos con una resolucin mxima de 10 nm. Esta
tcnica no detecta los elementos cuyo nmero atmico sea menor que el del oxgeno.
Se obtiene un estudio semcuantitativo aproximado de los elementos presentes en la
muestra. Se han irradiado varias superficies de 1 - 10 nm de dimetro y se han
calculado los valores medios.
Equipo: Microscopio Electrnico JSM-840 modelo 840 JEOL junto con un Analizador
por Energa Dispersiva en Rayos X.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
96
Captulo III
extraccin con hexano en un equipo soxlet y posterior anlisis del extracto por
cromatografa de gases y espectrometra de masas.
Equipo: Cromatgrafo de HEWLETT PACKARD modelo 5890 acoplado a un detector
de masas selectivo HEWLETT PACKARD modelo 5988 que dispone de una unidad
informtica (Warkstation) modelo 9183.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
97
III. Bibliografa.
[I]
Windndz M., The MERCK ndex, MERCK & CO Inc., 9 ed., 1976.
[2]
INESCOP-Univ. de Alicante,
1997.
[3]
[4]
[6]
WPCF/AWWA/USPHA
Mtodos
normalizados
para
el anlisis
de aguas
Norma ISO 3679-1983 (E), Paints, Varnishes, Petroleum and Related Products Determinaron
[8]
Method.
of
de l'inhibition
de la
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo III
98
[12]
[13]
Atmica,
Distillation.
vol. I, Pricam, Madrid,
1982.
[14]
[15]
o Phenol
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
101
I.Introduccin
La caracterizacin consiste en una serie de ensayos fsicos, ensayos biolgicos y
estudios qumicos, cuyos resultados muestran el carcter potencialmente peligroso
o no del residuo en cuestin y permite su clasificacin segn la normativa vigente.
La metdica seguida se divide en dos fases, una fase bibliogrfica de clasificacin,
y recogida de informacin y otra fase prctica, de comprobacin mediante ensayos
y anlisis.
La primera fase consiste en la realizacin de un estudio previo que informe sobre
la situacin actual de los residuos ante las distintas codificaciones, o listados de
residuos dipuestos en las distintas legislaciones, y composicin de los materiales
que originan el residuo.
Identificacin del residuo: se hace una revisin a los recientes listados que
han aparecido en las legislaciones y que permiten tener codificado el
residuo a efectos de la ley. Se consulta toda la bibliografa accesible.
Realizacin
de
ensayos
fsicos
(estudio
del
punto
de
inflamacin,
corrosividad y reactividad)
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
102
Captulo IV
Q1
Cdigo D/R
Cdigo
(L,P,S,G)
Cdigo C
C0
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
C5
C6
103
en la muestra.
HO
con ningn
la
A771
Curtidos.
A772
Peletera.
A773
General de curtidos.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
104
B7102
B7103
B7104
B7105
B7106
B7107
Piquelado.
B7108
Pigmentadoras
cromo
(considerados no especiales).
AU040212
colorantes
azoicos
otros
pueden
provocar
problemas
de
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
105
Tabla IV. 1. Toxicidad de algunos conservantes. DLso, oral en ratas, en mg/kg de rata.
CONSERVANTE
TOXICIDAD
CLso (mg / Kg)
125
Pentaclorofenoato sdico.
Cloruro de benzalconio
300
Bisulfito sdico
300
Clorito sdico
350
cido brico
2660
2660
aspecto
SP14).
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
106
Residuos tipo II
procesos
en los que se
por lo tanto,
cada una de
estas muestras.
Tabla IV.2. Componentes diferenciados en las muestras de residuos de cuero acabado.
MUESTRA
COMPONENTES
CA1
CA2
CA3
CA4
CA5
Cuero marrn.
vapores
inflamables.
Este tipo
de
residuos
tampoco
pueden
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
107
II.3.3. Ecotoxicidad
Se han obtenido los lixiviados por el mtodo EP [5] ( descrito en el captulo III,
razn slido/lquido 1/20). El pH inicial de los eluatos, despus de aadir agua en
una relacin 1 : 1 6 (peso muestra: peso agua) estn comprendidos entre 3 y 4.
a) Bioensayo de inhibicin de emisin de luz con Photobacterium Phosphoreum.
Los resultados obtenidos se muestran en las tablas IV.4 y IV.5. Las unidades en
que se encuentran expresados los valores de CEso (Concentracin de lixiviado a la
cual se produce un 50 % de inhibicin de luz en la poblacin de organismos) se
han expresado en mg de lixiviado /I de disolucin y en unidades de toxicidad
(U.T.) o equitox. La transformacin de mg/l a U.T. se realiza mediante la siguiente
expresin: U.T.= 106 / CE50(mg//).
sea su CE50 (expresado como mg/l) o cuanto mayor sea su CEso (expresado como
U.T.)
En estas mismas Tablas IV.4 y IV.5 se muestra la concentracin en algunos metales
pesados, considerados peligrosos y fenoles. No se ha encontrado ninguna relacin
entre las concentraciones de estas sustancias o elementos con el valor de CEso.
La muestra que presenta un valor de CEso ms prximo al lmite establecido por la
legislacin (3000 mg de lixiviado/1) es la muestra SP12. Se han realizado
repeticiones del estudio con ajuste (pH=6.7) y sin ajuste de pH (pH = 3.6) en la
disolucin de ensayo. Se observa que el pH de los lixiviados contribuye
sensiblemente a la toxicidad. En la tabla IV.3. se muestran los resultados.
Dado que la toxicidad de la muestra no parece estar relacionada con las sustancias
o elementos estudiados, en el presente captulo (apartado II.3.5) se presenta un
estudio de identificacin de las posibles sustancias causantes de la toxicidad.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
108
Tabla V.3. Resultados de repeticin del ensayo de ecotoxicidad con ajuste y sin ajuste de
pH para la muestra SP12.
PH
CEso
Intervalo del 95 % de
CEso
Intervalo del 95 %
(ppm)
confianza.
(U.T.)
de confianza.
6.7
2.77E+03
2.50E+03
3.10E + 03
237
225
249
3.6
1.80E+03
1.75E+03
1.90E+03
313
286
400
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
109
Tabla IVA.. Muestras tipo I (virutas, serrajes de cuero semiprocesado o wet-blue). Valores
de concentracin (ppm) de elementos, fenoles y toxicidad por Photobacterium
Phosforeum y Daphnia Magna en los eluatos obtenidos por el mtodo de
lixiviacin EP.
t
>N
O.
N
O
O
V
N
O
Q.
(/}
CN
O
o
Biyp_
LO
O.
C/5
a.
.-
ro
ro
O
en
D.
co
0.
CN
O
o"
CN
<N
O
o
q
d
V
q
O
co
O
o"
ro
l/
d
V
CN
O
o
N
q
d
V
N
o
o
V
CO
o
o
V
-2
q
d
(/)
LO
0.
di;
O
CN
t/1
en
ro :: .- O
O.
en
LO
CN
ro
0.
t/i
t;' :
o"
T
CN
0.
CN
N
O
LO
0.
t/j
1-7
o
d
V
CN
O
O
V
ro
q
o
ro
O
O
"?
q
d
"?
"g
-3-
CN
<3;
o
o
d
d
V
"3-
ro
en
CN
CN
CN
CN
O
d
V
d
co
d
"O
d
V
ro
O
O
ro
"g
"g
"?
1
d
q
CN
en
i\
"?
rx
c
N
13
Q.
1I
i ro
q
q
rs
LO
CN
ro
d d
en
en 0
LO o
CN
ro
ro
O
O
ro
A
ro
ro
ro
V
co
q
co
d
CN
ro
"
i
m O
LU 0
N
N
g
i\
q
ro
N
*" d
ro -3"
o
o
~
q
o
v) O
ro ""
q
q
< ro
CN ro
ro
i\
q
d
LO t \
q
<N
N
en
en
q
ro
g
i\
q <-_
CN
q
ts.'
LO
ro K
q
en
q
d
q CN
i - CN
en
A
LO
en
ro
q
N
N
q
o
o
o
ro -
d
en
i- .a
x 'C
1_
CN
d E
i\
q
CO
ro
CN
LO
ro
"g
d
V
r_
LO
f^
LO
CN CN
LO
CN
ro'
"?
co
q q
d d
"?
CO LO
T LO
en CN
CN
en.
O
O
LO
d
co"
3-
CN
o
O
V
O
o
V
q
LO
"1
CN
LO
"?
q
d
en
"g
ro
g
i\
ro
O
O
-o
o^
LO
en
o
"O
5
N?
"O c o
* TJ o . 2 ^"
o "re "c x
re
i 1-S
LU 0 .
15
s
U
O""
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
110
Tabla IV.5. Muestras tipo II (Recortes de cuero acabado). Valores de concentracin (ppm)
de elementos, fenoles y toxicidad por Photobacterium Phosforeum y
Daphnia Magna en los eluatos obtenidos por el mtodo de lixiviacin EP.
CA1
CA2
CA3
Cr
n.4 3
1 4fl
7. i
111111111
t.43
Zn
<().() 5
0,07
0,<>4
(),<):,
-2,2
Cd
<0.02
<0,02
<0,02
<0.02
<0.02
Pb
<0.4
<0.-1
<0.4
<0.4
<0.4
Ni
0.16
0.14
0.1
0.14
0.14
Cu
0.03
nd
0,04
<0.08
<0.08
Cr (VI)
nd
nd
nd
nd
nd
Fenoles
<1.0
1,3
1,3
<1.0
52.5
2.11
2.80
7.42
1.47
15.2-100
1.05-4.27
2.73-2.87
6.82-8.07
1.00-2.16
47
36
14
68
1 -6
23-96
35-37
12-15
46-100
> 7.50
> 7.50
> 7.50
> 7.50
>7.50
0.87
0.075
0.56
0.091
0.075
CA4
CA5
Los lmites de deteccin (en mg/l) de los metales pesados analizados por emisin
en plasma por acoplamiento inductivo segn el mtodo utilizado son:
0 = 0.03,
Pb=0.4,
Zn=0.03,
Cd=0.02,
Ni=0.07y
Cu=0.01
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
111
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
112
Tabla IV.6. Resultados de los anlisis de sulfatas, cloruros y C.O.T. sobre los lixiviados
(obtenidos por el mtodo de lixiviacin DIN 38414-S4) de cuatro tipos de
muestras de pieles (wet-blue, cuero acabado con curticin vegetal, cuero
acabado con curticin al cromo y cuero acabado con curticin mixta).
TIPO DE MUESTRA
Wet-blue (azul-hmedo)
CLORUROS
(mg/l)
3530
SULFATOS
(mg/l)
3438
C.O.T.
(mg/l)
195
283
5193
6285
233
493
265
145
305
350
El elevado valor de sulfates en las muestras de cuero con curticin vegetal puede
ser debido a la incorporacin de sustancias inorgnicas para aumentar la densidad
del cuero. El valor supera el valor permitido (5000 mg /I) para ser depositado en
vertederos para residuos especiales en la Comunidad Autnoma de Catalua, (ver
tabla 11.5 ).
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
113
C ot UH.iH:tCSH.
i
64R'7!i jf
5000} I {'fc
;8asf
3S8S|
1 c 2000 j
|S 000 |
<>
fcrL
i'''
" '!_=i,'i'
'
12
12
Ti rne ( m i n . )
14
ib
o+ eHifCsu.u
w flil.
-! k i
= 4800 II
8eei4
^ Wy. * 4 ^ ^ j i f e ^ ^
8
i me
10
Figura IV.2. Cromatograma del extracto realizado con hexano destilado sobre la muestra
SP12.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
114
PICO 1
Sean
1.0E4
i 14 ( 4 . 4 3 4
4!
5?
min> Q
I.0E4
135
S4723 B e n z o t h l a z o l e
69
n,
63
9!
/
/
45
1.0E4
!Z>8
i iii
UHIH:MCSSU.U
69
(BCI9CI)
!08
1 . 0E4
135
*4?27
1,2 B e n z f s o i h i a z o l e
21.3E-}-
69
-63
<n
91
*4/b
9CI9CI)
106
lhienol2,3-clpyr idme
C8CISC1)
- 1 nnnr.
12000-5
y&'i
1'
OA
rl.0E4
135
Ar-
45
/
1
r-i
63
/
.
^-L-
60
i-
ai
\
135
r-L
80
130
Mass/Charge
123
taaaa
Figura IV.3. Espectros de mayor similitud con el espectro del benzotiazol encontrados en
la librera de espectros de compuestos consultada.
Por otra parte, se han realizado estudios de la composicin , por elementos, de las
muestras de cuero. Se han realizado los anlisis por FRX y SEM-EDX. En el primer
caso el resultado es cualitativo (deteccin de elementos presentes) y en el segundo
caso semcuantitativo aproximado debido a que los resultados corresponden a la
media de estudios puntuales (se observa una superficie del orden de um).
resultados se muestran en las tablas IV.7 y IV.8.
Los
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
115
De los resultados obtenidos por los anlisis por XRF y SEM-EDX se deducen las
siguientes observaciones:
Los elementos detectados por SEM-EDX con una concentracin mayor a 0.5 % son
tambin detectados por FRX. Los elementos detectados por SEM - EDX con
concentraciones
menores
del
0.5
%,
pueden
ser o
no
ser
detectados,
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
116
tN
C/5
tN
O
0 .
l/>
o"
#
CN
co"
co
tN
CN
*
a.
t/i
OO
<-o
0"i
a.
en
o
d
*
IX
o.
N
tN
ro
co
00
tN
lo
o-v
8*fst o
*
tS^^
LO-'
'
oo
ro
LO
0_
co
LO
Sis N
cq
o- . 1
co
in
fN
00
d
0
00
0"
ro
LO
1 \
00
00
t / ^ CU.
0
co
tN
05
o_
M o. _
00
U
<N
o"
LO"
LO
LO
C/5
S
t-j
0
00
LO
fl
t/
tN
0J
ri
C5
U 5 CO
E
m
cq
t/5
CN
co
0.
LO
ro
C/
Ix
D.
t/>
o-
oix.
ro
IX
*
tx
LO
LO
o.
t/5
1D.
t/>
LO
fO
o.
*
d
LO
CQ
L'i
(\
"
11
ro
<!
:OS;S.
iri
CQ
o B
c
co
LO
CO
t N
tN
vD-..
t/5
re
U
01
tN
H
Q_
LD
r:
0'
OJ
0>
!_
co
,_--
re
"O
LO
t/5
O
LO
re
L-
Z <^>
o->
O
tN
o~>
co
00
LO
00
N
IX
QJ
-0
0
V
O.
c
3
O
"O
c:
m
r.
ci;
LO
cu
O
LO
LO
O-
en
IX
ro
Li_
00
O
E7
ra
U
x
M t
r!
"
re
Z
"
T3
5=3
X3
T3
t ;
c>
ra
2
<
ro
ai re
175
(N
c/>
0
C
tu
ra
Z
3" N P
U ._- , ~
Z a.
:8o.j.5 o
tX)
Q_
S-
d
LO
U N o-
CN~
CC
(1)
tN
re
*
ro
LO
i:
i
O
O.
T3
UO
f;f
L O CO
L *
,_- i-
-r
d
N o- *_
i
g
O
co
o.
CO
r i
o-
^ -
#
0 .
l/
ti: *
"
00
o-.
<*
tN
tN
ro
ce-
[/i
t/5
LO
LO"
t N
V0
-O
LO
(/)
ro"
*
N
c-t
fx~
o
oo
CN
ra
+
t/5
S i "53
^Q_
X
O
O
Q.
O
Ti
ra
w
0;
X Qa> tu
^ D
tf> +
zD
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
117
<
m
O
fe
n3
U
C
LO
co
<
2
^
o-)
re
*5
C
O
coc
co
o
o
t -
'fs$K 0 0
13
co
rs
cq
o
G-.
o
en
io
i
(VI
co
LO
-r
.cV"
-r
oo
o
o
d
X!
Z3
N
*
O
t-1
a-
rv
rs'
LO
IV
LO
eo. :
vO
co
CN
r><
O
00
11
;<S;
Wi
o'
0^
rs
IV
IV
rs
rs
U
v--
rl
IV,
0J
a)
l/l
re
U
B0
Q.
<
rs
o
IV
o
p
re
61
rv
rs
o->
o
rs
ov
O
OV
O
rs
o->
ro
O
rs
(8
o
o
cq
re
Z
ro
rv
|v.
oo
in
: pS
|v.
Ov
vO
co
sis?
rs
ov
o
rs
co
co
un
IV
CN
rs
l)
o
Q
i \
O
m
o
rs
Bit! :0"-.
*
O
cr>
rs"
*.
r",
co
LO
ro
ro
rv
CO
ro
b'
rs
LO
vo
CTi-
r-i
(vi
LO
*
p
rv
O
rs
^7:.;'.'
o"
co
o"
i
CO
i.
in
oo
LO
!V|
rn
a;
WJ
O"!
o'
CS
*
d
en
-(
QV
(vj
<vi
SS::-;'; O
LO
no
O
rs
re
rs
m
rv
OV
<
-r
1 -
co
rs
O
rs
re
<
rs
o
81
#:
<
ir,
c
o
fe
2
rs
r-1
1 -
o
en
<N
c
o
in
LO
co
co
iri
ai
Z
en
N
ir
ra "a
rs
-VI
U
C
<
c
O
00
CN
en
en
re
r--
trt'.
o"
(N
<v.
<
t.
co
I
o
co
"5
03
co
n
oo
O
CO
. __
o
o-
SI
c
o
<
en
+ o
LO
o"
15
eo. tso
S2
M,
Su5?
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
118
Captulo IV
En los anlisis realizados, slo han sido considerados los elementos mayoritarios.
La presencia de otros compuestos correspondientes a oxisales, compuestos cidos
y bsicos de Al, Mg, K, Ti, etc. y otros compuestos de Na y Ca (hidrxidos,
formiatos, nitratos, nitritos, etc) pueden explicar las desviaciones de la unidad de
las relaciones.
En la tabla IV.8 se muestra el porcentaje de cromo en los cueros acabados
obtenido por anlisis semcuantitativo aproximado por SEM-EDX. El valor medio
es de 4.5 % o 6.8 % expresado como cromo, valor sensiblemente superior al valor
medio que se puede encontrar en la bibliografa (entre 4 y 6 % expersado como
Q2O3). Las cantidades de titanio en las pieles curtidas es mayor que en las
semicurtidas debido a que se ha introducido en el proceso de acabado del cuero.
11.3.6. Toxicidad.
11.4. Conclusiones.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
119
aguda por va oral en ratas. Este hecho evidencia la importancia del test de
ecotoxicidad con bacterias para muestras con restos de fungicidas.
Los anlisis qumicos sobre los lixiviados no destacan ningn componente que
pueda ser el causante de dicha ecotoxicidad. En ningn caso se ha detectado Cr
(VI) en los lixiviados si bien s se solubiliza un porcentaje de cromo, cuyo valor es
ms alto para las muestras de pieles semprocesadas, debido a que en ellas existe
mayor concentracin de cromo no reaccionado con la piel. En el lixiviado de la
muestra
tres parmetros estudiados, seran las muestras de cuero acabado con curticin
mixta o curticin al cromo.
Estudios por SEM-EDX y FRX han detectado la presencia de titanio en algunas
muestras debido presumiblemente a la utilizacin en tintes o acabados, as como
tambin se han detectado otros metales tales como cobre, zinc, nquel, etc., en
pequea proporcin que no imprimen al residuo la caracterstica de peligroso.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
120
Cdigo D/R
Q8
Cdigo (L,P,S,G)
Cdigo C
C0
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
C41
121
Residuos
que
contienen
disolventes
orgnicos
no
halogenados".
C42 Residuos que contienen disolventes orgnicos halogenados.
Cdigo H.
H3A
H3B
Inflamable
(sustancias
preparados
cuyo
punto
de
zapato ortopdico.
Encolado.
Fabricacin,
Distribucin
Utilizacin)
DE
PEGAMENTOS,
residuos que contengan disolvente estn codificados en este listado y por lo tanto
se considerarn peligrosos:
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
122
080401
disolventes
halogenados
080402
Fcilmente inflamable
Xi:
Irritante
Xn:
Nocivo
O:
Oxidante
T:
Txico
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
123
Tabla IV.9. Sustancias con cierto carcter peligroso que pueden contener los residuos de
adhesivos.
NOMBRE
NCEE
NCAS
CLASIFI-
CDIGO R
CACIN
Acetona
606-001-008
67-64-1
11
Metil-etil cetona
606-002-003
78-93-3
11
Xi
6,37
606-004-00-3
108-10-1
11
613-031-00-5
87-90-1
Xn
22,31,36/37
Xn
21/22,36/38
Conc. > 4 %
24/33,34
Metil-isobutil cetona
cido
tricloroisocianrico
Fenol
604-001-00-3
108-95-2
Cloruro de metileno
602-004-00-3
75-09-2
Xn
40
Tricloroetileno
602-027-00-9
79-01-6
Xn
40
Metano I
603-001-00-x
67-56-1
F,T
11,23/25
Etanol
603-002-00-3
64-17-5
11
Alcohol soproplico
603-003-00-0
67-43-0
11
Etilenglicol
603-013-00-5
109-59-1
Xi
36
Conc. > 25 %
Xn
20/21,36
Xn
22
Conc. > 2 0 %
Xn
22,36/38
Xn
21/22
Xn
42
Conc. > 1 %
Resorcinol
cido oxlico
604-010-00-1
607-006-00-8
108-46-3
144-62-7
Conc. > 5 %
cido maleico
607-096-00-9
108-31-6
36/37/38,42
Conc. < 25 %
22,36/37/38,4
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
124
Tabla IV.9. Sustancias con cierto carcter peligroso que pueden contener los residuos de
adhesivos. Continuacin.
NOMBRE
NCEE
NCAS
CLASIFI-
CDIGO R
CACIN
Hexano con un
601-007-00-7
110-54-3
11
601-007-00-0
110-54-3
11
Xn
48/20
601-008-00-2
142-82-5
11
Ciclohexano
601-017-00-1
110-82-7
11
Tolueno
601-021-00-3
108-88-33
11
F, Xn
11,20
De todas estas sustancias, son los disolventes, los que superaran en el residuo las
cantidades lmites para ser considerados residuos peligrosos (ver listado de la
pgina 37 del captulo II y formulacin tpica de los adhesivos en base disolvente
en la pgina 40 del captulo II).
Los
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
125
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
126
Tabla V. 10. Descripcin del resto de adhesivo en las muestras en base disolvente.
DESCRIPCIN
EMPRESA NOMBRE Componentes principales detectados y aspecto
SI
S2
S4
S5
S6
S7
S8
S9
S10
S11
S12
S13
S14
SI 5
S16
S17
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
127
Cuando se realiz este muestreo no se dispona del equipo para el clculo del
punto de inflamacin. Las muestras fueron almacenadas, pero con el tiempo de
almacenaje, perdieron sus propiedades iniciales. Esto oblig a la realizacin de un
nuevo muestreo a la adquisicin del equipo, en el que se tomaron muestras de la
empresa 1 ( S i l a SI 7).
Por otra parte, se han configurado las muestras M I (con las muestras S1, S2 y S3),
M2 (con las muestras S4 y S5), M3 con las muestras (S6 y S7) y M4 con las
muestras (S8, S9 y S10) para realizar el estudio de lixiviacin y ecotoxicidad con
muestras representativas del montn de latas de la zona de almacenaje de cada
una de las empresas
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
128
Tabla IV. 11. Descripcin del residuo de adhesivo en las muestras en base acuosa.
MUESTRA
A1
A2
A3
A4
por extraccin
separacin por
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
129
disolvente.
MUESTRA
PUNTO DE
DISOLVENTES
TOTAL
INFLAMACIN
DETECTADOS
VOLTILES
(%)
S11
< 20
Tolueno
12.5
S12
26.5
Acetona, MEK
S13
>70
nd
S14
42
Tolueno
S15
>70
nd
S16
<20
S17
>70
nd
11
111.3.3. Corrosividad.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
130
Tabla 1V.13. Resultados obtenidos en los ensayos de corrosin para las muestras de
residuos de adhesivos en base acuosa.
MUESTRA
pH
Al
7.82
3.92
A2
7.80
5.10
A3
6.05
2.35
A4
2.98
13.06
lmite
111.3.4. Reactividad.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
131
111.3.5. Ecotoxicidad.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
132
Captulo IV
Para comprobar que el lquido acuoso, sin polmero, de las muestras de adhesivo
en base acuosa no presenta ecotoxicidad, se tomaron las partes lquidas de las
muestras A l y A2 y los adhesivos A3 y A4. Se aadi, gota a gota, cido sulfrico
hasta romper la emulsin (por variacin de pH) separar el polmero de la fase
acuosa por precipitacin del polmero. Con el lquido sobrenadante transparente
que se obtuvo se procedi al ensayo de ecotoxicidad, produciendo efecto nulo o
muy pequeo sobre la poblacin de bacterias. El ajuste de pH (entre 6 y 8) del
lquido obtenido se realiz, previamente a la realizacin del ensayo, con una
disolucin de hidrxido sdico.
Las muestras ( M I , M2, M3 y M4) corresponden a las muestras representativas de
cada empresa (1, 2, 3, y 4, respectivamente). Estas muestras se han configurado a
partir de las latas (una de cada uno de los tipos de adhesivos disponibles en el
momento del muestreo) tomadas al azar en la zona de almacenaje de las
empresas. De esta forma, la muestra M1 se compone de S1 (lata con residuo de
adhesivo de poliuretano), S2 (lata con residuo de adhesivo de neopreno) y S3 (lata
con residuo de adhesivo de caucho natural); la muestra M2 se compone de S4
(lata con residuo de adhesivo de poliuretano) y S5 (lata con residuo de adhesivo
de neopreno); la muestra M3 se compone de S6 (lata con residuo de adhesivo de
neopreno) y S7 (lata con residuo de adhesivo de poliuretano) y finalmente, la
muestra M4 se compone de S8 (lata con residuo de adhesivo de neopreno), S9
(lata con residuo de adhesivo de caucho natural)
adhesivo de poliuretano).
La configuracin de cada una las muestras ( M I , M2, M3 y M4) se realiz tomando,
de cada una de las latas que la componen, una cantidad proporcional en peso. De
esta forma se obtiene una muestra representativa de cada zona de almacenaje de
cada una de las empresas. En la Tabla IV.14 se muestran los detalles del proceso
de lixiviacin de las muestras M1 a M4 y A1 a A4 adems de la composicin de
cada una de ellas.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
133
COMPOSICIN
pH inicial
(g aadidos / g de
PH final
muestra slida)
16% SI
MI
71 % S2
5.80
0.20
5.20
8.70
0.08
4.85
3.34
3.37
9.30
0.26
5.05
13 % S3
31%S4
M2
69 % S5
86 % S6
M3
14 % S7
28 % S8
M4
36 % S9
36%S10
Al
fase slida
7.80
4.00
5.80
A2
fase slida
7.80
4.00
5.80
A3
fase slida
6.31
0.5
4.94
A4
fase slida
4.47
4.53
U.T.= \06
/CE50(mg/l)
Una muestra ser ms txica cuanto menor sea su CEso (expresado como mg/l) o
cuanto mayor sea su CEso (expresado como U.T.)
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
134
CEso 15 min.
(mg/l)
INTERVALO
95 % CONFIANZA
(mg/l)
ZnS0 4 -7H 2 0
10.7 (5 min.)
5.81-14.88
M1
67300
59400-76300
14.86
M2
476000
383500-590000
2.10
M3
22600
21500-23800
44.23
M4
69450
69450-69450
14.4
A1
150800
98800-242600
6.63
A2
35500
26500-47570
28.17
A1*
>450000
4.5 x 1 0 5 - 1 . 0 x 106
< 2.1
A2*
>450000
4.5 x 1 0 5 - 1 . 0 x 106
< 2.1
A3
222300
94500 - 522000
4.50
A4
23100
9200-57900
43.26
A3*
>450000
4.5 x 1 0 5 - 1 . 0 x 106
< 2.1
A4*
>450000
4.5 x 1 0 5 - 1 . 0 x 106
< 2.1
CEso
U.T.
dentro
del
intervalo
de 6 a
12
mg/l
de
sulfato
de
zinc
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
135
por secado en estufa a 50 C hasta peso constante, de cada una de las muestras de
residuos de adhesivos en base disolvente (S1 a S10).
Muestra
Voltiles (%)
S1
S2
1.5
2.0
S3
<1
S4
S5
9.6
5.5
S6
54
S7
S8
<1
80
S9
71
S10
41
CE50
(5 minutos)
( mg de disolvente /1)
LIMITE DE
SOLUBILIDAD
(% peso)
Tolueno
49
0.0515
MEK
5200
24
Acetona
22000
OC
Acetato de etilo
1200
8.08
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
136
una muestra que se compusiera del 80% de uno cualquiera de los disolventes
(tolueno, MEK, acetona o acetato de etilo), presentara una concentracin de
disolvente inferior a la concentracin CE50, por lo que no se producira la
disminucin del 50 % de emisin de luz en la poblacin de fotobacterias.
Por lo que se puede deducir que en ningn caso se llegar a alcanzar los valores
de CE50 (debido a los disolventes tolueno, acetona, acetato de etilo o MEK) en una
disolucin de 3000 mg/l de lixiviado de un adhesivo.
No se ha considerado el estudio del disolvente hexano, debido a que su ismero
ms peligroso, el n-hexano presenta muy baja solubilidad en agua (9.5 x 10"4 %
en peso).
b) Bioensayo de inhibicin de movilidad con Daphnia Magna Straus.
Al no poseer el suficiente nmero de organismos para poder calcular la CEso de las
muestras tomadas, se ha estudiado slo la inmovilidad en la concentracin lmite
(750 mg/l de lixiviado, segn la O.M. de 1 3 de octubre) y a una concentracin de
4500 mg/l de lixiviado en agua de ro.
Ninguna de las muestras presenta una inmovilidad de individuos superior al 10 %
a las 24 h de exposicin, a una concentracin de 4500 mg /I de lixiviado. Por
tanto, ninguna de las muestras estudiadas puede considerarse Residuo Txico y
Peligroso segn el bioensayo de inhibicin de movilidad con Daphnia Magna.
Dado que no se dispona de la ecotoxicidad del tolueno para las Daphnias,
tambin se ha estudiado la ecotoxicidad del tolueno para estos organismos. Para
ello se prepar una disolucin saturada de tolueno (-530 mg de tolueno/l).
Partiendo de una disolucin con 50 % de la disolucin saturada y 50% de agua
destilada, se prepararon diluciones de la misma, en agua de ro, aplicado un factor
de dilucin de 1.8. Para una inmovilidad del 50 % los valores de concentracin
obtenidos por interpolacin, a 24 y 48 horas respectivamente son:
CE 50 (24 horas) = 8.83% (88300 mg/l de disolucin saturada de tolueno que
equivalen a 47 mg de tolueno/l de disolucin)
CE 50 (48 horas) = 9.42% (94200 mg/l de disolucin saturada de tolueno que
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
137
Cr
Zn
Cd
Pb
Ni
Cu
Fenoles
DQO
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg Ch/I
M1
nd
nd
nd
nd
nd
nd
<3
500
M2
nd
nd
nd
nd
nd
nd
<3
750
M3
nd
nd
nd
1.1
nd
nd
<3
1050
M4
nd
nd
nd
nd
nd
nd
<3
45600
Lmite de
0.03
0.03
0.02
0.4
0.07
0.01
50
deteccin
nd: no detectado o por debajo del lmite de deteccin.
La contaminacin provocada por los residuos de adhesivos es mayoritariamente
orgnica debido, principalmente, a la extraccin de los disolventes. Este resultado
que ha dado pie al estudio realizado en el captulo Vil del presente trabajo.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
138
sobre el eluato
obtenido
nd
0.2
nd
nd
nd
nd
Lmite de
deteccin
0.03
0.03
0.02
Cu
nd
nd
0.9
nd
nd
nd
0.4
nd
nd
0.07
0.01
En el lixiviado EP el cido actico acta como extractante y disuelve parte del zinc
que proviene de las cargas de xido de zinc de los adhesivos.
El valor de CEso del zinc es 1.5 (comprendido entre 0.5 y 2.5 mg/l) y del plomo es
0.38 mg/l. Ninguna disolucin de 3000 mg de lixiviado/l de cualquiera de estos
lixiviados presentar una concentracin superior a estos valores. Por tanto, la
presencia de estos metales en los lixiviados no confieren al residuo la caracterstica
de peligrosos.
Los adhesivos en base acuosa no poseen en su formulacin cargas inorgnicas.
Toda la contaminacin que provocan es orgnica. Estos adhesivos se constituyen
por una dispersin orgnica (polmero) en medio acuoso. Esta dispersin no se
separa por centrifugacin o filtracin, provocando que el propio adhesivo acuoso
constituya un contaminante orgnico de las aguas. Por variacin del pH puede
provocarse
la ruptura de
la dispersin
precipitacin
del
polmero. El
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
139
PARMETRO
A1
A2
A3
A4
213
315
414
3558
Destaca el elevado valor para la muestra A4. Sin embargo, segn la Propuesta
Modificada de Directiva 93/C212/02 [11], las cuatro muestras seran consideradas
peligrosas, a efectos de vertido, si bien hay que tener en cuenta que esta Directiva
ha sido nuevamente modificada y en la nueva propuesta de directiva no se
disponen valores lmites por lo que las muestras no pueden ser calificadas.
Tambin sobrepasan el valor lmite para ser vertidos en vertederos de residuos
especiales en la Comunidad Autnoma de Catalua (ver Tabla II.7 en la pgina
39). No obstante podran ser depositados en vertederos para residuos orgnicos.
Del estudio de sustancias peligrosas que pueden contener los adhesivos se pueden
deducir las siguientes conclusiones al respecto:
El posible carcter
deberse
principalmente a los disolventes que contienen. Por ello se realiz un anlisis del
tolueno (sustancia nociva) y M.E.K. (sustancia irritante R37) presentes en las
muestras S6, S8, S9 y S10 cuyo contenido en disolventes supera al 20 %.
No se estudi el contenido en hexano debido a que el hexano es considerado
nocivo cuando presenta un contenido en el ismero n-hexano mayor del 5% y el
hexano utilizado en la fabricacin del adhesivo del que proceda la muestra S9
(con mayor contenido en hexano) contena una cantidad menor al 5% en nhexano.
El estudio se reali mediante extraccin con metanol y posterior anlisis por
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
140
MUESTRA
S6
S8
S9
S10
TOLUENO (%)
MEK (%)
26
12
14
33
nc
nc
58
nc: no contiene
En los residuos S6 y S9 la cantidad de tolueno (sustancia nociva) supera el 25 % y
en el residuo S10 la cantidad de M.E.K. (sustancia irritante R37) supera el 20 % lo
cual convertira a estos residuos en peligrosos segn la Decisin del Consejo
94/904/CE.
III.3.8. Toxicidad.
111.4. Conclusiones.
Los resultados de los ensayos fsicos realizados han mostrado que ms del 50 % de
los residuos de adhesivos en base disolvente podran ser considerados residuos
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
141
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo IV
142
IV. Bibliografa.
[1]
[2]
[3]
Plan
Integral de Residuos
Industriales de
la Comunidad
Valenciana
[5]
[6]
en
materia de
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
[7]
143
[9]
[11]
legales,
reglamentarias
clasificacin,
embalaje y etiquetado
relativa
a la aproximacin
y administrativas
de las
en materia
de
[13]
[14]
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
147
I. Introduccin
El cromo es un elemento muy importante en la curticin de pieles y se ha de tener
en cuenta en la caracterizacin de residuos de teneras[1]. En la curticin al
cromo, el licor curtiente contiene principalmente sulfato doble de cromo y potasio
al 33 % de basicidad
El ensayo de toxicidad con fotobacterias fue desarrollado
para determinar
obtenidos a los 15 minutos son CE50 =10 mg/l de cromo (III) para el cloruro de
cromo (III) hexahidratado (CrCb. 6H2O) y CE50 = 4 0 mg/l de cromo (VI) para el
dicromato potsico (K2Q2O7).
Por el contrario, estudios de ecotoxicidad efectuados con Daphn/'a Magna
[3]
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo V
148
mg/l de cromo (VI) para el dicromato potsico (K2Q2O7). El mismo autor afirma no
poder calcular, para la Dafnia Magna, el valor de CE50 de cromo (III) para el CrCh.
6H2O debido a que se produce variaciones de pH en esta disolucin que
provocan bien enturbiamiento y precipitacin de la disolucin o bien toxicidades
muy variadas sin un orden definido.
Conocido ya actualmente el hecho de la menor toxicidad del cromo (III) frente al
cromo (VI), se ha procedido a realizar un estudio de las ecotoxicidades de estos
compuestos y el factor pH.
El cido que se emplea en el ajuste de pH durante el proceso de lixiviacin EP es
el cido actico. En principio se acepta que la utilizacin de este cido no afecta a
los microorganismos. Para la comprobacin de este hecho se han realizado
ensayos de ecotoxicidad con disoluciones de cido actico a pH 5.5 y en ningn
caso se produjo efectividad suficiente sobre los microorganismos como para
considerar que la utilizacin de este cido afecte a la toxicidad del lixiviado.
El cido actico es un cido dbil por lo que para variar el pH de una disolucin
es necesaria una cantidad mayor de este cido que de otro cido ms fuerte. Por
tanto, a igual pH, una disolucin con cido actico o cido dbil presenta mayor
acidez (o concentracin de cido) que otra de cido fuerte, debido a que el cido
dbil estar menor disociado que el fuerte. En el presente captulo se va a estudiar
que la acidez o concentracin de cido puede afectar a la toxicidad del eluato.
33 % basicidad
66 % basicidad
[CrthhOb (OH)3]
(1)
100 % bascidad
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Phosphoreum
149
disoluciones vara de verde oscuro a verde claro y a violeta con el tiempo. El color
depende de la estabilidad del equilibrio entre la modificacin de sal verde y
violeta. El equilibrio que se establece es el siguiente[4,5]:
verde claro
[Cr (H 2 0) 6 ] Cb
lento
(2)
violeta grisceo
pH
(mg/l)
t - Oh
t - 2h
t - 6h
t > 96 h
2000
3.59
3.26
3.15
3.07
1000
3.70
3.36
3.28
3.20
500
3.98
3.57
3.51
3.45
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo V
150
La
explicacin a este hecho es que el cido aadido no reacciona con los grupos OH
ligados con el cromo formando la esfera del complejo. Estos grupos OH ligados
han permitido la formacin de puentes de oxgeno entre dos tomos de cromo
con acidificacin de la disolucin (paso de pH sobre 4 a pH sobre 3.1 - 3.2). Este
proceso se conoce como olacin y tiene lugar como se describe a continuacin
(donde se han omitido los grupos del complejo que no intervienen):
(b)
Las estructuras (a) y (b) son estructuras resonantes. La constante de disociacin del
catin hexacuocrmico es Ka = 10"3,82 , siendo Ka = Kn / Kw donde Kn ~10 7 2 s"' y
Kw ~ 1011 mol"1 s"' son constantes cinticas en ambos sentidos del equilibrio, segn
se muestra a continuacin:
Kn
[Cr(H 2 0)6]
3+
^ - ^
[Cr(H 2 0)5(OH)] 2 + + H 3 0 +
Kw
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
./O
Cr
-H v I /
Cr
Cr
\ 1/
Cr
OH2
OH
-H20 \ I /
> Cr
Cr
H2O
En medios cidos predomina la especie Cr3+ coexistiendo con las formas bsicas
CrOH 2+ y Cr (OH)2+. A valores de pH prximos a 5 precipita el xido hidratado
que se suele formular como Cr(OH)3- n H2O. El precipitado es bastante estable, si
bien puede disolverse en medios alcalinos para dar cromitos, siendo el el OO2",
verde, la especie predominante; posiblemente tambin existan las formas
Cr(OH)52" y Cr (OH)e3". Los cromitos en general no son muy estables y reprecipitan
el hidrxido por simple ebullicin. En la figura V.1 se muestra el diagrama cidobase para una disolucin 10"2 M de cromo (lll)[6].
PH
2
10
12
-1
Cr3+
-2
14
!'Cr('6'HJ3-n'H20i
CrO ,
CrOH
- 4
log. C
-6
Cr(OH);/
X>of
X.
-8
'
\r(0H)2
/
1
t'
V' 1
Figura V.1. Diagrama log C-pH para una disolucin de Cr(lll) 10~2 M
'
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
152
Captulo V
En estado de oxidacin (VI) el cromo presenta una relacin carga/radio tan elevada
que no puede formar cationes en medio acuosos, sino aniones oxigenados como
CrOt2", O2O72", etc. En medios alcalinos la especie predominante es el ion cromato
(Cr42"), amarillo; a valores de pH prximos a 6 el cromato acepta protones
transformndose en HQO4" y O2O72", de color naranja. En la figura V.2 se muestra
el diagrama cido-base para una disolucin 10"2 M de cromo (VI) [6].
Q2O72" est condicionado por la
-2
- 4
log. C
- 6
H 2 Cr0 4
10
12
HCrOj
Crj O7"
14
CrOf
/
"X "
V
Ny
/
/
\
>V
- 8
Figura V.2. Diagrama log C-pH para una disolucin de Cr(VI) 10'2 M
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
153
precipitados de mayor tamao que las cubetas del microtox, para poder realizar
con Habilidad las medidas de pH.
Todos los ensayos de ecotoxicidad se han realizado segn el mtodo AFNOR T90320 en un equipo MICROTOX modelo 500 de igual forma que en el estudio de
caracterizacin.
1. Preparacin del eluato: Se mide el pH de los lixiviados obtenidos y se ajusta el
pH.
2. Preparacin del rango de disoluciones con distintas concentraciones de
lixiviado: se realiza en cubetas introducidas en propio equipo termostatizadas
por aire a 15 C. El lquido utilizado para realizar las disoluciones consiste en
una disolucin salina suministrada por MICROTOX.
Las bacterias son suministradas por MICROTOX, en viales,
liofilizadas y
de
la luminiscencia
(intensidad
de emisin
de
luz)
de
las
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo V
54
r (%) = ^
I0xR
1x 100
donde,
I0
es la luminiscencia de la dilucin de lixiviado a tiempo cero.
/,
es la luminiscencia de la dilucin de lixiviado a tiempo t.
R es el factor de correccin calculado segn la expresin:
I
donde,
Ioh
Ilb
Todos los ensayos del presente captulo se han realizado a tiempo t = 15 min.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
155
I V . Resultados y discusin.
I V . 1 . Comportamiento cido-base de las disoluciones de CrCb.
6H2O en los bioensayos de toxicidad con
Photobacterium
Phosphoreum.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo V
156
: r~
i
60
I
40
20
-cido actico
cido clorhdrico
- 1
0
10
20
30
40
50
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
157
Phosphoreum
i-Acido actico
i-Cloruro de cromo
22,5
5,63
1,41
0,35
0,09
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo V
158
cido actico
-Cloruro de cromo (III)
3,5
4,5
PH
Figura V.5. Efectividad (% de inhibicin de luminiscencia) sobre las fotobacterias por las
diluciones realizadas con diluyente salino para una disolucin de cido
actico y una disolucin de cloruro de cromo hexahidratado, ambas a idntico
pH inicial de 3.20.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
159
100
80
E
o
c
-o
60
40
hCo - 780 mg CrdID/l; pH - 3.0
100
200
300
400
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
160
Captulo V
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
161
100
80
o
C
-O
60 -
40
yy
20
( A l ) (A2)
*(A3) *(A4)
*(A5)
a "**
50
100
150
200
Los valores de CEso de las 5 disoluciones son los que se muestran en la siguiente
tabla:
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
162
Captulo V
Tabla V.2. Valores de CEso de las 5 disoluciones de 2000 mg/l de cloruro de cromo
hexahidratado (Al a A5) unto con el tiempo transcurrido desde su preparacin.
Disolucin
PH
CEso
antes de realizar
preparacin de la disolucin
(mg/l de cromo)
el ensayo
138
A1
4.4
inicial
*
A2
3.2
4 horas
10
A3
4.4
4 horas
52
A4
5.0
4 horas
84
A5
5.0
2 horas
38
partiendo de A1 a pH 4.4
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
163
CEso
antes de realizar
preparacin de la disolucin
(mg/l de cromo)
el ensayo
inicial
B1
2.9
1 mes
12
B2
4.5
1 mes
48
B3
4.7
1 mes
90
B4
4.5
22
Disolucin
partiendo de B2 a pH 4.5
Figura V. 8.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
164
Captulo V
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
165
100
80
I/O-
60 -
40 -
^^^
j r ^
20
- " " ^
-*pHi
pHi
*pH
pH
100
200
300
4,6
5,0
6,7
4,4
400
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo V
166
pH
CEso
(mg/l de cromo)
C1
4.4
39
C2
4.6
36
C3
5.0
46
C4
6.7
178
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
167
Concentracin de Cr (mg/l)
Figura V. 10. Efectividad (% de inhibicin de luminiscencia) de disoluciones de Cr (III) y
Cr (VI) a pH 5.0 y de una disolucin de Cr (VI) a pH 6.7 en funcin de la
concentracin de cromo.
V. Conclusiones.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo V
168
V I . Bibliografa.
[1]
[2]
[3]
Garca M.T., Ribosa Y., Prez L., Gonzlez )., Snchez Leal J., "Ensayos de
toxicidad y de biodegradacin de tensioactivos para la evaluacin del
impacto medioambiental de sales de cromo", IV Congreso de Qumica de la
ANQUE.
[4]
[5]
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Volver al ndice/Tornar a l'ndex
[6]
169
Paraninfo, Madrid,
1991.
[7]
Celma P.J., Carri R., Garca C. y Gregori J., "El ensayo de toxicidad
Microtox y sus consecuencias. Estudio de la toxicidad de algunas sales de
cromo", AQUEIC, 3, julio/agosto/septiembre 1997, pp. 120-124.
[8]
[9]
Dorn P.B., Rodhers J.H., Jop K.M., Raa J.C. y Dickson K.L., "Hexavalent
Chromium as a Reference Toxicant n Effluen Toxicity Tests", Environmental
Toxicology and Chemistry, 6, 7 987, pp. 435-444.
[10]
IL(438),
[12]
pp. 7-16.
[13]
en la industria
de curtidos.
Hojas
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
173
I. Introduccin.
de
poliuretano,
por
el
contrario,
llevan
disolventes
polares,
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
174
Captulo VI
del
sistema
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
175
-^T-DAB^^
(VL1a)
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
7 76
PA
t > 0
PA,^=PA,
=P AO
& L =0
3c
= PAI
t =00
PA
0 < x <h
(Vl.2a)
x = 0
(Vl.3a)
x =h
(VI.4a)
0 < x < h
(VI.5a)
x=0
t > 0
x=0
t = 00
x=h
x=0
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
177
La solucin general a la ecuacin (VI.1a) para un sistema con simetra plana, una
lmina de espesor h y de superficie S de contacto con el aire, con concentracin
de disolvente aproximadamente constante en ambas superficies, siendo la
concentracin de disolvente en la superficie de contacto muy pequea o nula,
puede localizarse en el texto de Crank [14]:
PA-PM
PA'PA
4f
(-1)"
T-O (2/i + l)
exp
(2/z + l ) V
V
4 h2
(2/ + I)
L
COS-
7DC
(Vl.6a)
2/z
1
-exp
J
7T t o(2n + iy
Llamando Ki a la expresin
(VI. 8a)
M
A largos periodos de tiempo
(VI. 7a)
4 h
Q
M-M.
(2n + l)27r2
4 h2
. ( 8 . ^
T Mx-M,
Ln
'- = Ln\ - K.t
(VI.9a)
Por otra parte, a cortos periodos de tiempo y suponiendo una simetra plana, el
sistema puede considerarse un sistema semiinfinito donde la evaporacin se
produce en la superficie (x = 0). Las condiciones iniciales y de contorno para un
sistema semiinfinito donde la superficie de contacto con el aire es la superficie
(x-0):
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
178
t-0
PA
= PAO
0<x<oo
(VI. 10a)
t>0
PA
x=0
(VI. 11a)
PM
x=0
+ 00
00
PA
-PM
PAO
~PM
= erf
(VI.12a)
imJ)
donde:
erf
f/VDi
2jDj
TI 1 2 Jo
.2
exp
4D AR tJ
sea
(VI. 13a)
,2V^.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
PA l
^ ( 0 = A t t - r3c
*-)
V?
=DAB-T==
JnDjxt
x=0
179
Mt=2SApM[^^
(Vl.15a)
III.1. Materiales.
Para el estudio de
formulacin
comercial,
pero
fabricados
en
INESCOP,
elegidos
por
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
780
N/T80
AdPU/80.
AdN/78.
AdPU/80
ADHESIVO DE NEOPRENO
ADHESIVO DE POLIURETANO
COMPONENTE
(ppcc)
COMPONENTE
(ppcc)
25
100
75
Acetona
333
MEK
121
xido de Magnesio
xido de Zinc
Antioxidante BHT
Tolueno
300
Hexano
75
Acetona
75
* ppcc (partes por cada 100 partes, en peso, de caucho o polmero principal).
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
181
con una velocidad de flujo de 2.5 m/s. Las temperaturas de aire ensayadas, para
cada sistema, fueron tres (23, 30 y 40 C). Durante el ensayo, el lquido de la
muestra, compuesto por los disolventes, pasaban al aire a travs de la superficie de
contacto (de 50.27 cm2) entre la muestra y el aire, siendo la velocidad de difusin
del lquido a travs del slido (formado por materiales polimricos), la velocidad
controlante del proceso. En la Figura VI.3 se muestra el montaje utilizado para la
realizacin de los ensayos, mediante el cual, a cada espacio de tiempo t, se
registraba, de forma automtica, el peso de la muestra.
<SS
3
}
-0-
/vyw
5c
P=*
1. Soplante
2. Resistencia. Zona de calefaccin del aire
3. Autotransformador. Permite regular la potencia que se suministra a la resistencia.
4. Cmara de secado. Medida de la temperatura.
5. Balanza digital
6. Ordenador.
Figura VI.3. Esquema del montaje utilizado para la realizacin de los ensayos de difusin
de disolventes en adhesivos.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
182
Captulo VI
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
183
Mf(g)
Masa total de
disolvente
eliminado
M M (g)
(s1 )x 105
32.1
6.42
24.70
5.27
30
33.9
6.78
28.59
6.18
PU/A80
40
32.5
6.50
27.75
9.94
AdPU/80
23
34.8
6.96
27.09
3.70
AdPU/80
30
33.3
6.66
27.45
6.67
AdPU/80
40
35.6
6.66
29.52
8.81
N/T80
23
40.4
8.08
32.61
4.65
N/T80
30
37.6
7.52
30.04
6.02
N/T80
40
41.4
8.28
32.94
7.75
AdN/78
23
43.6
8.72
36.75
1.90
AdN/78
30
39.2
7.84
30.64
4.15
AdN/78
40
37.2
7.44
28.29
7.50
SISTEMA
Temperatura
Masa
Masa
inicial
final
(C)
Mo(g)
PU/A80
23
PU/A80
-3
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
184
0,00E+0
4,00E+4
Figura VI.5. Relacin de disolvente (Mi I Mx ) difundido en funcin del tiempo a las
temperaturas de 23, 30 y 40 C. Adhesivo de poliuretano (AdPU/80).
40 C Datos experimentales
40C Curva terrica
0,0E+00
2,0E+04
4,0E + 04
6,0E+04
8,0E + 04
t(s)
Figura VI.6. Relacin de disolvente (Mi IM ) difundido en funcin del tiempo a las
temperaturas de 23, 30 y 40 C. Sistema neopreno/tolueno (N/T80).
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
185
1
^ ^ ^ ^ . W
0,9
AdN/78
^ * * *
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
-
0,2
0,1
0,3
h & , ^ ^
0 -
0,0E + 00
2,0E + 04
4,0E+04
6,0E+04
t(s)
En los resultados presentados puede observarse que este tipo de sistemas siguen
las leyes de difusin de Fick. Sin embargo, presentan una caracterstica que les
diferencia de los sistemas hasta ahora estudiados. Son sistemas elsticos que sufren
deformacin durante los procesos de sorcin-desorcin. La variacin del espesor
en los sistemas estudiados, durante el secado, es muy alta, llegndose al 80 %.
Las cadenas polimricas de estos polmeros presentan gran movilidad, de forma
que el disolvente puede desplazarse en el interior de las cadenas de polmero
desplazndolas y formando burbujas de disolvente. La generacin de estas
burbujas e irregularidades superficiales aumenta con la temperatura debido a que
ambos, polmero y disolvente, aumentan su movilidad con la temperatura. En los
ensayos realizados a 40C se observa un gran nmero de burbujas generadas y
deformaciones en el sistema con variaciones en la superficie de evaporacin.
En los sistemas rgidos, el espesor h de la lmina es un valor conocido. En este
caso, correlacionando los valores experimentales con las ecuaciones de difusin
(VI.7a) y (VI.16a) se puede obtener el valor de la difusividad del disolvente A en
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
186
disolvente
x=h
x-0
Figura VI.8. Esquema del sistema elstico
El disolvente del sistema se evapora, pasa al aire, produciendo una contraccin del
sistema. El componente A es el disolvente y el componente B es el polmero. Para
estudiar el comportamiento de contraccin del sistema, se considera el elemento
de volumen Sdx (donde 5 es la seccin transversal) y se realiza un balance de
volumen del componente B:
BVB^\x+dx~SBVB^
At
(VI. ib)
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
187
teB _ s(eBvB)
-+ 3c = 0
a
(Vl.2b)
dsB
dt
(Vl.3b)
VB
dsB
3c
SB
hB
= 0
dx.
VB = \sBdx
(VI.4b)
la cual representa el volumen de B que hay entre la distancia "x" y el fondo del
recipiente (x = h) por unidad de seccin (m3 B I m2 totales).
dsB
dsB
El trmino ~zr + vB representa la derivada direccional con respecto al tiempo
a
ax,
y por tanto se representa
tez
te,
a
Teniendo en cuenta que:
-,
sB3c
-f
(VI.5b)
1 s4+sB
s_
=
= + 1 , la expresin (VI.5b) se escribe
como:
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
188
1
s'B\
(deB\
dt
XVBJ)
^
f^/eB)
(Vl.6b)
= B(nA
+n
i>)-
PDAB
(VI.7b)
3c
+ pBp8BvB
(Vl.8b)
donde pAp y pBp son las densidades de los respectivos componentes puros. La
fraccin msica del componente B, cuando no hay cambio de volumen debido al
mezclado, se puede expresar:
coB =
PB_
PBP
(Vl.9b)
P
La ley de Fick se puede expresar como:
BPBP
nB
PBP
PBP
(PAVA+PBVB)-PDAB
PBVB
PBP
= BVB
= B
PBP
3c
p
P J
deB
-+
3c
v, + v
P
P
(VI. 10b)
<^IP)
BPBP
\-DAB-^--pDABsl
ex
'AB
(VI.11b)
4yp)
3c
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
189
De igual forma
PAVA
PAP
= AVA
D'AB
= A
PAP
**
ck
~PDABSA
typ)
3c
(Vl.12b)
Sumando estos dos sistemas de expresiones:
(VI. 13b)
GX.
n. = v = (s v
B B
B B B
+AvA)-DAB
<%B_
PBL
(VI. 14b)
ck
(VI.15b)
+AVA=Q
Y por tanto:
PBV
-DinAB^B
e
jflVfg) _
t
-D
s5
dVf
(Vl.16b)
v = -Z)^4
c(\leB)
(VI. 17b)
dVK
y disminuye la
aproximadamente,
considerar
una difusividad
efectiva
Do.aproximadamente
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
190
constante
D
e=DABB
(VI. 18b)
diVn)
4(A+SB)/B)
- n JLL_Z = n _VLJ
-IL^D
wB
avB
(<?(AB?
V A
B)
(VU9b)
X wB )t
>B P.ip
XAP
(VL20b)
PAp
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
191
= D,
V. dt
dzXA
dV}B A
(Vl.21b)
va
(VI.22b)
= erf 2jW)
{XAPBPIPAP)
n
A = PAPVB
-PBPC
-PAPD<
dXA
=
VK 0
dVB
ePBP
.v=0
(VI.2 3 b)
X0 ~ %Al
I
V ^ De'
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
192
M-^^.^r-2^
1/2
(Vl.24b)
donde
Fg, corresponde al volumen total de polmero por unidad de superficie.
M
S\XAo ~ %A )PBP
(Vl.25b)
V,Bt
De = DABs2B
M, _ 8
M
M.
(2 + l) 2 ^- 2
(2/1 + 1)'
-exp
Dj
(VI. 2 6b)
4 V,Bt
K,=
(Vl.27b)
D.
4 V,Bt
M-M.
M
-j?l^A-v^A
(Vl.28b)
A periodos elevados de tiempo los valores que toman los trminos para n > 0 se
pueden despreciar, y tomando logaritmos, se obtiene la expresin lineal VI.29b
idntica a la VI.9a:
Ln
Mx-M^
M
= A
2 J - * l '
71
(Vl.29b)
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
50
100
150
200
tV2(s,/2)
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
194
Figuras VI. 10. Relacin de disolvente (Mi M^ ) difundido en funcin de t"2 a las
temperaturas de 23, 30 y 40 C. Adhesivo de polluretano AdPU/80.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Eliminacin
195
inflamacin
1
2
23C
-23C
30C
-30C
40C
-40C
Datos experimentales
Ajuste lineal
Datos experimentales
Ajsute lineal
Datos experimentales.
Ajuste lineal
250
{ 1 /2
(s,/2)
K2=2
SpB XA07t
Dt
1/2
(VI.30W
Despejando De
De=n{K2l{2
pBpXM)f
(VI.3 Ib)
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
196
s~l)
y de De
((ml/m )
se ha calculado
VBt = MBjSpBp,
mediante
la expresin
Vl.27b
teniendo
en
cuenta
que
0.2 Mo para los sistemas PU/A80, AdPU/80, y N/T80 y 0.22 Mo para el sistema
AdN/78.
.2
Kx =
(Vl.27b)
D.
4 V,Bl
Despejando De
D =
(Vl.32b)
PBP
Tabla VI.3. Valores de las constantes cinticas de difusin Ki, K.2 y difusividad efectiva
calculada (mediante las expresiones VI.30 y VI.31) para cada uno de los
sistemas a las distintas temperaturas ensayadas.
Muestra
T
(C)
Ki x 105
1
(s )
K 2 x10 3
DeXl0"
3 / 3
(/Hp/'w )
m s
DeX 1 0 "
3 / 3
(mijm
(a partir de Ki)
(a partir de K2)
PU/A80
23
5.27
2.58
1.31
2.59
PU/A80
30
6.20
3.40
1.56
3.51
PU/A80
40
9.94
5.04
1.85
4.99
AdPU/80
23
3.70
2.59
1.35
2.63
AdPU/80
30
6.67
3.70
1.60
3.70
AdPU/80
40
8.81
5.39
1.92
5.32
N/T80
23
4.65
2.52
1.42
2.57
N/T80
30
6.02
3.32
1.62
3.26
N/T80
40
7.75
4.55
1.92
4.58
AdN/78
23
1.90
2.47
1.24
2.43
AdN/78
30
4.15
3.13
1.40
3.09
AdN/78
40
7.50
4.34
1.65
4.30
2-1
) ms
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
197
10 %), lo cual es
191T)
donde ED
(kj / mol) es la
obtenidos mediante la
para cada
Sistema
r2
DeO X 10 6
(ml/m3)
m2s~l
(kj/mol)
PU/A80
5XB
3604
29.93
0.9997
AdPU/80
17.52
3969
32.97
0.9935
N/T80
T83
3315
27.53
0.9996
AdN/78
O90
3108
25.81
0.9990
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
198
15,4 + PU/A80
15,2
+ AdPU/80
Relacin de Arrhenius
De=De0 exp(-ED/RT)
+ AdN/78
"E 15,0 -
+ N/T80
o, 14,
14,6
14,4
3,15E-03
3,20E-03
3,25E-03
3,30E-03
3,35E-03
3,40E-03
1/TOC )
I 97')
para cada uno de los cuatro sistemas (PU/A80, AdPU/80, N/T80 yAdN/78)
III.4. Conclusiones.
Los sistemas en estudio se componen mayoritariamente de una parte polimrica y
disolventes. Los polmeros que se utilizan en adhesivos presentan una temperatura
de transicin vitrea muy baja, de forma que, a la temperatura ambiente y a las
temperaturas de trabajo se encuentran en un estado de caucho, en ingls "rubber"
cuya propiedad principal es la elasticidad debida a la movilidad de sus cadenas
polimricas.
Durante la desorcin de disolventes en este tipo de sistemas, la velocidad que
controla el proceso (o velocidad limitante) es la velocidad de difusin del
disolvente entre las cadenas de polmero. Durante los procesos de desorcin, en
este tipo de sistemas, se producen deformaciones o variaciones del volumen
debido a que las cadenas de polmero se acoplan perfectamente, sin dejar huecos,
desocupando u ocupando espacios, en funcin de la actuacin de los disolventes.
La cintica de difusin de los disolventes, en este tipo de sistemas, puede
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
199
Mx - M,
8 y
cx
4V
M^lSpAX^xA-S-)
Dj)
=2S
TI J
donde XM
,MDt
vBl y 7t
donde ED
es la energa de activacin
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
200
La
eliminacin
de
los
disolventes
en
sistemas
abiertos
formados
Sin embargo, existe una limitacin a cualquier modelo que se desarrolle para la
descripcin del comportamiento de estos sistemas. La movilidad del disolvente
entre
las cadenas
de
polmero,
en
sistemas
abiertos,
hacia
direcciones
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
201
Los envases vacos (latas con restos de adhesivo) son, generalmente, almacenadas
al aire libre en las fbricas, durante un ciertos tiempo hasta que se produce su
gestin. Las condiciones climticas (temperatura, humedad, etc.), as como otras
variables (espesor de la capa de residuo, contenido en slidos inorgnicos
precipitados,, etc.) que influyen en el contenido de disolventes, son
incontrolables. Por ello, en una misma pila de almacenamiento se encuentran
residuos que pueden ser considerados peligrosos y otros que no pueden ser
considerados peligrosos
En el presente captulo se ha procedido al estudio de la relacin entre el contenido
de disolvente y el punto de inflamacin para los dos sistemas PU/A (poliuretano acetona) y N/T (neopreno -tolueno).
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
202
IV.1. Materiales.
"Paints,
of Flashpoint - Rapid
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
203
del
punto
de
inflamacin
es funcin
logartmica
de
la
Los valores
wA (%).
T(K)
2.08
336
331
330
328
326
328
325
323
321
319
313
314
311
308
2.11
2.23
2.36
2.38
2.41
2.46
2.48
2.61
2.68
2.71
2.98
3.10
3.46
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
204
T (K)
wA (%)
T (K)
5.33
336
334
333
332
331
330
329
327
325
324
323
6.92
323
322
321
320
319
318
316
315
314
313
311
5.48
5.64
5.75
5.94
6.10
6.25
6.37
6.53
6.77
6.92
7.07
7.23
7.28
7.37
7.45
7.58
7.77
7.86
8.05
8.23
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
205
Expresin
T=
f(wA)
Poliuretano / Acetona
Neopreno / Tolueno
T = -54.77 In WA + 374
T=-55.73 In wA +430
WA = 2.4 0.1 %
wA = 6.2+0.1 %
0.974
0.979
wA (para T = 328 K)
r2
(coeficiente
de
regresin
lineal)
J W
'+
330 -
320 -
\
\
'':';:-
310 300 - ;
+,-'.
?90 -
i"' ,
0,5
'
' ( &
i."1
I ,
1,5
'
2,5
Ln w (%)
Figura V.14. Valores de punto de inflamacin obtenidos para las muestras PU/A
(poliuretano/acetona) y N/T (neopreno/tolueno).
Los valores de punto de inflamacin obtenidos por un mtodo en vaso cerrado no
vienen controlados por la cintica de difusin planteada. Para comprobar este
hecho, se ha realizado una estimacin de la cantidad de disolvente que habra en
la cmara, en el caso de que el proceso controlante de la velocidad de
enriquecimiento de la atmsfera del interior de la cmara por disolventes fuera la
difusin interna del disolvente en la muestra, y se ha comparado con la
concentracin mnima de vapores de ambos disolventes en la cmara, necesaria
para que se produzca su inflamacin al acercar la llama. Esta concentracin
mnima de vapores en la atmsfera de la cmara aire del vaso es de 2.60 %(en
volumen) para la acetona y 1.18 % (en volumen) para el tolueno[23].
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
206
( M T ) se obtiene a partir
d e las leyes d e la
MT =
T
(Vl.3c)
RT
donde:
VA
mA
Presin (~ 1 atm).
para
la acetona y el tolueno
Disolvente
mA x 103
VA
3
R T
(kg)
(m de A/ m total)
(kg/mol)
Acetona
0.0260
58
9.76x10'2
Tolueno
0.0118
92
7.02 x 10"12
d e la variable
XA 0 y la cantidad d e sustancia q u e ha
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
207
pasado al aire viene expresada mediante la ecuacin (VI.24b en pgina 192) para
t-60s. :
=2 S
Mm
pBpXM
' D. 6(T
\
(VI.4c)
se puede obtener la
XAo ~
(Vl.5c)
.100-wj
3 /
sistema
poliuretano/acetona
a 55
es de
8.504
10"11
2-1
(mB/m ) m s .
Sustituyendo los valores anteriores en la ecuacin (Vl.4c) se obtiene la cantidad de
sustancia que en un minuto se desprendera del sistema si la velocidad controlante
del enriquecimiento de la atmsfera de la cmara estuviera controlada por la
difusin interna del disolvente en la muestra, segn el modelo desarrollado para
sistemas abiertos con renovacin de aire en la superficie. Los valores de M&o
obtenidos para ambas muestras a 55C son 4.46 x 10"6 kg para la muestra
poliuretano/acetona y 1.16 x 10"5 kg para la muestra neopreno/tolueno.
Para que se produzca destello a una temperatura T, la cantidad de disolvente en la
cmara del vaso al cabo de un minuto M( (calculada mediante la expresin
VI.4c) ha de ser como mnimo igual a M T (cantidad de disolvente mnima en la
cmara del vaso para que se produzca ignicin de los vapores calculada mediante
la expresin (VI.3c) y cuyo valor para cada uno de los disolventes se dispone en la
Tabla VI.8).
Los valores obtenidos para
MIGO
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
208
V I . 4 Conclusiones.
inflamables"
provoca que
la
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
entre 40 y 60 C son:
T -54.77ln w + 3 7 4
T -55.73ln w +430
En sistemas cerrados como ocurre con las latas tapadas, la eliminacin del
disolvente en la muestras estar condicionada por la situacin de equilibrio y
no por el proceso de difusin interna del disolvente, por lo que el residuo
eliminar disolvente hasta que se alcance el equilibrio entre la superficie del
residuo y el disolvente en la cmara de aire de la lata, permaneciendo el resto
del disolvente en la muestra.
V. Nomenclatura.
Disolvente.
Polmero.
DAB
Difusividad del disolvente (A) a travs del polmero (B) (m2 s"1 ).
^e-
Difusividad efectiva((m3B/m3)
Ejj
n
Ki
K2
m2s~x\
.v-1)
(hgA^/ml?'2*-1'2)
mA
MB
(kgB).
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
210
Mf
Mt
Moo
Mo
I s
m2)
m2)
Presin
"
91
(kgA).
(atmj
m3 I mol
K\
(kJImolK)
Temperatura absoluta ( J .
vA
(mis).
vB
(mis).
Volumen libre en el vaso cerrado del equipo para el clculo del punto de
inflamacin un
VA
VB
VBI
XA
Razn msica(A:gy I
XM
M/A
e
kgB)
kgB).
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
PA
PAO
Im3).
PB
PBP
co A
coB
VI. Bibliografa.
[1]
[2]
n Polymeric
[4]
[5]
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VI
212
[6]
Thermodynamics
for
[8]
[9]
Ethylene-Propylene
Random
Copolymer
and
Isatactic
Macromol.,
[12]
[13]
Clment R., Nguyen Q.T., Grosse J.M. y Uchytil P., "Simulati and
Modelling of Transient Permeation of Organic Solventes Through Polymer
Films in the Case of a Concentraron Dependent Diffusion Coefficient";
Macromol. Theory Simul, 4(5), Sept. 1995, pp. 921-33.
[14]
[15]
[16]
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Volver al ndice/Tornar a l'ndex
[17]
213
[18]
Reiser B., "A Linear Representtion of the Diffusion of Solvents Into Insoluole
Polymers",;. Mat. Sci., 16(6),Jun. 1981, pp.1607-10.
[19]
and
[21]
Nersmann
A.;
"Absorption";
Ullmann's
Encyclopedia
of
Industrial
[23]
Red R.C., Prausnitz J.H. y Sherwood T.K. (1958), The Propreties of Gases
andLiquids,
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
217
I. Introduccin.
contienen
otros
productos
orgnicos
inorgnicos
que
elevada del disolvente va a pasar de la fase pastosa a la lquida. Son varios los
factores que van a afectar a esta proporcin (el tiempo de lixiviacin, la velocidad
de agitacin, la temperatura, la superficie de contacto entre ambas fases, etc).
En el presente trabajo se ha estudiado la influencia de la proporcin de disolvente
en la muestra
- C2v
'n
RNCO + H2O
(D *
RNHCOOH
RNHCONHR
(2)\
RNCCJ^
RNH
RNHCOOH
-""c)
^ ^ " ^
*'
A
(3)
-CO2
RNHCOO-RNH
Figura VIL 7. Esquema del proceso de reticulacin del poliuretano por reaccin con el
agua.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
218
Captulo Vil
II. Materiales.
El estudio de la contaminacin de las aguas por residuos de adhesivos con
disolventes se ha realizado con los sistemas poliuretano-acetona (PU/A) y toluenoneopreno (N/T) a distintas proporciones de disolvente.
Para la realizacin del estudio se prepararon dos disoluciones, una con 20 % de
poliuretano y 80 % de acetona y otra con 20 % de neopreno y 80 % de tolueno.
Se tomaron porciones de ambas y se dej evaporar el disolvente lentamente hasta
conseguir varias muestras con distinta proporcin de disolvente. La preparacin
de las disoluciones iniciales se realiz por mezclado y batido de los componentes
en la batidora o agitador mecnico de velocidad regulable OLIVER BATLLE
modelo DISPERMIX DL-M. A continuacin se disponen las muestras obtenidas
con las distintas composiciones:
Muestras de poliuretano y acetona (PU/A):
PU/A34 : 34 % de acetona y 66 % de poliuretano.
PU/A43 : 43 % de acetona y 56 % de poliuretano.
PU/A34 : 54 % de acetona y 46 % de poliuretano.
Muestras de neopreno y tolueno:
N/T1 3: 1 3 % de tolueno y 87 % de neopreno.
N/T1 3: 58 % de tolueno y 42 % de neopreno.
N/T1 3: 69 % de tolueno y 31 % de neopreno.
Son dos los procedimientos experimentales utilizados para el estudio del proceso
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
219
a
ELUATO
Figura VII.2. Esquema del montaje utilizado para los ensayos de difusin realizados segn
el procedimiento B.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
220
Captulo Vil
Tolueno
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
221
I V . Resultados y discusin.
Acetona
*C.O.T equivalente.
(mg/l)
(mg/l)
(mg/l)
PU/A81
41472
66696
41398
PU/A65
33293
52700
32710
PU/A51
19961
40244
24979
PU/A34
15913
26700
16572
PU/A1.2
466
659
410
MUESTRA
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
222
Captulo Vil
por el procedimiento
obtenidos
Sistema neopreno-tolueno
MUESTRA
los lixiviados
(N/T)
C.O.T.
Tolueno
(mg/l)
(mg/l)
(mg/l)
N/T82.6
776
670
612
N/T69.0
446
339
310
N/T58.7
315
185
170
N/T33.4
235
117
107
N/T12.6
77
8t6
79
C . O . 1 equivalente.
7,0
+
6,0
+
+
'}'-;:
5,0
C.O.T. (mg a i )
Acetona (mg/l)
-C.O.T. acetona (mg C/l)
+...
* Vi
"66 4,0
E
c
'u
-o 3,0
Ir
nj
c 2,0
O)
<J
-.
o
u 1,0 -
0,0-Hm
0
r ,,-,
20
,,,
40
_4^_^_
60
"'-'
" i
'
80
100
por el procedimiento
en funcin de la concentracin
PU/A
QH
los lixiviados
obtenidos
) a 24 horas,
(poliuretano/acetona)
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
223
800
+
+
700 -
~ 600
~^
C.O.T.
Tolueno
C.O.T. debido al tolueno
oo
500
c
O
400
300 i_
c
o
200
s^
100
-- m i fe""*"'?'
0
20
40
60
80
Concentracin de tolueno en la muestra
(%)
100
Figura VII.4. Concentracin de C.O.T, tolueno y C.O.T. equivalente 6 f l los lixiviados obtenidos
por el procedimiento A (razn en peso, agua I disolvente =10) a 24 horas en
funcin de la concentracin inicial de disolvente en la muestra. Sistema N/T
(neopreno/tolueno)
Los lixiviados de las muestras con tolueno (sistema N/T) presentan turbidez que
aumenta con el porcentaje de disolvente de la muestra e impide la filtracin del
eluato. La cantidad de C.O.T. no corresponde en su totalidad al tolueno. La
turbidez se debe al desprendimiento de cadenas polimricas de la muestra que
pasan a formar una suspensin en el eluato.
Los lixiviados obtenidos de las muestras con acetona (sistema PU/A) no presentan
turbidez y todo el C.O.T. es debido
probablemente a la solubilizacin de la
acetona.
Segn Kaiser [3], la acetona es una sustancia de baja ecotoxicidad (ECso = 22000
mg/l para Photobacterium Phosphoreum a los 5 minutos) mientras que el tolueno
(sustancia
nociva)
Photobacterium
presenta
Phosphoreum
mayor
ecotoxicidad
a los 5 minutos).
(CEso
49
mg/l
Para comprobar
para
que
la
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo Vil
224
sistemas. En las Tablas Vil.3 y VII.4 se muestran los resultados obtenidos. El valor
obtenido de CEso para la sustancia control (sulfato de zinc heptahidratado) es de
6.7 con el intervalo del 95 % de confianza de (6- 7.4). Puede observarse que los
valores de concentracin de lixiviado necesarios para que se produzca una
disminucin del 50 % de efectividad son superiores a 3000 mg de lixiviado/1,
siendo la concentracin de disolvente en los lixiviados la causa de la efectividad.
Tabla VII.3. Valores de CEso (concentracin a la cual se produce una disminucin del 50
% de emisin de luz en una poblacin de fotobacterias) a los 5 minutos,
expresados como mg lixiviado/1 y mg de tolueno/I obtenidos para los ensayos
de las muestras del sistema neopreno-tolueno N/T.
MUESTRA
CEso
*CEso
(mg lixiviado/l)
(mg tolueno/1)
N/T82.6
6.05x10"
40.54
N/69.0
1.28 x 1 0
43.39
2.33 x 1 0
43.11
NAT58.7
N/T33.4
NAT12.6
3.85x10
> 4.50x10
45.05
5
> 38.70
* CEso (mg tolueno/I) = CEso (mg lixiviado/l) x concentracin de tolueno (mg tolueno /mg
lixiviado)
Tabla VII.4. Valores de CEso (concentracin a la cual se produce una disminucin del 50
% de emisin de luz en una poblacin de fotobacterias) a los 5 minutos,
expresados como mg lixiviado/l y mg de acetona/1 obtenidos para los ensayos
de las muestras del sistema poliuretano-acetona PU/A.
MUESTRA
CEso
*CEso
(mg lixiviado/l)
(mg acetona/l)
PU/A81
2.94x105
1.96x104
PU/A65
4.01 x 1 0 5
2.11 x 1 0 4
PU/A51
> 4.50 x 10
> 1.81 x 1 0 4
PU/A34
> 1.20x104
PU/A1.2
> 1.97x102
* CEso (mg acetona/1) = CEso (mg lixiviado/l) x concentracin de acetona (mg acetona/mg
lixiviado)
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
225
C.O.T. x 1 0 2 ( m g C / l )
Periodo de tiempo
txIO^s)
PU/65
N/69
0.09
22.65
2.24
0.18
30.69
3.13
0.36
43.37
3.49
0.72
57.04
4.16
1.44
71.34
4.43
2.88
87.23
4.44
8.64
118.96
4.56
10.80
128.97
4.61
17.28
137.03
4.78
25.92
141.92
5.01
00
142.00
5.05
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo Vil
226
0,0E+0
5,0E+4
1,0E + 5
1,5E+5
2,0E + 5
2,5E + 5
3,0E + 5
t(s)
Figura VI.5. Relacin C.O.Tu I C.O.T.x , en los lixiviados obtenidos por el procedimiento
A, para las muestras PU/A65 y N/T69 en funcin del tiemp.
Los procesos de difusin para ambos sistemas PU/A y N/T son diferentes. Los
ensayos para el estudio de la cintica de difusin se han realizado segn el
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
227
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo Vil
228
PU/A43
2
PU/A54
2
Mo =5.33 x 10 kg
Mo = 5 . 5 5 x 1 0 k g
Mo = 5 . 8 7 x 1 0 2 kg
muestra: 2.39x10" kg
txIO-4
Mtx103
txIO-4
Mtx 10'
tx10^
M t x 10'
(s)
(kg)
(s)
(kg)
(s)
(kg)
0.09
0.918
0.09
1.262
0.09
1.685
0.18
1.309
0.18
1.791
0.18
2.444
0.36
2.344
0.36
2.711
0.36
3.599
0.72
3.544
0.72
3.937
0.72
5.222
1.44
4.624
1.44
5.487
1.44
8.283
2.88
7.307
2.16
7.895
2.70
11.099
8.64
12.065
2.76
8.343
8.64
18.39
10.80
13.094
8.64
14.712
10.44
20.095
17.28
14.847
10.80
15.895
17.28
23.665
25.92
15.830
17.28
18.674
19.44
24.665
34.56
16.529
19.44
19.169
25.92
26.268
00
18.011
25.92
20.100
32.40
27.387
32.40
20.830
34.56
27.713
34.56
21.113
oo
31.670
00
23.180
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
229
'
0,9-
0,8 -
j!
+ ::
0,7-
+ PU/A34
- m
+ PU/A43
0,3
0,2-
+ PU/A54
o,i -.
,,....-.. -..-,...-..
0-
0,0E+0
1,0E + 5
2,0E + 5
-i
. - -
3,0E + 5
_.
4,0E + 5
t(s)
Figura V7/.6. Valores de la relacin Mi I M en funcin del tiempo para las tres muestras
estudiadas, PU/A34, PU/A43 y PU/A54 en el ensayo de lixiviacin segn el
procedimiento B.
v 3c
_
nw = -pDWA
edcow
+ <ow (nA + nw)
X ex.
(Vil.la)
(Vll.2a)
donde:
w,
w,r
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
230
Captulo Vil
nw
total).
Densidad de flujo de acetona (kg de acetona disuelta / s m2 de seccin
nA
total),
e
pw
Factor de tortuosidad.
A = ~D "3T-
(Vll.3a)
w = -DeW % -
(Vll.4a)
donde:
= s^-
(kg
En esta fase se produce el proceso de reaccin del agua con los grupos isocianato
de final de cadena del poliuretano.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
231
s-^dt
+ - = 0
ck
(Vll.5a)
Tngase
en
cuenta
que
en
las relaciones
anteriores
pw
representa
la
^!L
(V.I.73)
+ RNCO
R-NCO + H2O
R-HNCOOH
RNHCONHR
+ RNHCOOH
libre
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo Vil
232
liberada (kg de acetona que se encuentra entre las cadenas polimricas y que es
liberada / k g de agua).
La masa de agua reaccionada por volumen de fase polmerica reticulada es igual a:
\-s
Pm ^ g de agua reaccionada/ m3 de fase polimrica reticulada), donde,
+b
ppu
es la densidad
de poliuretano
reticulado
(kg de
poliuretano
\ +b
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
233
t-= 0
t = tc
Fase
Fase
Fase
Fase
Fase
acuosa
Polmrica no
acuosa
polmrica
polmrica
Fase
polmrica
reticulada
no reticulada
acuosa
reticulada
reticulada
Fase
ii
Pwo
1 73tllfc:
PA=0
x=0
/ . *
x=x-
x=0
x=h
Frente
de
reaccin
En el extremo exterior
En el frente de reaccin
(x = xL)
U=0)
wA 0
ww * 1
wA = 1
Pw = Pwo
Pw = 0
MV
=0
A\X.L
=~nJ
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo Vil
234
pw = A + B erf-
(VI 1.8a)
D eW
En el frente de reaccin
(x = 0)
(X = XL)
Pw ~ A- Pwo
x,
erf=k
2\ReW_
0=A + B
B = A i0
erf
2 . ^
(VI 1.9a)
(VI 1.10a)
Pw ~ Pwo \-erf
erf
DeW
Xr
(Vil.11a)
2.P*
s
Se define una constante que relaciona la distancia del frente de reaccin con el
tiempo, definida a partir de las condiciones de contorno, de la siguiente forma:
(Vil.12a)
a
1
i. ^,
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
= a D'
-i/.
235
(Vll.13a)
2j2*-t
ie
Piro
\7T
dp
3
V V
w \x=L
(Vil.14a)
-erf
2DeW_
1
'wo
4n
V V s
\x=L
-erfa
La densidad de flujo de agua que entra en la pelcula del frente de reaccin viene
dado por:
nw
~DeW
P,w
<%
\ 1/2
_1
P wo
' DeW ^ t 2
2
4e" erf a \ S )
(VI 1.16a)
\- e
l+o
3c,
a
1/2
DeW \
r>
\- s
l+o
"
V s )
se
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo Vil
236
g(o)=i*
l-e
pPU
(VI 1.17a)
^ewPwo
<n
4>
% - L = - AeW 3c
ID.
2j^t
X
x=0
1_
rzr
H'r1
(VI 1.18a)
Pv0g
(D<A
1/2
-1/2
vc)J~\ )
Referente a la acetona se puede deducir que:
,u=-^.u=-^^V 2 ,-
(VI 1.19a)
,+n4\
" \x=L
,-nw\
A\x=L
+n
n
\x=0
A\
dxL
+
n
\x=0
Vll.20a)
=0
"
Jf
|
AUO
=_SP^L(DA
g()V e )
epW0\^-\2r^
\-d
g(a)
t-V2X_d\
K
}
1
(erfa)4
PwAZ
(erfa)^V
e\'
s )
a = Cepv0
pwo.
r12 - sPma[^f\r'V*2
1/2
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
237
donde,
C=-
1
i=-cc
[erfayln
\-d
(Vll.22a)
g(a)
/
M
> =I K 4 L 0
dt = 2SCe
D
pj^-f-)
V /2
t1'2
CVii.23>
(kg s-1'2)
K i / M x 103
(s-1/2 )
PU/A34
4.05
2.25
0.995
PU/A43
5.01
2.16
0.994
PU/A54
7.06
2.20
0.998
MUESTRA
K, X 10 5
Kx=2SCepK0[?f)
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo Vil
238
. i
0,9 0,8 i
Correlacin lineal
*t
0,7 0,6 -
S~-
0,5
0,4-
v"'
+ PU/A34
0,3 -
+ PU/A43
0,2 -
+ PU/A54
0,1 H
af *
0 -
100
200
300
400
500
600
f,/2 ( s l /2)
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
239
(m 2 /s)
(VI 1.1b)
r
Por lo que,
fyA
t
eA
s
^PA
ck2
(Vll.2b)
D.eA J2*
-= 1
M
^exp
n2
4/22
(Vil.3b)
V
donde h es el espesor del polmero reticulado, Mtc es una masa terica de acetona
liberada a te y Mx la cantidad total de acetona liberada que aproximadamente es
igual a la cantidad total de acetona que nclmente tiene el polmero. La masa Mtc
es un valor que va a cumplir la ecuacin Vil.3b.
En la Figura Vil.9 se muestra de forma esquemtica los perfiles de concentracin
durante el proceso de difusin en la segunda etapa. Durante esta etapa el sistema
se compone de dos fases, la fase formada por polmero reticulado que contiene
entre sus cadenas acetona y agua, y la fase acuosa formada por el agua mas
acetona disuelta.
La concentracin de acetona en el agua, que ocupa los espacios entre las cadenas
de polmero reticulado, es mayor que la concentracin de acetona en el agua de la
superficie. La acetona difunde desde el interior de la fase polimrica hasta la fase
acuosa hasta igualar las concentraciones.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo Vil
240
t-te
t = te
Fase
Fase
Fase
Fase
Fase
Fase
acuosa
polimrica
acuosa
polimrica
acuosa
polimrica
reticulada
reticulada
1 -"
PfVO
^r
reticulada
'-'
Aro
'
Acet
T Pm
PA:-
PA=P
=0
c=0
x=h
x=0
x=h
x = 0
x=h
c n
M,
- = 1
-exp
A/
TV2
(Vll.4b)
Ah
Operando:
f
A4 - Mlc
71
-exp
-exp
^
Ah
M-M,
D,
(Vil.5b)
n2t
Ah2
(Vll.6b)
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
241
D.
Mx-M,
M-M,
*n>(t-te)
= exp
(Vil. 7b)
Ah2
D.eA 7r2(t-t )
c
Ln(M-Mt) = Ln{Mx-Mt)-
(Vll.8b)
~Ah2
(Moo - Ki t
LrAM^
- M,)-K2{t-tc)y
las curvas Ln
).EI valor de te es distinto para cada uno de los sistemas siendo el valor
mayor para el sistema PU/A34 y el valor menor para el sistema PU/A54. Este
hecho confirma que
primera fase del proceso de difusin sea vlida para distintos rangos de tiempo
para cada sistema.
Tabla VII.8. Valores de la pendiente, corte con el eje de abscisas e ndice de correlacin
lineal
obtenidos por
ajuste por
correlacin
lineal
de los valores
CORTE EJE
PENDIENTE
r2
K
te x 105
^
s Ah2
Ln(Mx-Mlc)
+ K2c
(s)
(s"1) x 10 6
PU/A34
0.999
4.39
-1.76
1.40
PU/A43
0.998
4.41
-2.34
1.20
4.41
0.993
-2.69
PU/A55
h Espesor de la lmi na de muestra con ad esivo reticulado
1.00
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo Vil
242
0,0E + 0
O
1,0E + 5
'
: '
2,0E + 5
: :..-.
3,OE + 5
:
.,
4,0E + 5
..
..I
Figura Vil. 10. Representacin de la relacin Ln (MM - Mt) frente a t para las muestras
PU/A34, PU/A43 y PU/A54.
En
la
Figura
Vil.10
Ln{Mx-
M,)=
Ln\Mx-
se
Mt\-
han
representado
K2t
las
correlaciones
lineales
valores del sistema PU/A34 desde t = 10.44 x 102 s hasta t = 34.56 x 102 s, valores
del sistema PU/A43 desde t - 1 7 . 2 8 x 102 s hasta t - 3 4 . 5 6 x 102 s y valores del
sistema PU/A54 desde t = 17.28 x 102 s hasta t - 3 4 . 5 6 x 102 s, debido a que la
relacin lineal se cumple a partir del tiempo te, distinto para cada uno de los
sistemas.
El tiempo que tarda en reticular el todo el polmero de la muestra vara de forma
inversa a la concentracin de acetona de la muestra. Una muestra con alto
contenido en disolvente presenta un estado de mayor hinchamiento con mayores
espacios entre cadenas, ocupados por el disolvente, permitiendo una mayor
penetrabilidad del agua.
La velocidad de extraccin de acetona aumenta al incrementarse la proporcin de
disolvente en el sistema, disminuyendo el tiempo de reticulacin.
Por el
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
243
Tabla VII.9 .Cantidad de tolueno extrada a cada tiempo t en tres ensayos, realizados
segn el procedimiento B con tres muestras del sistema N/T (neoprenotolueno), con distintas proporciones de tolueno N/T13, N/T58 y N/T69
N/T 13
N/T58
2
Mo = 8.928 x 10 kg
Masa inicial de tolueno en la
2
t x 10-4
Mtx 10s
(s)
(kg)
0.09
2.464
0.18
N/T69
Mo =7.368 x 1 0
kg
t x K T 4 (s)
Mo =6.923 x10' 2 kg
Masa inicial de tolueno en la
muestra: 4.78 10 2 kg
Mtx 105
t x KT4
Mtx105
(kg)
(s)
(kg)
0.09
1.989
0.18
2.631
2.916
0.18
3.242
0.36
4.423
0.36
3.923
0.36
4.264
0.72
5.979
0.72
4.984
0.72
6.092
1.44
7.930
1.44
8.182
1.44
8.153
2.16
10.57
9.244
2.16
10.30
2.88
12.08
8.64
11.90
2.37
10.79
8.28
19.83
10.80
12.25
8.64
15.83
9.72
22.14
17.28
13.04
9.72
16.82
10.80
23.45
25.92
13.22
10.80
18.03
17.28
28.66
34.56
13.30
17.28
20.76
19.80
29.96
OO
13.35
19.80
21.44
25.92
31.56
25.92
21.76
34.56
32.52
34.56
23.04
OO
33.00
OO
23.33
2.88
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
244
Captulo Vil
inicialmente.
3,5
Correlacin lineal
M,== K 1 / 2 - v
.:+.
yS*
2,5
.
a5
2
O
+ N/T13
+ .::
+ N/T58
"
'
'
1,5
+
+ +
<r?
"''.;
:+'
+''"::':.
J^T*
100
200
300
{ ,/2
400
500
600
( s ,/2 )
en el ensayo de lixiviacin
siendo
fcil encontrar
una explicacin
satisfactoria de
los
resultados
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Resulta
sorprendente
que
los
tres
ensayos
realizados
con
245
diferentes
pBp(xA0-XA)\Dj
M,=2 S
(Vll.9b)
K J
donde S es la superficie de difusin, pBp es la densidad del polmero puro, De
es la difusividad efectiva y XM-XAj
neopreno + tolueno XA
debido a la posible
XM-XAi
Teniendo en cuenta que el valor de DAB es la difusividad del tolueno entre las
cadenas de neopreno y De = s^D^
proceso de secado
(ml/m*)
- XM
VII.10.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo Vil
246
AXAO
cantidad de tolueno extrado frente a t"2, segn la expresin (VI 1.9b) para los
sistemas N/T13, N/T58 y N/T69.
PENDIENTE
MUESTRA
(%)
V2
r2
AXAO = XAO - XA
XAO
XA
K=2S p &Kj- I%
x102
kgAlkgB
kgAlkgB
xlO7
N/T13
7.00
0.979
2.05
0.149
0.129
N/T58
7.04
0.989
2.06
1.381
1.360
N/T69
7.05
0.999
2.06
2.226
2.205
Puede observarse que los valores de XA son muy prximos a los de XA0,
debido
se han obtenido
las correlaciones Mi - t
considerando los ltimos puntos, de donde se ha deducido la pendiente " m " que
representa
la
velocidad
de
solubilizacin
del
tolueno
(kg/s)
debido
al
equilibrio en la interfase.
En la Figura Vil. 12 se ha representado los valores experimentales Mt y los valores
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
247
el
equilibrio
en
la
nterfase
el
tolueno
arrastrado
en
el
3,5
Mte X 1 0 4
r2
(%)
(kg)
N/T13
1.28
1.53
0.964
N/T58
1.88
12.30
0.972
N/T69
2.68
16.90
0.942
(kgs'JxIO"
Correlacin lineal
Mt = M,e + mt
2,5
+ N/T13
0,0E+0
1,0E + 5
+NT58
2,0E + 5
+N/T69
3,0E + 5
4,0E + 5
t(s)
Figura VIL 12. Cantidad de disolvente extrada Mt en funcin del tiempo en los sistemas
N/T13, N/T58 y N/T69 y las correlaciones lineales Mt = Mte +mt
(cantidad de tolueno arrastrado hacia el interior del agua por las cadenas
de polmero al desprenderse del sistema).
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
248
Captulo Vil
Las pendientes obtenidas por correlacin lineal son muy pequeas, del orden de
10"11 (kg s"1) para la muestra N/T13 y del orden de 10~10 (kg s"1) para las muestras
N/T58 y N/T69.
A continuacin se representa el valor de Mt - m frente a t1/2 para cada serie.
3,0
,
2,5 --
+ N/T69
/ +
+ N/T58
'3
N/T69 +)
+ N/T13
2,0
S O
Mte
-f.
_i_
/C*
--
+ +
+
T
Mte N/T58
Mte N/T69
1,0
--
0,5
1
0,0 0
100
200
300
t,/2
400
500
600
( s 1/2)
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
249
>
'x
O
c
3
60
O)
0,5
1,5
2,5
sistemas estudiados.
{kgloueno I m3lixMado)
V. Conclusiones.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo Vil
250
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
251
(ni\1/2
M,=2S
pBp(xA0-XAi)[-^j
(m3B/m3)
es
I kgneoprem)es
la siguiente:
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
252
Captulo Vil
VI. Nomenclatura.
A
Disolvente
Polmero
Relacin de poliuretano reaccionado (kgpoiiuretanoqm
Ce
reacci0lia
I kgagua}
,.
kg\
<~>agua i
DAW
Difusividad
efectiva
del
tolueno
en
el
sistema
tolueno-
neopreno
DeV
Ar.-i
Kl
K1
Mt
Mtc
M!e
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Mx
M0
A
w
total
253
J.
tiempo (s)
AO
de la interfase.
mtn cacklias
I m5 j
PA
PPU
Pw
retictlhdbj
zua(kgagua
mlelotm+agua)
I mlcel0la+agla)
Factor de tortuosidad
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo Vil
254
Vil. Bibliografa.
[1]
[2]
[3]
[5]
[6]
Rossi C ,
n Polymeric
Riddik J.A. y Bunger W.B.; (1934) Organic Solvents. Physical Properties and
Methods of Purification- 3th ed., vol. II., Wiley Interscience, USA, 1970.
[8]
Nersmann
A.;
"Absorption",
Ullmann's
Encyclopedia
of
Industrial
Encyclopedia
of Industrial
Chemistry;
vol.A24, 1993.
[10]
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Conclusiones generales
257
residuos
slidos, por
su volumen
de
generacin
potencial
Phosphoreum.
Residuos de cuero.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Captulo VIII
258
Autnoma
la disposicin
ms prxima
con
de residuos en
los
disposicin
vertederos
Phosphoreum
aumenta
con
la
concentracin
de
Residuos de adhesivos.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Conclusiones generales
259
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
263
I. Listado de Tablas.
Tabla II.1
Constituyentes
que
en
funcin
de
las
cantidades,
28
le
30
Descripcin
caracterizacin
de
los
de
los
puntos
Residuos
sobre
Txicos
mtodos
y
de
33
Peligrosos
36
37
48
49
de
50
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
captulo IX
264
Tabla 11.9
72
Estructura
qumica
de
los
principales
materiales
que
83
componen un adhesivo.
92
Tabla III.2
Tabla IV.1
105
106
cuero acabado.
Tabla IV.3
108
(ppm.)
de
109
varios
Photobacterium
(ppm.)
con
de
varios
elementos,
Photobacterium
fenoles
Phosphoreum
110
y
y
116
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Tabla IV.7
265
116
wet-blue). Porcentaje de ejementos determinados por SEMEDX ( sobre masa seca) y elementos detectados por FRX.
Tabla IV.8
117
Sustancias
con
cierto
carcter
peligroso
que
pueden
123
126
disolvente.
Tabla.IV.11
128
base acuosa.
Tabla IV.12
Puntos
de
inflamacin
de
muestras
de
residuos
de
129
130
133
adhesivos.
Tabla IV.15
Resultados
de
ecotoxicidad
con
Photobacterium
134
135
135
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
captulo IX
266
Tabla IV. 18
Resultados de
sobre el eluato
137
Resultados de
sobre el
eluato
138
139
DIN
140
contenido en tolueno.
Tabla V.1
149
tiempo.
Tabla V.2
162
163
166
180
Tabla VI.2
1 83
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Tabla VI.3
267
196
197
203
204
205
206
Tabla Vil.1
221
en
(neopreno/tolueno).
N/T
2.22.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
268
Tabla Vil.3
captulo IX
224
como
mg
224
como
mg
225
Cantidad
de
acetona
(kg)
228
mediante
h2
Mt = Kx t
de
ajuste
los valores
por
correlacin
experimentales
237
lineal
a cortos
241
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Tabla V1I.9
Cantidad
269
de tolueno
(segundos)
en
procedimiento
(kg)
tres
extrado
ensayos,
B, con
tres
a cada tiempo
realizados
muestras del
segn
sistema
243
el
N/T
246
247
Mt = Mte+mt
N/T13,
N/58 y HT69.
Figura 11.1
Contempla
las
normativas
comunitaria
39
nacional.
Figura II.2
43
Figura II.3
57
61
Figura 11.5
65
Figura IV.1
Cromatograma
del
hexano
destilado
utilizado
en
la
113
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
captulo IX
270
Figura IV.2
113
destilado.
Figura IV.3
Espectros
de
mayor
similitud
con
el
espectro
del
114
151
Figura V.2
152
Figura V.3
156
diluciones
realizadas con
diluyente
salino
sobre
una
157
158
Efectividad
(% de inhibicin
Photobacterium
Phosphoreum
de
luminiscencia)
de
las
sobre
disoluciones
2000
4000
mg/l
de
cloruro
de
cromo
169
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
271
Figura V.7
161
Figura V.8
163
165
Efectividad
(%
de
inhibicin
de
luminiscencia)
de Cr(VI) a pH
=6.7
de
167
y de una
en funcin
de
la
concentracin de cromo.
Figura VI.1
1 76
178
181
183
184
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
captulo IX
272
Figura VI.6
184
185
186
Figura VI.9
193
1/2
poliuretano/acetona (PU/A80).
Figura VI.10
194
poliuretano (AdPU/80)
Figura VI.11
194
neopreno/tolueno (N/T80).
Figura VI.12
194
198
de
PU/A
obtenidos
para las
y
205
N/T
(neopreno/tolueno).
Figura Vil.1
217
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
273
219
222
223
226
Valores de la relacin Mi / Mx
229
durante el
233
238
extrado Mt / M M
1/
frente a t
240
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
captulo IX
274
Figura VII.10
242
244
B y
los
sistemas
N/T13,
N/T58
concentraciones lineales Mt
tolueno
arrastrado
por
las
N/T69
247
las
= Mte + mt (cantidad de
cadenas
de
polmero
al
Figura Vil.14
Representacin
de
la concentracin
funcin de la relacin XM
de equilibrio
248
en
249
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
X. Apndices.
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
277
cido actico
cido clorhdrico
99,73
57,104
99,99
15,319
99,7
7,967
96,39
53,2
7,36
ensayo
4,19
pH cido actico
pH Disolucin de
cromo
3,23
3,22
3,02
3,5
3,23
3,68
3,42
3,86
3,61
4,03
3,84
4,36
4,02
4,78
4,23
5,27
4,42
4,81
10
5,02
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
278
cido actico
3,02
99,89
3,23
99,89
3,42
99,89
3,5
98,71
3,61
99,78
3,68
97,52
3,84
98,02
4,03
52,91
4,04
82,83
4,23
19,2
4,36
4,58
4,46
7,36
Co = 780 mg/l
Co = 390 mg/l
Co = 195 mg/l
Cr(lll)(mg/lj
pHi = 3.0
pHi = 3.1
pHi = 3.2
350,86
99,28
1 75,43
98,66
99,2
87,71
97,59
97,98
98,71
43,85
95,45
96,11
97,52
21,92
85,3
88,14
91,69
10,96
47,43
42,9
52,91
5,48
23,00
2,74
14,32
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
279
(A3)
(Al)
(A4)
(A5)
175,43
99,2
84,55
56,85
79,93
94,95
87,72
97,98
74,09
36,51
48,02
83,85
43,86
96,11
46,43
12,27
24,67
59,04
21,93
88,14
14,69
1,34
9,03
27,18
10,96
42,9
7,42
3,98
7,9
Concentracin
deCr(lll)(mg/l)
(B1)
(B2)
(B3)
(B4)
87,71
83,54
98,83
69,81
52,37
89,33
49,91
24,74
75,562
29,98
10,34
57
15,65
4,59
30,16
9,93
1,26
10,63
Cr (III) (mg/l)
200
1 75,43
98,66
100,00
87,72
97,59
50,00
43,86
95,45
25,00
21,93
85,30
12,50
10,96
47,43
6,13
5,48
23,00
3,08
14,32
5,08
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
280
pHi = 4,6
pHi = 5,0
pHi = 6,7
pHi = 4,4
Cr (VI) (mg/I)
70,34
318,2
200,00
98,96
159,10
100,00
23,39
79,06
47,83
2,13
51,1
19,43
0,49
21,97
14,6
9,71
10,96
6,25
76,89
34,36
19,88
12,50
98,47
64,41
39,77
25,00
45,84
84,72
79,60
50,00
96,51
12,09
14,03
Cr(lll), p H 5 . 0
Cr (VI), pH 5.0
Cr (VI), pH 6.7
Cr orno (mg/I)
350,86
98,9
99,81
318,20
175,43
96,51
86,77
47,82
2,13
35,48
19,43
19,89
10,96
23,39
64,02
39,78
21,93
45,84
76,89
79,55
43,86
70,34
95,95
159,10
87,715
97
0,49
9,89
9,94
9,71
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
281
7,741 E + 02
1,564E + 03
2,582E+03
3,143E + 03
3,932E+03
4,722E+03
5,512E+03
6,301E+03
7,091 E + 03
7,880E+03
8,671 E+03
9,460E + 03
1,025E + 04
1,104E+04
1,262E+04
1,341E + 04
1,420E+04
1,499E+04
1,578E + 04
1,657E + 04
1,736E+04
1,814E+04
2,360E+04
2,438E+04
2,516E+04
2,594E+04
2,672E+04
2,750E+04
Peso
portamuestra
s+ adhesivo
(g)
3,698E + 01
3,543E + 01
3,430E + 01
3,324E + 01
3,233E + 01
3,151E+01
3,080E + 01
3,009E + 01
2,937E + 01
2,883E+01
2,825E + 01
2,772E + 01
2,723E+01
2,675E + 01
2,589E+01
2,550E + 01
2,509E + 01
2,466E+01
2,427E + 01
2,396E + 01
2,367E + 01
2,325E + 01
2,144E + 01
2,125E+01
2,101E+01
2,080E + 01
2,063E+01
2,042E+01
Disolvente
desprendido
(8)
3,816E + 00
5,373E + 00
6,503E + 00
7,562E+00
8,471 E+00
9,291 E + 00
1,000E+01
1,071E+01
1,143E+01
1,197E + 01
1,256E + 01
1,308E + 01
1,357E + 01
1,405E + 01
1,491E + 01
1,530E+01
1,571E+01
1,614E+01
1,653E + 01
1,684E+01
1,713E + 01
1,755E + 01
1,937E+01
1,955E+01
1,979E+01
2,000E+01
2,017E + 01
2,038E+01
Mt/M,
Funcin
matemtica
Mt/M,
Experimental
F(M)
1,453E-01
2,065E-01
2,654E-01
2,928E-01
3,275E-01
3,589E-01
3,877E-01
4,146E-01
4,397E-01
4,635E-01
4,860E-01
5,074E-01
5,278E-01
5,473E-01
5,838E-01
6,008E-01
6,172E-01
6,329E-01
6,479E-01
6,623E-01
6,761 E-01
6,892E-01
7,672E-01
7,766E-01
7,856E-01
7,943E-01
8,026E-01
8,105E-01
1,517E-01
2,136E-01
2,585E-01
3,006E-01
3,367E-01
3,693E-01
3,976E-01
4,258E-01
4,542E-01
4,758E-01
4,990E-01
5,200E-01
5,393E-01
5,583E-01
5,924E-01
6,080E-01
6,246E-01
6,415 E-01
6,569E-01
6,695E-01
6,808E-01
6,974E-01
7,697E-01
7,769E-01
7,867E-01
7,948E-01
8,017E-01
8,101 E-01
2,551 E-02
3,121E-02
3,011 E-02
3,805E-02
5,329E-02
6,832E-02
6,136E-02
7,942 E-02
1,328E-01
9,623E-02
1,073E-01
1,006E-01
8,329E-02
7,739E-02
4,779E-02
3,238E-02
3,427E-02
4,668E-02
5,096E-02
3,250E-02
1,362E-02
4,187E-02
3,998E-03
5,766E-05
7,573E-04
2,137E-04
4,195E-04
1,472E-04
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
282
2,984E+04
3,218E + 04
3,296E + 04
3,374E + 04
3,452E+04
3,530E+04
3,608E + 04
3,686E + 04
3,764E+04
3,842E+04
3,920E + 04
3,998E + 04
4,076E + 04
4,154E + 04
4,232E+04
4,310E + 04
4,388E+04
4,466E + 04
4,544E+04
4,622E+04
4,700E + 04
4,778E+04
4,856E+04
4,934E+04
5,012E + 04
5,090E+04
5,168E + 04
5,246E+04
5,324E + 04
5,402E+04
5,480E+04
5,558E+04
5,636E+04
5,714E+04
5,792E + 04
5,870E+04
5,948E+04
6,026E+04
6,104E+04
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
1,990E + 01
1,945E + 01
1,928E + 01
1,910E+01
1,900E+01
1,890E + 01
1,876E + 01
1,865E + 01
1,854E+01
1,839E + 01
1,827E+01
1,822E + 01
1,813E + 01
1,797E+01
1,787E+01
1,785E + 01
1,767E + 01
1,769E + 01
1,764E + 01
1,755E+01
1,743E+01
1,735E+01
1,734E+01
1,723E+01
1,723E+01
1,719E + 01
1,703E + 01
1,701E + 01
1,688E+01
1,682E+01
1,679E+01
1,676E+01
1,674E+01
1,663E+01
1,667E+01
1,671E+01
1,665E+01
1,659E+01
1,653E + 01
2,090E+01
2,136E+01
2,152E + 01
2,170E + 01
2,180E+01
2,190E+01
2,205E+01
2,215E + 01
2,226E + 01
2,241E+01
2,253E+01
2 / 258E + 01
2,267E+01
2,284E + 01
2,293E + 01
2,296E+01
2,313E + 01
2,311E+01
2,317E+01
2,325E + 01
2,337E+01
2,345E + 01
2,346E + 01
2,357E+01
2,357E+01
2,361E+01
2,377E+01
2,379E + 01
2,392E + 01
2,398E + 01
2,401E + 01
2,404E + 01
2 / 406E + 01
2,417E + 01
2,413E + 01
2,410E+01
2,415E+01
2,421E + 01
2,427E + 01
Mt
Mt/M.
Funcin
matemtica
M/M,,
Experimental
F(M)
8,326E-01
8,521 E-01
8,580E-01
8,638E-01
8,693E-01
8,746E-01
8,796E-01
8,845E-01
8,891 E-01
8,936E-01
8,979E-01
9,020E-01
9,060E-01
9,098E-01
9,134E-01
9,169 E-01
9,203E-01
9,235E-01
9,266E-01
9,296E-01
9,324E-01
9,351 E-01
9,378E-01
9,403 E-01
9,427E-01
9,450E-01
9,472E-01
9,494E-01
9,514E-01
9,534E-01
9,552E-01
9,571 E-01
9,588E-01
9,605E-01
9,621 E-01
9,636E-01
9,651 E-01
9,665E-01
9,678E-01
8,306E-01
8,488E-01
8,553E-01
8,626E-01
8,666E-01
8,705 E-01
8,762E-01
8,802E-01
8,847E-01
8,907E-01
8,956E-01
8,975E-01
9,012E-01
9,076E-01
9,114E-01
9,124E-01
9,194E-01
9,185 E-01
9,207E-01
9,240E-01
9,287E-01
9,322E-01
9,323E-01
9,369E-01
9,369E-01
9,382E-01
9,449E-01
9,456E-01
9,506E-01
9,529E-01
9,544E-01
9,555E-01
9,561 E-01
9,608E-01
9,591 E-01
9,577E-01
9,597E-01
9,622E-01
9,646E-01
2,377E-03
6,863E-03
4,787E-03
9,280E-04
4,612E-03
1,015E-02
7,439E-03
1,136E-02
1,254E-02
5,571 E-03
3,451 E-03
1,311E-02
1,465E-02
3,087E-03
2,728E-03
1,327E-02
5,572E-04
1,603E-02
2,200E-02
1,930E-02
8,558E-03
5,505E-03
1,880E-02
7,286E-03
2,133E-02
2,900E-02
3,386E-03
8,802 E-03
4,116E-04
1,140E-04
4,870E-04
1,486E-03
4,515E-03
7,976E-05
5,664E-03
2,215E-02
1,791 E-02
1,174E-02
6,467E-03
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
283
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Mt
Mt/Moc
Disolvente
desprendido
Funcin
matemtica
(g)
(g)
6,260E+04
6,338E + 04
6,416E+04
6,494E + 04
6,5 72 E+ 04
6,650E+04
6,884E + 04
6,962E + 04
7,040E+04
7,118E + 04
7,196E+04
7,274E+04
7,352E + 04
7,430E + 04
7,508E+04
7,586E + 04
7,664E + 04
7,742 E+04
7,820E+04
7,898E+04
7,976E+04
8,054E+04
8,132E + 04
8,2 TOE+04
8,288E + 04
8,366E+04
8,444E + 04
8,522E + 04
2,433E+01
1,647E + 01
2,431E + 01
1,649E + 01
2,437E+01
1,643E+01
2,443E+01
1,637E+01
1,642E + 01
2,439E+01
1,629E + 01
2,451E+01
2,459E+01
1,621E+01
2,461E+01
1,619E + 01
2,459E + 01
1,621E + 01
2,460E + 01
1,620E + 01
1,622E + 01
2,458E + 01
1,616E + 01
2,464E+01
1,612E + 01
2,468E+01
2,474E + 01
1,606E + 01
2,474E+01
1,606E + 01
2,470E+01
1,610E + 01
2,478E + 01
1,602E + 01
2,475E+01
1,605E+01
2,483E+01
1,597E+01
1,594E+01
2,486E+01
1,588E + 01
2,492E+01
1,603E+01
2,477E+01
1,594E+01
2,486E+01
1,586E + 01
2,494E + 01
2,495E+01
1,585E + 01
2,498E + 01
1,582E + 01
2,493E+01
1,587E+01
2,494E+01
1,587E + 01
Funcin minimizada:
Parmetros optimizados:
9,704E-01
9,716E-01
9,727E-01
9,738E-01
9,749E-01
9,759E-01
9,787E-01
9,796E-01
9,804E-01
9,812E-01
9,819E-01
9,827E-01
9,834E-01
9,840E-01
9,847E-01
9,853E-01
9,859E-01
9,865E-01
9,870E-01
9,875E-01
9,880E-01
9,885E-01
9,890E-01
9,894E-01
9,899E-01
9,903E-01
9,907E-01
9,910E-01
M, =2,516E-f -01
Ki = 5,273E-05
Mo =3,210E + 01
r(/V\)
experimental))
MxlMx
Experimental
9,671 E-01
9,663 E-01
9,686E-01
9,709E-01
9,692E-01
9,740E-01
9,772E-01
9,783E-01
9,774E-01
9,777E-01
9,770E-01
9,795E-01
9,808E-01
9,832E-01
9,831 E-01
9,818E-01
9,850E-01
9,835E-01
9,867E-01
9,881 E-01
9,903E-01
9,845E-01
9,879E-01
9,911 E-01
9,915E-01
9,927E-01
9,907E-01
9,911 E-01
IF(M) =
F(M)
6,642E-03
1,785E-02
1,051 E-02
5,364E-03
2,040E-02
2,245E-03
1,441 E-03
1,063E-03
5,683E-03
7,802 E-03
1,524E-02
6,371 E-03
4,282E-03
4,139E-04
1,487E-03
7,945E-03
4,874E-04
5,389E-03
5,140E-05
1,857E-04
3,245E-03
1,024E-02
7,215E-04
1,844 E-03
1,698E-03
3,831 E-03
1,005E-06
2,601 E-07
1,968E + 00
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
284
(s)
2,728E + 02
5,615E+02
8,494E+02
1,138E + 03
1,427E + 03
l,716E + 03
2,004E+03
2,292E+03
2,581E+03
2,869E+03
3,158E + 03
3,446E + 03
3,734E+03
4,023E+03
4,311E+03
4,600E + 03
4,888E + 03
5,177E + 03
5,465E + 03
5,753E+03
6,042E + 03
6,331E + 03
6,619E+03
6,908E + 03
7,196E+03
7,485E+03
7,773E+03
8,062E+03
8,350E + 03
8,639E+03
8,927E+03
9,215E+03
9,504E + 03
9,793E + 03
1,008E+04
1,037E + 04
1,066E + 04
1,095E + 04
1,124E+04
M.
Peso
portamuestra
+ adhesivo
(g)
Disolvente
desprendido
3,938E + 01
3,836E + 01
3,754E+01
3,680E+01
3,617E+01
3,559E + 01
3,511E + 01
3,456E + 01
3,402E + 01
3,361E+01
3,322E+01
3,283E + 01
3,239E + 01
3,204E + 01
3,174E+01
3,138E + 01
3,114E+01
3,071E+01
3,039E+01
3,007E + 01
2,973E + 01
2,937E+01
2,915E + 01
2,885E + 01
2,856E+01
2,834E + 01
2,806E+01
2,779E+01
2,750E + 01
2,728E+01
2,706E+01
2,685E + 01
2 / 655E + 01
2,627E + 01
2,608E+01
2,586E + 01
2,564E + 01
2,543E+01
2,519E+01
2,725E + 00
3,741E+00
4,564E+00
5,301 E + 00
5,934E + 00
6,506E + 00
6,992E + 00
7,544E + 00
8,076E + 00
8,491 E+00
8,881 E+00
9,271E + 00
9,712E + 00
1,006E + 01
1,036E + 01
1,073E + 01
1,096E + 01
1,139E+01
1,171E + 01
1,203E + 01
1,237E + 01
1,273E + 01
1,295E + 01
1,325E + 01
1,354E + 01
1,377E + 01
1,404E + 01
1,431E+01
1,460E+01
1,483E + 01
1,504E+01
1,526E+01
1,555E + 01
1,583E+01
1,602E + 01
1,624E+01
1,646E+01
1,667E+01
1,691E+01
Mt/M
Funcin
matemtica
Mt/JVU
Experimental
F(M)
9,320E-02
1,332E-01
1,638E-01
1,896E-01
2,123E-01
2,327E-01
2,515E-01
2,690E-01
2,854E-01
3,010E-01
3,157E-01
3,298E-01
3,434E-01
3,564E-01
3,689E-01
3,811E-01
3,928E-01
4,043 E-01
4,153E-01
4,262E-01
4,367E-01
4,470E-01
4,570E-01
4,668E-01
4,764E-01
4,858E-01
4,950E-01
5,040E-01
5,128E-01
5,214E-01
5,299E-01
5,382E-01
5,464E-01
5,544E-01
5,622E-01
5,699E-01
5,775E-01
5,849E-01
5,922E-01
9,533E-02
1,309E-01
1,597E-01
1,854E-01
2,076E-01
2,276E-01
2,446E-01
2,639E-01
2,825E-01
2,970E-01
3,107E-01
3,243E-01
3,397E-01
3,519E-01
3,623E-01
3,752E-01
3,835E-01
3,983E-01
4,096E-01
4,208E-01
4,327E-01
4,452E-01
4,532E-01
4,635E-01
4,736E-01
4,815E-01
4,911 E-01
5,005E-O1
5,106E-01
5,186E-01
5,261 E-01
5,336E-01
5,441 E-01
5,538E-01
5,606E-01
5,681 E-01
5,757E-01
5,832E-01
5,916E-01
3,686E-03
4,319E-03
1,380E-02
1,392E-02
1,783E-02
2,166E-02
3,939E-02
2,144E-02
7,004E-03
1,279E-02
2,104E-02
2,499E-02
1,073E-02
1,663E-02
3,579E-02
2,841 E-02
7,113E-02
2,903E-02
2,660E-02
2,348E-02
1,289E-02
2,655E-03
1,214E-02
8,706E-03
6,598E-03
1,481 E-02
1,199E-02
9,717E-03
3,820E-03
6,509E-03
1,182 E-02
1,695E-02
4,152E-03
2,236E-04
2,232E-03
2,537E-03
2,577E-03
2,324E-03
2,497E-04
(g)
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
285
1,152E + 04
1,181E+04
1,210E+04
1,239E + 04
1,268E+04
1,297E + 04
1,325E+04
1,354E+04
1,383E + 04
1,412E + 04
1,441 E+04
1,470E + 04
1,498E + 04
1,527E + 04
1,556E+04
1,585E + 04
1,614E + 04
1,643E+04
1,672E+04
1,700E+04
1,729E+04
1,758E + 04
1,787E+04
1,816E+04
1,845E + 04
1,874E + 04
1,902E+04
1,931E + 04
1,960E+04
1,989E + 04
2,018E+04
2,047E+04
2,076E+04
2,104E + 04
2,133E+04
2,162E + 04
2,191E+04
2,220E + 04
2,249E+04
2,277E + 04
Mt
Peso
portamuestras Disolvente
+ adhesivo desprendido
(g)
(g)
2,506E + 01
2,485E+01
2,465E + 01
2,442E + 01
2,432E + 01
2,405E + 01
2,389E+01
2,377E + 01
2,359E + 01
2,345E+01
2,321E+01
2,308E + 01
2,289E + 01
2,270E+01
2,256E+01
2,236E + 01
2,231E + 01
2,207E + 01
2,199E+01
2,184E + 01
2,174E + 01
2,159E + 01
2,152E + 01
2,132E+01
2,114E + 01
2,103E + 01
2,094E + 01
2,077E + 01
2,065E+01
2,050E+01
2,040E + 01
2,031E + 01
2,020E + 01
1,999E+01
1,994E + 01
1,975E + 01
1,970E+01
1,961E + 01
1,953E+01
1,939E+01
1,704E + 01
1,726E+01
1,745E + 01
1,768E+01
1,778E + 01
1,806E + 01
1,821E+01
1,833E + 01
1,851E+01
1,865E + 01
1,889E + 01
1,903E+01
1,921E + 01
1,940E + 01
1,954E+01
1,974E + 01
1,979E + 01
2,004E + 01
2,011E + 01
2,026E + 01
2,036E + 01
2,051E + 01
2,059E + 01
2,078E + 01
2,096E + 01
2,107E+01
2,117E+01
2,133E + 01
2,145E+01
2,160E + 01
2,170E + 01
2,179E + 01
2,190E + 01
2,211E+-01
2,216E + 01
2,235E+01
2,240E+01
2,249E+01
2,257E+01
2,271E + 01
Mt/Moc
Funcin
matemtica
5,993E-01
6,064E-01
6,133E-01
6,201 E-01
6,267E-01
6,333E-01
6,397E-01
6,460E-01
6,522E-01
6,583E-01
6,643E-01
6,702 E-01
6,759E-01
6,816E-01
6,872E-01
6,927E-01
6,980E-01
7,03 3 E-01
7,085E-01
7,136E-01
7,186E-01
7,235E-01
7,284E-01
7,331 E-01
7,378E-01
7,424E-01
7,469E-01
7,513E-01
7,557E-01
7,599E-01
7,641 E-01
7,683E-01
7,723E-01
7,763E-01
7,802E-01
7,841 E-01
7,879E-01
7,916E-01
7,952E-01
7,988E-01
(continuacin).
Mt/M.
Experimental
F(M)
5,962E-01
6,036E-01
6,104E-01
6,186E-01
6,220E-01
6,316E-01
6,371 E-01
6,412 E-01
6,474E-01
6,525E-01
6,609E-01
6,655E-01
6,721 E-01
6,787E-01
6,835E-01
6,907E-01
6,923E-01
7,009E-01
7,035E-01
7,088E-01
7,123E-01
7,175 E-01
7,201 E-01
7,268E-01
7,332E-01
7,372E-01
7,404E-01
7,462 E-01
7,505E-01
7,555E-01
7,591 E-01
7,621 E-01
7,660E-01
7,734E-01
7,751 E-01
7,819E-01
7,836E-01
7,867E-01
7,894E-01
7,944E-01
7,928E-03
6,269E-03
6,628E-03
1,886E-03
1,795E-02
2,289E-03
5,541 E-03
1,905E-02
1,881 E-02
2,760E-02
9,429E-03
1,750E-02
1,167E-02
6,779E-03
1,114E-02
3,160E-03
2,679E-02
4,885E-03
2,023E-02
1,882 E-02
3,224E-02
3,001 E-02
5,591 E-02
3,292E-02
1,760E-02
2,218E-02
3,455E-02
2,178E-02
2,217E-02
1,614E-02
2,046E-02
3,101 E-02
3,279E-02
6,898E-03
2,157E-02
3,934E-03
1,505E-02
1,896E-02
2,757E-02
1,602E-02
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
286
Peso
Mt
portamuestra Disolvente
+ adhesivo desprendido
(g)
(g)
2,306E + 04
2,335E+04
2,364E + 04
2,393E+04
2,422E + 04
2,451 E + 04
2,479E+04
2,508E + 04
2,537E+04
2,566E + 04
2,595E+04
2,624E + 04
2,653E+04
2,681 E+04
2,710E + 04
2,739E+04
2,768E + 04
2,797E + 04
2,826E+04
2,854E+04
2,883E+04
2,912E + 04
2,941E + 04
2,970E + 04
2,999E + 04
3,028E + 04
3,056E+04
3,085E+04
3,114E + 04
3,143E + 04
3,172E+04
3,201E + 04
1,929E + 01 2,282E+01
1,916E + 01 2,294E+01
1,908E + 01 2,302E+01
1,891E + 01 2,319E + 01
1,889E+01 2,322E + 01
1,879E+01 2,331E+01
1,873E + 01 2,337E + 01
1,865E+01 2,345E + 01
1,860E + 01 2,351E + 01
1,842E+01 2,368E + 01
1,831E + 01 2,379E+01
1,829E + 01 2,381E + 01
1,814E+01 2,396E+01
1,810E + 01 2,401E + 01
1,801E + 01 2,409E + 01
1,786E + 01 2,424E + 01
1,782E + 01 2,429E + 01
1,774E+01 2,436E + 01
1,769E+01 2,441E + 01
2,451E+01
1,759E+01
1,750E + 01 2,460E + 01
1,751E+01 2,459E+01
1,745E + 01 2,465E + 01
1,739E + 01 2,471E + 01
1,734E+01 2,476E+01
1,728E+01 2,483E + 01
1,726E + 01 2,484E+01
1,711E+01 2,499E+01
1,708E + 01 2,502E+01
1,704E+01 2,506E + 01
1,696E+01 2,514E+01
1,690E+01 2,520E+01
Funcin minimizada:
Parmetros optimizados:
Mt/M
Mt/Moo
Experimental
Funcin
matemtica
8,023E-01
8,058E-01
8,092E-01
8,125E-01
8,158E-01
8,190E-01
8,222E-01
8,253 E-01
8,284E-01
8,314E-01
8,343E-01
8,3 72 E-01
8,401 E-01
8,429E-01
8,456E-01
8,483 E-01
8,510E-01
8,536E-01
8,561 E-01
8,586E-01
8,611 E-01
8,635E-01
8,659E-01
8,683E-01
8,706E-01
8,729E-01
8,751 E-01
8,773 E-01
8,794E-01
8,815E-01
8,836E-01
8,856E-01
M =2,859E + 01
Ki = 6,181E-05
Mu = 3,392E +01
F(M)
7,981 E-01
1,447E-02
8,02 5 E-01
8,851 E-03
8,052E-01
1,258E-02
8,111 E-01
1,645E-03
8,121 E-01
1,111E-02
8,155E-01
9,924E-03
8,1 74 E-01
1,883E-02
8,203 E-01
2,044E-02
8,223E-01
3,042E-02
8,284E-01
6,925E-03
8,323E-01
3,307E-03
8,331 E-01
1,403E-02
8,3 82 E-01
2,698E-03
8,397E-01
7,904E-03
8,427E-01
6,815E-03
8,480E-01
7,434E-05
8,495E-01
1,645E-03
8,522E-01
1,534E-03
8,538E-01
4,286E-03
8,575E-01
9,847E-04
8,604 E-01
4,018E-04
8,603E-01
8,365E-03
8,624E-01
1,036E-02
8,643E-01
1,320E-02
8,662 E-01
1,581 E-02
8,684E-01
1,600E-02
8,689E-01
3,100E-02
8,743E-01
6,971 E-03
8,751 E-01
1,509E-02
8,767E-01
1,883 E-02
8,794E-01
1,405E-02
8,816E-01
1,318E-02
I F(M) = 1,7330E+00
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
287
2,126E+02
4,407E+02
6,684E+02
8,961 E+02
1,124E + 03
1,352E + 03
1,579E + 03
1,807E+03
2,035E+03
2,263E+03
2,490E+03
2,718E + 03
2,946E + 03
3,174E + 03
3,401 E+ 03
3,629E + 03
3,857E + 03
4,085E + 03
4,313E+03
4,540E+03
4,768E + 03
4,996E + 03
5,223E+03
5,451E+03
5,679E+03
5,907E + 03
6,135E + 03
6,362E + 03
6,590E+03
6,818E+ 03
7,046E+03
7,273E+03
7,501E + 03
7,729E + 03
7,957E+03
8,185E+03
8,412E + 03
8,640E+03
8,868E + 03
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
3,712E + 01
3,608E+01
3,524E+01
3,459E+01
3,390E+01
3,331E + 01
3,278E + 01
3,225E + 01
3,186E + 01
3,143E+01
3,098E+01
3,059E + 01
3,018E + 01
2,984E + 01
2,943E + 01
2,910E + 01
2,870E + 01
2,841E + 01
2,805E + 01
2,774E + 01
2,738E + 01
2,720E+01
2,681E+01
2,649E+01
2,618E + 01
2,588E+01
2,564E + 01
2,536E+01
2,515E + 01
2,482E+01
2,452E+01
2,427E+01
2,398E + 01
2,386E+01
2,351E+01
2,328E + 01
2,310E + 01
2,289E + 01
2,264E+01
2,798E+00
3,842E + 00
4,685E + 00
5,333E + 00
6,024E + 00
6,612E+00
7,137E + 00
7,670E+00
8,065E+00
8,488E+00
8,942E + 00
9,334E + 00
9,741 E + 00
1,008E + 01
1,049E + 01
1,082E + 01
1,122E+01
1,151E+01
1,188E + 01
1,218E + 01
1,254E + 01
1,273E + 01
1,311E + 01
1,343E+01
1,374E+01
1,404E + 01
1,429E + 01
1,456E + 01
1,477E + 01
1,510E+01
1,540E+01
1,565E + 01
1,594E + 01
1,606E+01
1,641E+01
1,664E+01
1,683E + 01
1,703E + 01
1,728E+01
Mt
Mt/M*,
Funcin
matemtica
Mt/ivU
Experimental
F(M)
1,097E-01
1,578E-01
1,944E-01
2,250E-01
2,520E-01
2,764E-01
2,987E-01
3,196E-01
3,391 E-01
3,576E-01
3,752E-01
3,919E-01
4,080E-01
4,235E-01
4,384E-01
4,528E-01
4,667E-01
4,802E-01
4,933E-01
5,060E-01
5,183 E-01
5,303E-01
5,420E-01
5,534E-01
5,645E-01
5,753E-01
5,858E-01
5,960E-01
6,060E-01
6,157E-01
6,252E-01
6,345E-01
6,435E-01
6,523E-01
6,609E-01
6,692E-01
6,774E-01
6,85 3 E-01
6,931 E-01
1,076E-01
1,478E-01
1,802 E-01
2,051 E-01
2,317E-01
2,543E-01
2,745 E-01
2,950E-01
3,102E-01
3,265E-01
3,439E-01
3,590E-01
3,747E-01
3,877E-01
4,033E-01
4,162 E-01
4,31 7E-01
4,428E-01
4,567E-01
4,685E-01
4,824E-01
4,894E-01
5,042E-01
5,167E-01
5,284E-01
5,400E-01
5,494E-01
5,598E-01
5,681 E-01
5,808E-01
5,923E-01
6,019E-01
6,129E-01
6,176E-01
6,310E-01
6,400E-01
6,471 E-01
6,552E-01
6,647E-01
3,005E-03
6,824E-02
1,357E-01
2,685E-01
2,794E-01
3,293E-01
3,963E-01
4,079-01
5,650E-01
6,558E-01
6,598E-01
7,333E-01
7,522E-01
8,653E-01
8,310E-01
9,039E-01
8,306E-01
9,451 E-01
9,033E-01
9,501 E-01
8,720E-01
1,132E + 00
9,659E-01
9,130E-01
8,797E-01
8,415 E-01
8,950E-01
8,851 E-01
9,728E-01
8,248E-01
7,323E-01
7J60E-01
6,320E-01
8J46E-01
6,020E-01
5,788E-01
6J90E-01
6J54E-01
5,432E-01
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
288
9,324E + 03
9,552E+03
9,779E+03
1,001E + 04
1,023E + 04
1,046E + 04
1,069E + 04
1,092E + 04
1,115E+04
1,137E + 04
1,160E + 04
1,183E+04
1,206E + 04
l,228E+04
1,251E + 04
1,274E + 04
1,297E + 04
1,320E+04
1,342E+04
1,365E+04
1,388E + 04
1,411E + 04
1,433E + 04
1,456E + 04
1,479E + 04
1,502E+04
1,525E+04
1,547E + 04
1,570E + 04
1,593E + 04
1,616E + 04
1,638E + 04
1,661E + 04
1,684E + 04
1,707E + 04
1,730E + 04
1,752E+04
1,775E + 04
1,798E + 04
1,821E + 04
Peso
portamuestra
+ adhesivo
(g)
2,204E+01
2,185E+01
2,162E+01
2,142E + 01
2,128E + 01
2,105E + 01
2 / 082E + 01
2,060E+01
2,043E + 01
2,024E + 01
2,000E + 01
1,994E+01
1,966E+01
1,948E+01
1,935E + 01
1,914E+01
1,907E + 01
1,887E + 01
1,873E + 01
1,857E + 01
1,847E + 01
1,833E + 01
1,819E+01
1,814E+01
1/792E + 01
1,780E + 01
1,773E + 01
1,756E + 01
1,742E + 01
1,745E+01
1,725E+01
1,718E + 01
1,703E + 01
1,701E + 01
1,690E + 01
1,679E+01
1,672E + 01
1,668E + 01
1,658E+01
1,649E + 01
Mt
Disolvente
desprendido
Mt/M
Funcin
matemtica
Mt/ivl
Experimental
F(M)
7,080E-01
7,152E-01
7,223E-01
7,291 E-01
7,358E-01
7,42 3 E-01
7,486E-01
7,548E-01
7,609E-01
7,668E-01
7,72 5 E-01
7,781 E-01
7,836E-01
7,889E-01
7,941 E-01
7,992E-01
8,041 E-01
8,090E-01
8,137E-01
8,182 E-01
8,227E-01
8,271 E-01
8,314E-01
8,355E-01
8,396E-01
8,435E-01
8,474E-01
8,511 E-01
8,548E-01
8,584E-01
8,619E-01
8,65 3 E-01
8,686E-01
8,718E-01
8,750E-01
8,781 E-01
8,811 E-01
8,840E-01
8,869E-01
8,896E-01
6,877E-01
6,950E-01
7,038E-01
7,116E-01
7,171 E-01
7,259E-01
7,345E-01
7,431 E-01
7,497E-01
7,568E-01
7,661 E-01
7,685E-01
7,792 E-01
7,863E-01
7,912E-01
7,992E-01
8,020E-01
8,095E-01
8,149E-01
8,213 E-01
8,251 E-01
8,305E-01
8,360E-01
8,375E-01
8,462 E-01
8,510E-01
8,536E-01
8,599E-01
8,656E-01
8,643E-01
8,719E-01
8,746E-01
8,805E-01
8,812E-01
8,854E-01
8,896E-01
8,925E-01
8,940E-01
8,979E-01
9,012E-01
2,796E-01
2,768E-01
2,290E-01
2,071 E-01
2,351 E-01
1,805 E-01
1,354E-01
9,315E-02
8,366E-02
6,742 E-02
2,757E-02
6,22 3 E-02
1,319E-02
4,382E-03
5,718E-03
2,305E-06
3,063E-03
2,324E-04
1,082E-03
6,329E-03
3,864E-03
8,072 E-03
1,437E-02
2,799E-03
2,936E-02
3,749E-02
2,606E-02
5,183E-02
7,859E-02
2,382E-02
6,793E-02
5,857E-02
9,532E-02
5,982E-02
7,317E-02
8,966E-02
8,842E-02
6,82 2 E-02
8,231 E-02
9,018E-02
(g)
1,788E + 01
1,807E+01
1,830E + 01
1,850E + 01
1,865E + 01
1,887E+01
1,910E+01
1,932E+01
1,949E + 01
1,968E + 01
1,992E+01
1,998E + 01
2,026E + 01
2,045E+01
2,057E + 01
2,078E + 01
2,085E+01
2,105E+01
2,119E+01
2,135E+01
2,145E + 01
2,159E+01
2,174E + 01
2,178E + 01
2,200E + 01
2,213E + 01
2,219E + 01
2,236E + 01
2,251E+01
2,247E+01
2,267E+01
2,274E+01
2,289E+01
2,291E+01
2,302E + 01
2,313E+01
2,321E+01
2,325E+01
2,335E + 01
2,343E+01
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
289
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
l,843E + 04
1,866E + 04
1,889E + 04
1,912E + 04
1,935E + 04
1,957E + 04
1,980E+04
2,003E + 04
2,026E+04
2,071 E+04
2,094E + 04
2,117E + 04
2,140E + 04
2,162E + 04
2,185E + 04
2,208E+04
2,231E + 04
2,253E + 04
2,276E + 04
2,299E + 04
2,322E + 04
2,345E+04
2,390E+04
2,413E + 04
2,436E+04
2,458E + 04
2,481 E+04
2,504E+04
2,527E+04
2,550E + 04
2,572E + 04
Mt
1,643E+01
2,349E+01
2,350E+01
1,642E + 01
1,631E + 01
2,361E+01
1,618E + 01
2,374E + 01
1,613E + 01
2,379E+01
2,378E+01
1,614E+01
1,597E+01
2,395E + 01
2,398E+01
1,594E + 01
1,589E + 01
2,403E + 01
1,584E + 01
2,408E + 01
1,576E+01
2,416E + 01
1,577E + 01
2,415E+01
2,417E + 01
1,575E + 01
2,431E + 01
1,561E + 01
2,425E+01
1,567E + 01
2,427E + 01
1,565E + 01
1,559E + 01
2,433E + 01
1,545E + 01
2,447E+01
1,542E+01
2,450E + 01
1,539E + 01
2,454E + 01
1,534E + 01
2,458E+01
1,533E + 01
2,459E + 01
1,527E + 01
2,465E+01
1,524E+01
2,468E+01
2,468E + 01
1,524E+01
2,472E+01
1,520E + 01
1,517E+01
2,475E + 01
1,518E + 01
2,474E+01
1,511E+01
2,481E+01
2,477E + 01
1,515E + 01
1,515E+01
2,477E + 01
Funcin minimizada:
Parmetros optimizados:
Mt/M.
Funcin
matemtica
Mt/M.
Experimental
F(M)
8,924E-01
8,950E-01
8,976E-01
9,001 E-01
9,026E-01
9,050E-01
9,073E-01
9,096E-01
9,118E-01
9,161 E-01
9,182 E-01
9,202E-01
9,222E-01
9,241 E-01
9,260E-01
9,278E-01
9,296E-01
9,313 E-01
9,330E-01
9,346E-01
9,362E-01
9,378E-01
9,409E-01
9,423E-01
9,437E-01
9,451 E-01
9,465E-01
9,478E-01
9,491 E-01
9,503E-01
9,516E-01
9,036E-01
9,037E-01
9,080E-01
9,129E-01
9,151 E-01
9,146E-01
9,211 E-01
9,222E-01
9,241 E-01
9,262E-01
9,292E-01
9,288E-01
9,297E-01
9,351 E-01
9,327E-01
9,333E-01
9,358E-01
9,411 E-01
9,423E-01
9,437E-01
9,453E-01
9,459E-01
9,480E-01
9,492E-01
9,492E-01
9,508E-01
9,520E-01
9,515E-01
9,542E-01
9,528E-01
9,526E-01
8,505E-02
5,139E-02
7,369E-02
1,108E-01
1,056E-01
6,227E-02
1,287E-01
1,064E-01
1,013E-01
6,854E-02
8,185E-02
5,049E-02
3,826E-02
8,222E-02
3,029E-02
2,063E-02
2,667E-02
6,466E-02
5,915E-02
5,493E-02
5,547E-02
4,394E-02
3,419E-02
3,205E-02
2,020E-02
2,221E-02
2,043E-02
9,537E-03
1,747E-02
4,038E-03
7,657E-04
M = 2,775E-t-01
Ki = 9,943E-05
Mo =3,252E + 01
ZF(M) = 3,152E+01
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
290
Peso
M,
portamuestra Disolvente
+ adhesivo desprendido
(g)
7,741 E + 0 2
1,564E + 03
2,582E + 03
3,143E + 03
3,932E + 03
4,722E + 03
5,512E + 03
6,301E+03
7,091 E+ 03
7,880E + 03
8,671 E+03
9,460E + 03
1,025E + 04
1,104E + 04
1,262E+04
1,341E+04
1,420E + 04
1,499E+04
1,578E+04
1,657E + 04
1,736E+04
1,814E+04
1,892E+04
1,970E + 04
2,048E + 04
2,126E + 04
2,204E+04
2,282E + 04
2,360E + 04
2,438E+04
2,516E+04
2,594E + 04
2,672E+04
2,750E + 04
2,828E + 04
2,906E + 04
2,984E + 04
3,218E+04
3,296E + 04
3,698E + 01
3,543E + 01
3,430E+01
3,324E + 01
3,233E + 01
3,151E + 01
3,080E + 01
3,009E + 01
2,937E + 01
2,883E + 01
2,825E + 01
2,772E + 01
2,723E+01
2,675E+01
2,589E+01
2,550E + 01
2,509E+01
2,466E + 01
2,427E+01
2,396E + 01
2,367E + 01
2,325E + 01
2,299E+01
2,275E + 01
2,237E + 01
2,214E+01
2,195E + 01
2,167E+01
2,144E+01
2,125E + 01
2,101E + 01
2,080E+01
2,063E + 01
2,042E+01
2,038E + 01
2,007E + 01
1,990E+01
1,945E+01
1,928E+01
Mt/M
Funcin
matemtica
M t / Mx
Experimental
F(M)
(g)
3,816E+ 00
5,373E + 00
6,503E + 00
7,562 E + 00
8,471 E + 00
9,291E + 00
1,000E + 01
1,071E+01
1,143E + 01
1,197E+01
1,256E+01
1,308E+01
1,357E+01
1,405E+01
1,491E+01
1,530E + 01
1,571E+01
1,614E + 01
1,653E+01
1,684E + 01
1,713E + 01
1,755E + 01
1,781E+01
1,805E+01
1,843E+01
1,866E+01
1,885E+01
1,913E + 01
1,937E+01
1,955E+01
1,979E+01
2,000E+01
2,017E + 01
2,038E+01
2,043E+01
2,073E+01
2,090E+01
2,136E+01
2,152E+01
1,453E-01
2,065E-01
2,654E-01
2,928E-01
3,275E-01
3,589E-01
3,877E-01
4,146E-01
4,397E-01
4,635E-01
4,860E-01
5,074E-01
5,278E-01
5,473E-01
5,838E-01
6,008E-01
6,172E-01
6,329E-01
6,479E-01
6,623E-01
6,761 E-01
6,892 E-01
7,018E-01
7,138E-01
7,254E-01
7,3 65 E-01
7,471 E-01
7,574E-01
7,672E-01
7,766E-01
7,856E-01
7,943E-01
8,026E-01
8,105 E-01
8,182 E-01
8,255E-01
8,326E-01
8,521 E-01
8,580E-01
1,514E-01
2,132E-01
2,581 E-01
3,001 E-01
3,362E-01
3,687E-01
3,969E-01
4,251 E-01
4,535E-01
4,750E-01
4,982E-01
5,192E-01
5,384E-01
5,575E-01
5,915E-01
6,070.E-01
6,236E-01
6,404E-01
6,558E-01
6,684E-01
6,797E-01
6,963E-01
7,066E-01
7,162E-01
7,314E-01
7,406E-01
7,481 E-01
7,592E-01
7,685E-01
7,756E-01
7,854E-01
7,936E-01
8,005 E-01
8,088E-01
8,105E-01
8,227E-01
8,293E-01
8,474E-01
8,539E-01
2,368E-02
2,835E-02
3,392E-02
3,361 E-02
4,740E-02
6,102 E-02
5,391 E-02
7,033E-02
1,203E-01
8,506E-02
9,490E-02
8,809E-02
7,153E-02
6,567E-02
3,812E-02
2,430E-02
2,573E-02
3,637E-02
3,992E-02
2,3 64 E-02
8,030E-03
3,134E-02
1,455E-02
3,481 E-03
2,301 E-02
1,084E-02
5,712E-04
2,071 E-03
1,057E-03
5,522E-04
1,548E-05
2,952E-04
2,768E-03
1,988E-03
3,742E-02
5,256E-03
6,738E-03
1,368E-02
1,072E-02
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
291
3,374E+04
3,452E+04
3,530E + 04
3,608E + 04
3,686E + 04
3,764E + 04
3,842E + 04
3,920E+04
3,998E+04
4,076E + 04
4,154E+04
4,232E + 04
4,31 OE + 0 4
4,388E + 04
4,466E + 04
4,544E+04
4,622E+04
4,700E+04
4,778E + 04
4,856E+04
4,934E + 04
5,012E + 04
5,090E + 04
5,168E+04
5,246E + 04
5,324E + 04
5,402 E+ 04
5,480E+04
5,558E+04
5,636E + 04
5,714E+04
5,792E+04
5,870E+04
5,948E+04
6,026E+04
6,104E+04
6,260E+04
6,338E + 04
6,416E + 04
6,494E+04
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
1,910E + 01
1,900E+01
1,890E + 01
1,876E + 01
1,865E+01
1,854E+01
1,839E + 01
1,827E + 01
1,822E+01
1,813E+01
1,797E + 01
1,787E+01
1,785E+01
1,767E+01
1,769E + 01
1,764E + 01
1,755E+01
1,743E + 01
1,735E + 01
1,734E+01
1,723E+01
1,723E + 01
1,719E + 01
1,703E + 01
1,701E + 01
1,688E + 01
1,682E + 01
1,679E + 01
1,676E + 01
1,674E+01
1,663E + 01
1,667E + 01
1,671E+01
1,665E + 01
1,659E + 01
1,653E + 01
1,647E+01
1,649E+01
1,643E+01
1,637E+0T
Mt
2,170E+01
2,180E + 01
2,190E + 01
2,205E + 01
2,215E+01
2,226E + 01
2,241E + 01
2,253E + 01
2,258E+01
2,267E + 01
2,284E + 01
2,293E+01
2,296E + 01
2,313E + 01
2,311E + 01
2,317E+01
2,325E + 01
2,337E + 01
2,345E+01
2,346E + 01
2,357E + 01
2,357E+01
2,361E+01
2,377E + 01
2,379E+01
2,392E+01
2,398E + 01
2,401E + 01
2,404E+01
2,406E+01
2,417E+01
2,413E + 01
2,410E + 01
2,415E+01
2,421E + 01
2,427E+01
2,433E+01
2,431E+01
2,437E+01
2,443E+01
Mt/M.
Funcin
matemtica
8,638E-01
8,693E-01
8,746E-01
8,796E-01
8,845E-01
8,891 E-01
8,936E-01
8,979E-01
9,020E-01
9,060E-01
9,098E-01
9,134E-01
9,169E-01
9,203E-01
9,235E-01
9,266E-01
9,296E-01
9,324E-01
9,351 E-01
9,378E-01
9,403E-01
9,427E-01
9,450E-01
9,472E-01
9,494E-01
9,514E-01
9,534E-01
9,552E-01
9,571 E-01
9,588E-01
9,605E-01
9,621 E-01
9,636E-01
9,651 E-01
9,665E-01
9,678E-01
9,704E-01
9,716E-01
9,727E-01
9,738E-01
Mt/M,
Experimental
8,612E-01
8,652E-01
8,692E-01
8,748E-01
8,788E-01
8,833E-01
8,892E-01
8,942E-01
8,961 E-01
8,998E-01
9,062 E-01
9,099E-01
9,109E-01
9,179E-01
9,170E-01
9,192 E-01
9,226E-01
9,273E-01
9,307E-01
9,308E-01
9,354E-01
9,354E-01
9,367E-01
9,434E-01
9,441 E-01
9,491 E-01
9,514E-01
9,529E-01
9,540E-01
9,546E-01
9,593E-01
9,575E-01
9,562E-01
9,582E-01
9,606E-01
9,631 E-01
9,656E-01
9,647E-01
9,671 E-01
9,694E-01
F(M)
4,230E-03
1,055E-02
1,843E-02
1,475E-02
2,016E-02
2,178E-02
1,219E-02
8,965E-03
2,268E-02
2,474E-02
8,459E-03
7,883E-03
2,307E-02
3,652E-03
2,675E-02
3,438E-02
3,102E-02
1,685E-02
1,246E-02
3,050E-02
1,512E-02
3,377E-02
4,331E-02
9,233E-03
1,737E-02
3,406E-03
2,384E-03
3,635E-03
5,905E-03
1,114E-02
8,702E-04
1,294E-02
3,511E-02
2,974E-02
2,161E-02
1,419E-02
1,448E-02
2,975E-02
2,000E-02
1,259E-02
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
292
Apndices
6,5 72 E+ 04
6,650E + 04
6,884E + 04
6,962E+04
7,040E + 04
7,118E + 04
7,196E + 04
7,274E+04
7,352E + 04
7,430E + 04
7,508E + 04
7,586E+04
7,664E+04
7,742 E+04
7,820E + 04
7,898E + 04
7,976E + 04
8,054E+04
8,132E + 04
8,210E + 04
8,288E+04
8,366E + 04
8,444E+04
8,522E + 04
8,600E+04
8,678E + 04
8,756E + 04
8,834E+04
8,912E+04
Peso
portamuestra
+ adhesivo
M,
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
2,439E + 01
2,451E + 01
2,459E + 01
2,461 E+01
2,459E + 01
2,460E + 01
2,458E + 01
2,464E + 01
2,468E + 01
2,474E+01
2,474E + 01
2,470E + 01
2,478E + 01
2,475E+01
2,483E+01
2,486E + 01
2,492E + 01
2,477E + 01
2,486E + 01
2,494E + 01
2,495E+01
2,498E + 01
2,493E+01
2,494E+01
2,499E + 01
2,499E + 01
2,504E + 01
2,498E + 01
2,509E+01
Funcin minimizada:
Parmetros opti mizados:
1,642E + 01
1,629E + 01
1,621E+01
1,619E+01
1,621E + 01
1,620E + 01
1,622E+01
1,616E+01
1,612E + 01
1,606E + 01
1,606E + 01
1,610E + 01
1,602E+01
1,605E + 01
1,597E + 01
1,594E + 01
1,588E + 01
1,603E+01
1,594E + 01
1,586E + 01
1,585E+01
1,582E + 01
1,587E + 01
1,587E+01
1,581E + 01
1,581E+01
1,576E+01
1,583E+01
1,571 E+01
M./M
Funcin
matemtica
9,749E-01
9,759E-01
9,787E-01
9,796E-01
9,804E-01
9,812E-01
9,819E-01
9,827E-01
9,834E-01
9,840E-01
9,847E-01
9,853E-01
9,859E-01
9,865E-01
9,870E-01
9,875E-01
9,880E-01
9,885E-01
9,890E-01
9,894E-01
9,899E-01
9,903E-01
9,907E-01
9,910E-01
9,914E-01
9,91 7E-01
9,921 E-01
9,924E-01
9,927E-01
M =2,709E + 01
Ki = 3,704E-05
Mo =3,482E+01
(continuacin).
Mt/Moc
Experimental
F(M)
9,677E-01
3,307E-02
9,72 5 E-01
7,469E-03
9,756E-01
5,947E-03
9,767E-01
5,155E-03
9,758E-01
1,314E-02
9,761 E-01
1,628E-02
9,755E-01
2,649E-02
9,779E-01
1,419E-02
9,792E-01
1,098E-02
9,817E-01
3,566E-03
6,078E-03
9,816E-01
9,802 E-01
1,653E-02
9,835E-01
3,784E-03
9,820E-01
1,274E-02
9,85 2 E-01
2,177E-03
9,865E-01
6,697E-04
3,039E-04
9,887E-01
9,829E-01
1,981 E-02
9,863E-01
4,412E-03
9,896E-01
1,131E-05
9,899E-01
2,571 E-06
4,964E-04
9,912E-01
9,891 E-01
1,492E-03
9,895E-01
1,532E-03
9,916E-01
2,248E-05
9,730E-07
9,918E-01
9,936E-01
1,413E-03
9,911 E-01
1,121 E-03
9,955E-01
4,870E-03
L F(M) == 2,165E+00
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
293
3,342E+02
6,832E + 02
1,032E + 03
1,381E + 03
1,731E + 03
2,080E + 03
2,429E+03
2,778E+03
3,127E + 03
3,476E+03
3,826E + 03
4,175E + 03
4,524E+03
4,873E + 03
5,223E + 03
5,572E+03
5,921E + 03
6,270E + 03
6,619E + 03
6,969E + 03
7,318E + 03
7,667E+03
8,016E+ 03
8,365E + 03
8,715E + 03
9,064E+03
9,414E + 03
9,763E+03
1,011E + 04
1,046E + 04
1,081E+04
1,116E + 04
l , l 5 1 E + 04
1,186E + 04
1,221E + 04
l,256E + 04
1,291E + 04
1,325E + 04
l,360E + 04
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(8)
(g)
3,820E + 01
3,708E + 01
3,620E + 01
3,549E+01
3,475E+01
3,416E + 01
3,359E + 01
3,308E + 01
3,262E + 01
3,212E + 01
3,164E+01
3,123E + 01
3,076E+01
3,038E + 01
2,997E + 01
2,956E+01
2,923E + 01
2,884E + 01
2,849E + 01
2,817E + 01
2,779E + 01
2,745E + 01
2,714E + 01
2,684E+01
2,650E + 01
2,620E + 01
2,593E+01
2,558E+01
2,536E + 01
2,506E + 01
2,476E+01
2,456E + 01
2,432E+01
2,409E+01
2,384E + 01
2,354E+01
2,337E+01
2,308E + 01
2,282E + 01
Mt
Mt/JvU
Funcin
matemtica
1,081 E-01
3,274E+00
1,544E-01
4,392E+00
1,898E-01
5,273E + 00
5,985E + 00
2,195E-01
2,457E-01
6,718E+00
7,306E + 00
2,693E-01
7,884E + 00
2,910E-01
3,113E-01
8,392E + 00
8,855E + 00
3,302E-01
3,482E-01
9,347E+00
3,653E-01
9,826E + 00
1,024E + 01
3,816E-01
1,072E + 01 , 3,972E-01
1,109E+01
4,122E-01
1,150E + 01
4,267E-01
1,191E + 01
4,407E-01
1,224E + 01
4,543E-01
1,264E+01
4,674E-01
4,802 E-01
1,298E + 01
1,330E+01
4,926E-01
1,368E + 01
5,046E-01
1,402E + 01
5,164E-01
1,433E+01
5,278E-01
1,463E+01
5,389E-01
1,497E+01
5,498E-01
1,527E+01
5,604E-01
1,554E + 01
5,707E-01
1,590E+01
5,807E-01
1,611E + 01
5,906E-01
6,001 E-01
1,641E + 01
1,672E+01
6,095E-01
6,186E-01
1,692E + 01
6,276E-01
1,715E+01
1,738E + 01
6,363E-01
1,763E + 01
6,447E-01
1,793E + 01
6,530E-01
6,611 E-01
1,810E + 01
1,839E+01
6,690E-01
1,866E + 01
6,768E-01
Mt/M^
Experimental
1,193E-01
1,600E-01
1,921 E-01
2,180E-01
2,447E-01
2,662E-01
2,872E-01
3,057E-01
3,226E-01
3,405E-01
3,580E-01
3,732E-01
3,903E-01
4,040E-01
4,189E-01
4,340E-01
4,460E-01
4,603 E-01
4,727E-01
4,844E-01
4,983E-01
5,109E-01
5,221 E-01
5,329E-01
5,453E-01
5,562E-01
5,660E-01
5,791 E-01
5,867E-01
5,979E-01
6,089E-01
6,162 E-01
6,246E-01
6,330E-01
6,421 E-01
6,532E-01
6,592E-01
6,701 E-01
6,796E-01
F(M)
9,403 E-02
2,396E-02
4,094E-03
1,620E-03
6,894E-04
7,550E-03
1,104E-02
2,319E-02
4,410E-02
4,453E-02
4,028E-02
5,356E-02
3,558E-02
5,061 E-02
4,623E-02
3,465E-02
5,171 E-02
3,837E-02
4,210E-02
5,043E-02
3,012E-02
2,302E-02
2,467E-02
2,733E-02
1,518E-02
1,323E-02
1,621 E-02
2,146E-03
1,095E-02
3,818E-03
2,449E-04
4,443E-03
6,460E-03
7,974E-03
5,087E-03
2,608E-05
2,737E-03
8,250E-04
6,025E-03
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
294
Apndices
1,395E + 04
1,430E + 04
1,465E + 04
1,500E + 04
1,535E + 04
1,570E + 04
1,605E + 04
1,640E+04
1,675E+04
1,710E + 04
1,745E + 04
1,780E + 04
1,814E + 04
1,849E + 04
1,884E+04
1,919E + 04
1,954E+04
1,989E+04
2,024E + 04
2,059E + 04
2,094E + 04
2,129E + 04
2,164E + 04
2,199E + 04
2,234E + 04
2,268E+04
2,303E + 04
2,338E + 04
2,373E+04
2,408E+04
2,443E + 04
2,478E + 04
2,513E + 04
2,548E+04
2,583E+04
2,618E + 04
2,653E+04
2,688E+04
2,722E+04
2,757E + 04
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
2,272E + 01
2,242E + 01
2,218E+01
2,203E+01
2,194E+01
2,165E + 01
2,140E + 01
2,124E+01
2,110E+01
2,093E + 01
2,074E + 01
2,054E + 01
2,041 E + 01
2,034E+01
2,011E+01
1,998E + 01
1,991E + 01
1/978E + 01
1,955E + 01
1,938E + 01
1,934E + 01
1,915E + 01
1,915E + 01
1,893E + 01
1,878E + 01
1,869E + 01
1,855E + 01
1,853E + 01
1,840E + 01
1,828E + 01
1,822E + 01
1,807E + 01
1,797E + 01
1,791E + 01
1,789E + 01
1,775E + 01
1,773E+01
1,758E+01
1,751 E+01
1,735E+01
Mt
1,875E + 01
1,905E + 01
1,929E + 01
1,945E + 01
1,954E+01
1,982E+01
2,007E+01
2,023E+01
2,037E+01
2,054E + 01
2,073E + 01
2,093E + 01
2,106E + 01
2,113E + 01
2,136E + 01
2,149E+01
2,156E+01
2,169E + 01
2,192E + 01
2,209E + 01
2,214E + 01
2,232E + 01
2,232E + 01
2,254E + 01
2,269E + 01
2,278E + 01
2,292E + 01
2,295E + 01
2,307E+01
2,319E+01
2,325E+01
2,340E + 01
2,350E+01
2,356E+01
2,358E+01
2,372E+01
2,374E+01
2,389E+01
2,396E+01
2,412E+01
Mt/M.
Funcin
matemtica
6,843E-01
6,917E-01
6,989E-01
7,059E-01
7,128E-01
7,195E-01
7,260E-01
7,324E-01
7,387E-01
7,448E-01
7,507E-01
7,565E-01
7,622E-01
7,678E-01
7,732E-01
7,785E-01
7,836E-01
7,887E-01
7,936E-01
7,984E-01
8,031 E-01
8,077E-01
8,122E-01
8,166E-01
8,209E-01
8,250E-01
8,291 E-01
8,331 E-01
8,370E-01
8,408E-01
8,445E-01
8,481 E-01
8,517E-01
8,551 E-01
8,585E-01
8,618E-01
8,650E-01
8,682 E-01
8,713E-01
8,743 E-01
(continuacin).
Mt/M.
Experimental
6,829E-01
6,941 E-01
7,029E-01
7,084E-01
7,117E-01
7,221 E-01
7,312E-01
7,371 E-01
7,422E-01
7,482 E-01
7,553E-01
7,624E-01
7,671 E-01
7,698E-01
7,780E-01
7,828E-01
7,855E-01
7,901 E-01
7,985E-01
8,048E-01
8,064E-01
8,130E-01
8,130E-01
8,210E-01
8,2 65 E-01
8,300E-01
8,350E-01
8,359E-01
8,405E-01
8,448E-01
8,471 E-01
8,525E-01
8,560E-01
8,583E-01
8,591 E-01
8,642E-01
8,648E-01
8,704E-01
8,727E-01
8,786E-01
F(M)
1,485E-03
4,514E-03
1,202E-02
4,583E-03
9,445 E-04
5,080E-03
2,010E-02
1,670E-02
9,571 E-03
8,725E-03
1,590E-02
2,638E-02
1,786E-02
3,039E-03
1,779E-02
1,446E-02
2,533E-03
1,436E-03
1,810E-02
3,080E-02
8,014E-03
2,081 E-02
5,328E-04
1,459E-02
2,386E-02
1,873E-02
2,649E-02
5,841 E-03
9,318E-03
1,235E-02
4,936E-03
1,408E-02
1,401 E-02
7,463 E-03
2,792E-04
4,120E-03
2,827E-05
3,616E-03
1,576E-03
1,424E-02
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
295
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
2,792E + 04
2,827E + 04
2,862E+04
2,897E+04
2,932E + 04
2,967E + 04
3,002E + 04
3,037E+04
3,072E + 04
3,107E + 04
3,141E + 04
3,176E + 04
3,211E+04
3,246E + 04
3,281 E+04
3,316E + 04
3,351E + 04
Mf
1,737E+01
2,410E + 01
2,419E+01
1,728E+01
2,428E+01
1,719E+01
2,430E+01
1,717E + 01
2,445E + 01
1,702E + 01
1,707E+01
2,440E + 01
2,458E + 01
1,689E + 01
2,453E+01
1,694E+01
2,474E+01
1,674E + 01
2,471E + 01
1,676E + 01
2,476E + 01
1,671E + 01
1,665E + 01
2 / 482E+01
2,489E+01
1,658E + 01
2,488E + 01
1,659E + 01
2,489E+01
1,658E + 01
2,497E + 01
1,651E + 01
2,510E + 01
1,637E + 01
Funcin minimizada:
Parmetros optimizados:
Mt/M
Funcin
matemtica
8,7 72 E-01
8,801 E-01
8,829E-01
8,856E-01
8,883 E-01
8,909E-01
8,934E-01
8,959E-01
8,983 E-01
9,007E-01
9,030E-01
9,05 3 E-01
9,075E-01
9,096E-01
9,11 7E-01
9,138E-01
9,158E-01
M =2,745E+01
Ki = 6,669E-05
Mo = 3,334E+01
Mt/M.
Experimental
8,778E-01
8,812E-01
8,846E-01
8,853E-01
8,907E-01
8,890E-01
8,955 E-01
8,937E-01
9,011 E-01
9,003E-01
9,020E-01
9,042E-01
9,067E-01
9,062E-01
9,066E-01
9,095E-01
9,143E-01
F(M)
2,855E-04
9,149E-04
2,163E-03
7,271 E-05
4,393E-03
2,529E-03
3,226E-03
3,769E-03
5,777E-03
1,469E-04
7,103E-04
8,283E-04
4,573E-04
8,757E-03
2,001 E-02
1,414E-02
1,775E-03
I F(M) -= 1,406E+00
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
296
2,580E + 02
5,312E + 02
8,048E+02
1,078E + 03
1,351E + 03
1,624E+03
1,897E + 03
2,171E + 03
2,444E + 03
2,717E+03
2,991E + 03
3,265E + 03
3,537E+03
3,811E + 03
4,084E+03
4,357E + 03
4,631E + 03
4,904E + 03
5,178E+03
5,451E+03
5,724E + 03
5,997E + 03
6,271E+03
6,544E+03
6,817E + 03
7,091 E+ 03
7,364E+03
7,637E + 03
7,911E + 03
8,184E + 03
8,458E+03
8,731E+03
9,004E+03
9,277E + 03
9,550E+03
9,824E + 03
1,010E+04
1,037E+04
1,064E+04
Peso
portamuestra
+ adhesivo
(g)
3,961E+01
3,851E+01
3,754E + 01
3,676E+01
3,615E + 01
3,549E + 01
3,495E + 01
3,424E+01
3,375E + 01
3,318E+01
3,281E+01
3,228E + 01
3,190E+01
3,149E+01
3,112E+01
3,059E + 01
3,025E + 01
2,990E + 01
2,950E + 01
2,909E+01
2,879E+01
2,843E+01
2,809E + 01
2,771E+01
2,749E+01
2,712E+01
2,682E + 01
2,645E+01
2,624E+01
2,580E+01
2,558E+01
2,538E + 01
2,500E + 01
2,478E+01
2,448E+01
2,423E + 01
2,406E+01
2,378E + 01
2,345E+01
Mt
Disolvente
desprendido
Mt/M
Funcin
matemtica
M/M^,
Experimental
F(M)
(8)
3,488E + 00
4,589E+00
5,562E + 00
6,345E+00
6,952E + 00
7,607E + 00
8,155E + 00
8,857E+00
9,353E+00
9,920E + 00
1,029E + 01
1,082E + 01
1,120E+01
1,161E+01
1,198E + 01
1,251E + 01
1,286E + 01
1,321E+01
1,360E + 01
1,401E+01
1,431E + 01
1,467E + 01
1,501E+01
1,539E+01
1,561E+01
1,598E + 01
1,628E+01
1,665E+01
1,686E + 01
1,730E + 01
1,752E+01
1,772E+01
1,810E+01
1,832E + 01
1,862E+01
1,887E + 01
1,904E + 01
1,932E+01
1,965E + 01
1,141E-01
1,637E-01
2,014E-01
2,331 E-01
2,610E-01
2,862E-01
3,093E-01
3,308E-01
3,510E-01
3,701 E-01
3,883 E-01
4,057E-01
4,223E-01
4,383 E-01
4,536E-01
4,685E-01
4,829E-01
4,968E-01
5,103 E-01
5,234E-01
5,361 E-01
5,484E-01
5,604E-01
5,720E-01
5,834E-01
5,944E-01
6,051 E-01
6,155E-01
6,257E-01
6,356E-01
6,45 2 E-01
6,546E-01
6,637E-01
6,72 5 E-01
6,812E-01
6,896E-01
6,978E-01
7,057E-01
7,135E-01
1,244E-01
1,637E-01
1,984E-01
2,263E-01
2,479E-01
2,713E-01
2,908E-01
3,159E-01
3,336E-01
3,538E-01
3,668E-01
3,860E-01
3,994E-01
4,141 E-01
4,274E-01
4,462 E-01
4,585E-01
4,709E-01
4,851 E-01
4,998E-01
5,104E-01
5,232E-01
5,353E-01
5,488E-01
5,566E-01
5,698E-01
5,806E-01
5,937E-01
6,012E-01
6,170E-01
6,247E-01
6,318E-01
6,456E-01
6,532E-01
6,641 E-01
6,729E-01
6,790E-01
6,890E-01
7,009E-01
8,274E-02
2,454E-08
7,428E-03
3,634E-02
1,343E-01
1,741 E-01
2,681 E-01
1,756E-01
2,395E-01
2,104E-01
3,629E-01
3,050E-01
4,101 E-01
4,581 E-01
5,421 E-01
3,916E-01
4,694E-01
5,265E-01
5,007E-01
4,372E-01
5,157E-01
4,995E-01
4,931 E-01
4,241 E-01
5,637E-01
4,757E-01
4,728E-01
3,764 E-01
4,711 E-01
2,721 E-01
3,313E-01
4,068E-01
2,572E-01
2,934E-01
2,291 E-01
2,177E-01
2,759E-01
2,195E-01
1,238E-01
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
297
1,092E + 04
1,119E + 04
1,146E + 04
1,174E + 04
1,201E + 04
1,228E + 04
1,256E+04
1,283E + 04
1,310E + 04
1,338E + 04
1,365E+04
1,392E + 04
1,420E+04
M 4 7 E + 04
1,474E+04
1,502E+04
1,529E+04
l,556E+04
1,584E + 04
1,611E + 04
1,638E+04
1,666E + 04
1,693E + 04
1,720E + 04
1,748E + 04
1,775E+04
1,802E + 04
1,830E+04
1,857E + 04
1,884E + 04
1,912E+04
1,939E + 04
1,966E+04
1,994E + 04
2,021E+04
2,048E + 04
2,076E+04
2,130E + 04
2,158E + 04
2,212E + 04
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
2,333E + 01
2,298E+01
2,274E + 01
2,246E + 01
2,223E+01
2,200E + 01
2,178E + 01
2,154E+01
2,146E + 01
2,117E + 01
2,106E + 01
2,078E + 01
2,051E + 01
2,044E + 01
2,019E + 01
1,999E + 01
1,987E+01
1,970E+01
1,959E + 01
1,925E + 01
1,918E + 01
1,899E + 01
1,887E + 01
1,878E + 01
1,866E + 01
1,853E+01
1,836E + 01
1,825E+01
1,812E + 01
1,787E+01
1,791E + 01
1,779E+01
1,767E+01
1,755E+01
1,748E+01
1,746E+01
1,741 E+01
1,721E + 01
1,712E + 01
1,698E + 01
Mt
1,977E + 01
2,012E+01
2,036E + 01
2,065E + 01
2,087E+01
2,111E + 01
2,133E + 01
2,156E+01
2,164E + 01
2,193E+01
2,205E+01
2,232E + 01
2,259E + 01
2,266E+01
2,291E + 01
2,311E + 01
2,323E+01
2,340E+01
2,351E+01
2,385E + 01
2,392E + 01
2,411E+01
2,424E + 01
2,432E + 01
2,444E+01
2,457E+01
2,474E+01
2,485E+01
2,499E + 01
2,523E+01
2,519E + 01
2,531E+01
2,543E+01
2,555E+01
2,562E+01
2,564E + 01
2,569E+01
2,589E+01
2,598E + 01
2,612E+01
Mt/JvV^
Funcin
matemtica
7,210E-01
7,284E-01
7,355E-01
7,425E-01
7,493E-01
7,559E-01
7,623E-01
7,686E-01
7,747E-01
7,806E-01
7,864E-01
7,920E-01
7,975E-01
8,029E-01
8,080E-01
8,131E-01
8,180E-01
8,228E-01
8,275E-01
8,320E-01
8,365E-01
8,408E-01
8,450E-01
8,491 E-01
8,530E-01
8,569E-01
8,607E-01
8,643E-01
8,679E-01
8,714E-01
8,748E-01
8,781 E-01
8,813E-01
8,844E-01
8,875E-01
8,904E-01
8,933E-01
8,989E-01
9,015E-01
9,067E-01
(continuacin).
Mt/M.
Experimental
7,051 E-01
7,175 E-01
7,260E-01
7,363E-01
7,442E-01
7,527E-01
7,605E-01
7,690E-01
7,716E-01
7,821 E-01
7,862E-01
7,960E-01
8,057E-01
8,082E-01
8,172E-01
8,241 E-01
8,285E-01
8,346E-01
8,383E-01
8,504E-01
8,531 E-01
8,597E-01
8,643E-01
8,673E-01
8,71 7E-01
8,762 E-01
8,824E-01
8,863E-01
8,910E-01
8,998E-01
8,983E-01
9,025E-01
9,071 E-01
9,112E-01
9,136E-01
9,144E-01
9,161 E-01
9,233E-01
9,266E-01
9,31 7E-01
F(M)
1,988E-01
9,214E-02
7,208E-02
3,065E-02
2,023E-02
8,217E-03
2,594E-03
1,339E-04
7,282E-03
1,683E-03
3,593E-05
1,211E-02
5,266E-02
2,218E-02
6,573E-02
9,573E-02
8,596E-02
1,094E-01
9,167E-02
2,658E-01
2,175E-01
2,815E-01
2,938E-01
2,605E-01
2,732E-01
2,918E-01
3,703E-01
3,803E-01
4,205E-01
6,31 7E-01
4,352E-01
4,693E-01
5,216E-01
5,631 E-01
5,374E-01
4,516E-01
4,083E-01
4,670E-01
4,924E-01
4,917E-01
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
298
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
2,240E + 04
2,267E + 04
2,294E + 04
2,322E + 04
2,349E + 04
2,376E + 04
2,404E + 04
2,431E + 04
2,458E + 04
2,486E+04
2,513E+04
2,540E + 04
2,568E+04
2,595E+04
2,622E + 04
2,650E+04
2,677E+04
2,704E + 04
2,732E + 04
2,759E + 04
2,786E + 04
2,814E + 04
2,841E + 04
2,868E + 04
2,896E + 04
2,923E+04
2,950E + 04
2,978E + 04
3,005E + 04
3,032E + 04
3,060E + 04
3,087E + 04
3 / 1l4E + 04
Mt
2,612E + 01
1,698E+01
2,627E+01
1,684E+01
2,627E+01
1,683E + 01
1,681 E + 01 2,629E+01
2,633E+01
1,677E + 01
2,636E+01
1,674E + 01
2,644E+01
1,666E + 01
2,651E+01
1,659E+01
2,643E+01
1,668E + 01
2,651E+01
1,659E + 01
2,656E+01
1,655E+01
2,655E+01
1,655E + 01
2,668E+01
1,642E + 01
2,658E + 01
1,652E + 01
2,672E+01
1,639E + 01
2,677E + 01
1,633E + 01
2,675E + 01
1,636E + 01
2,681E + 01
1,629E + 01
2,682E+01
1,628E+01
2,684E + 01
T,626E + 01
2,679E + 01
1,631E + 01
2,673E + 01
1,637E+01
2,693E + 01
1,617E + 01
2,689E + 01
1,621E+01
2,691E + 01
1,619E + 01
2,699E + 01
1,611E + 01
2,696E + 01
1,614E + 01
2 / 703E + 01
1,607E + 01
2,701E + 01
1,609E+01
2,698E + 01
1,612E + 01
2 / 702E+01
1,608E + 01
2 / 700E+01
1,610E+01
2 / 695E+01
1,616E + 01
Funcin minimizada:
Parmetros opti mizados:
M./M
Funcin
matemtica
9,091 E-01
9,115E-01
9,139E-01
9,161 E-01
9,183E-01
9,205E-01
9,226E-01
9,246E-01
9,266E-01
9,285E-01
9,304E-01
9,323E-01
9,340E-01
9,358E-01
9,3 75 E-01
9,391 E-01
9,407E-01
9,423E-01
9,438E-01
9,453E-01
9,467E-01
9,481 E-01
9,495E-01
9,508E-01
9,521 E-01
9,534E-01
9,546E-01
9,558E-01
9,570E-01
9,581 E-01
9,592E-01
9,603E-01
9,613E-01
Mx =2,952E + 01
Ki = 8,814E-05
Mu =3,563E+01
Mt/Moc
Experimental
F(M)
9,316E-01
3,959E-01
9,367E-01
4,984E-01
9,368E-01
4,130E-01
9,3 75 E-01
3,588E-01
9,391 E-01
3,375E-01
9,400E-01
3,000E-01
9,428E-01
3,226E-01
9,456E-01
3,454E-01
9,424E-01
1,962E-01
9,454E-01
2,225E-01
9,470E-01
2,1 71 E-01
9,467E-01
1,645E-01
9,514E-01
2,367E-01
9,480E-01
1,1 75E-01
9,527E-01
1,834E-01
9,549E-01
1,946E-01
9,538E-01
1,348E-01
9,561 E-01
1,500E-01
9,563E-01
1,237E-01
9,571 E-01
1,090E-01
9,554E-01
5,939E-02
9,534E-01
2,172E-02
9,604E-01
9,426E-02
9,590E-01
5,231E-02
9,596E-01
4,427E-02
9,626E-01
6,659E-02
9,615E-01
3,708E-02
9,639E-01
5,156E-02
9,634E-01
3,254E-02
9,622E-01
1,313E-02
9,635E-01
1,456E-02
9,629E-01
5,264E-03
9,609E-01
1,1 71E-04
E F(M) == 2,769E+01
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
299
5,615E+02
1,291E + 03
1,944E + 03
2,597E + 03
3,249E + 03
3,903E+03
4,556E+03
5,208E+03
5,861 E+03
6,514E+03
7,167E + 03
7,819E+03
8,473E+03
9,125E + 03
9,778E + 03
1,043E+04
1,108E + 04
1,174E + 04
1,239E+04
1,304E + 04
1,370E + 04
1,500E + 04
1,565E+04
1,631E + 04
1,761E+04
1,826E+04
1,892E + 04
1,957E + 04
2,022E + 04
2,088E+04
2,153E+04
2,218E + 04
2,284E + 04
2,349E+04
2,414E + 04
2,479E + 04
2,545E + 04
2,610E+04
2,675E + 04
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
4,488E + 01
4,368E + 01
4,281E + 01
4,178E + 01
4,115E + 01
4,040E+01
3,979E + 01
3,907E + 01
3,859E+01
3,800E + 01
3,767E + 01
3,712E + 01
3,660E + 01
3,605E + 01
3,570E + 01
3,513E + 01
3,472E + 01
3,439E + 01
3,397E+01
3,349E + 01
3,333E + 01
3,256E + 01
3,206E + 01
3,182E + 01
3,125E + 01
3,084E+01
3,059E + 01
3,041E + 01
2,989E + 01
2,962E+01
2,934E + 01
2,911E+01
2,883E + 01
2,866E+01
2,832E+01
2,799E + 01
2,797E+01
2,765E + 01
2,751E + 01
Mt
3,782E+00
4,985E + 00
5,854E+00
6,878E+00
7,509E + 00
8,265E+00
8,866E + 00
9,595E+00
1,007E + 01
1,067E + 01
1,099E+01
1,154E+01
1,206E+01
1,261E+01
1,296E+01
1,353E + 01
1,394E+01
1,427E+01
1,469E+01
1,517E + 01
1,533E+01
1,610E + 01
1,661E + 01
1,684E+01
1,741E+01
1,782E + 01
1,807E+01
1,825E+01
1,877E+01
1,904E+01
1,932E+01
1,955E + 01
1,983E+01
2,000E+01
2,034E + 01
2,067E + 01
2,069E+01
2,101 E+01
2,115E + 01
Mt/M
Funcin
matemtica
9,742E-02
1,473E-01
1,807E-01
2,089E-01
2,336E-01
2,561 E-01
2,766E-01
2,958E-01
3,138E-01
3,308E-01
3,470E-01
3,624E-01
3,773E-01
3,915E-01
4,053E-01
4,186E-01
4,315E-01
4,439E-01
4,561 E-01
4,679E-01
4,794E-01
5,015E-01
5,121 E-01
5,225E-01
5,426E-01
5,523E-01
5,618E-01
5,711 E-01
5,801 E-01
5,890E-01
5,977E-01
6,062E-01
6,145E-01
6,226E-01
6,305E-01
6,383E-01
6,459E-01
6,534E-01
6,607E-01
Mt/Moc
Experimental
1,167E-01
1,539E-01
1,807E-01
2,123E-01
2,318E-01
2,551 E-01
2,736E-01
2,961 E-01
3,109E-01
3,292E-01
3,392E-01
3,561 E-01
3,721 E-01
3,893E-01
4,000E-01
4,177E-01
4,302E-01
4,406E-01
4,534E-01
4,681 E-01
4,733E-01
4,970E-01
5,125E-01
5,197E-01
5,373E-01
5,499E-01
5,578E-01
5,633E-01
5,792E-01
5,878E-01
5,962E-01
6,03 3 E-01
6,120E-01
6,172 E-01
6,277E-01
6,381 E-01
6,385E-01
6,484E-01
6,527E-01
F(M)
3,913E-01
4,523E-02
6,690E-07
1,233E-02
3,717E-03
9,655E-04
9,423E-03
1,252E-04
8,595E-03
2,771 E-03
6,295E-02
4,137E-02
2,766E-02
5,375E-03
2,878E-02
8,997E-04
1,700E-03
1,204E-02
7,389E-03
6,159E-05
3,910E-02
2,082E-02
1,339E-04
8,348E-03
2,949E-02
5,913 E-03
1,639E-02
6,378E-02
9,241 E-04
1,573E-03
2,337E-03
8,573E-03
6,496E-03
3,027E-02
8,538E-03
5,883E-05
5,731E-02
2,588E-02
6,728E-02
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
300
Apndices
Peso
portamuestra
+ adhesivo
M.
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
2,741E + 04
2,710E+01
2,806E + 04
2,682E + 01
2,871E + 04
2,681E + 01
3,002E + 04
2,624E+01
3,067E+04
2,607E + 01
3,132E+04
2,588E + 01
3,198E + 04
2,567E + 01
3,263E + 04
2,541E+01
3,328E+04
2,527E + 01
3,394E+04
2,501E + 01
3,459E + 04
2,490E + 01
3,524E + 04
2,447E + 01
3,589E + 04
2,456E+01
3,653E + 04
2,424E+01
3,718E + 04
2,407E+01
3,782E+04
2,393E + 01
3,847E + 04
2,365E + 01
3,911E + 04
2,361E+01
4,040E+04
2,311E + 01
4,105E + 04
2,305E + 01
4,169E + 04
2,273E + 01
4,234E+04
2 / 269E+01
4,298E + 04
2,249E+01
4,363E+04
2,239E + 01
4,427E + 04
2,223E + 01
4,492E + 04
2,210E+01
4,556E + 04 - 2,215E+01
4,621E + 04
2,191E+01
4,685E + 04
2,166E + 01
4,750E + 04
2,161E+01
4,814E + 04
2,159E+01
4,879E+04
2J34E+01
4,943E+04
2,142E+01
5,008E + 04
2,107E + 01
5,072E+04
2,096E + 01
5,137E + 04
2,104E+01
5,201E + 04
2,075E+01
5,266E + 04
2,080E+01
5,330E+04
2,073E + 01
5,395E+04
2,071E+01
2,156E+01
2,184E+01
2,185E + 01
2,242E + 01
2,260E+01
2,278E + 01
2,300E + 01
2,325E + 01
2,339E+01
2,365E + 01
2,376E + 01
2,419E+01
2,410E + 01
2,442E + 01
2,460E + 01
2,473E+01
2,501E + 01
2,505E + 01
2,555E + 01
2,561E + 01
2,593E + 01
2,597E + 01
2,617E+01
2,627E+01
2,644E + 01
2,656E + 01
2,651E+01
2,675E + 01
2,700E+01
2,705E + 01
2,707E + 01
2,733E+01
2,725E + 01
2,759E+01
2,770E+01
2,762E+01
2,791E + 01
2,786E + 01
2,793E + 01
2,795E + 01
Mt/M,
Funcin
matemtica
6,678E-01
6,748E-01
6,817E-01
6,949E-01
7,013E-01
7,076E-01
7,138E-01
7,198E-01
7,257E-01
7,315E-01
7,371 E-01
7,426E-01
7,480E-01
7,532E-01
7,583E-01
7,634E-01
7,683 E-01
7,731 E-01
7,824E-01
7,870E-01
7,914E-01
7,957E-01
8,000E-01
8,041 E-01
8,082 E-01
8,122E-01
8,161 E-01
8,199E-01
8,236E-01
8,2 73 E-01
8,309E-01
8,344E-01
8,378E-01
8,412E-01
8,445E-01
8,477E-01
8,509E-01
8,540E-01
8,570E-01
8,600E-01
M./M.
Experimental
6,655E-01
6,741 E-01
6,744E-01
6,919E-01
6,974E-01
7,032E-01
7,097E-01
7,175 E-01
7,219E-01
7,299E-01
7,332E-01
7,465E-01
7,439E-01
7,538E-01
7,591 E-01
7,632E-01
7,719E-01
7,73 2 E-01
7,886E-01
7,906E-01
8,004 E-01
8,017E-01
8,077E-01
8,109E-01
8,159E-01
8,196E-01
8,181 E-01
8,256E-01
8,332E-01
8,348E-01
8,355E-01
8,434E-01
8,409E-01
8,514E-01
8,550E-01
8,526E-01
8,615E-01
8,598E-01
8,620E-01
8,627E-01
F(M)
5,759E-03
5,446E-04
5,570E-02
9,511E-03
1,650E-02
2,048E-02
1,722E-02
5,668E-03
1,494E-02
2,526E-03
1,572E-02
1,552E-02
1,761 E-02
3,111E-04
5,999E-04
1,764E-05
1,357E-02
6,198E-06
4,046E-02
1,361 E-02
8,483E-02
3,717E-02
6,263E-02
4,822E-02
6,236E-02
5,837E-02
4,508E-03
3,397E-02
9,676E-02
5,970E-02
2,252E-02
8,423E-02
9,751 E-03
1,093E-01
1,147E-01
2,434E-02
1,1 73E-01
3,465E-02
2,620E-02
7,676E-03
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
301
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
5,459E + 04
5,524E + 04
5,588E+04
5,653E + 04
5,717E + 04
5,782E + 04
5,846E+04
5,911E + 04
5,975E + 04
6,040E + 04
6,104E+04
6,169E+04
6,233E + 04
6,298E + 04
6,362E + 04
6,42 7E+04
6,491 E + 0 4
6,556E + 04
6,620E + 04
6,685E+04
6,749E + 04
6,814E + 04
6,878E + 04
6,943E+04
7,007E+04
7,072E+04
7,136E + 04
7,201 E+04
7,330E + 04
7,394E + 04
7,459E+04
7,523E+04
7,588E+04
Mt
2,050E + 01
2,816E + 01
2,060E+01
2,806E+01
2,035E+01
2,831E + 01
2,032E + 01
2,834E + 01
2,019E + 01
2,847E+01
2,029E + 01
2,837E + 01
2,011E+01
2,855E + 01
2,003E+01
2,864E + 01
1,980E + 01
2,886E + 01
2,887E + 01
1,980E + 01
2,894E+01
1,972E+01
2,892E + 01
1,974E+01
2,898E + 01
1,969E + 01
1,975E + 01
2,891E + 01
2,896E + 01
1,970E + 01
2,903E + 01
1,963E + 01
2,916E + 01
1,950E+01
1,940E + 01
2,926E + 01
1,944E+01
2,922E + 01
2,927E + 01
1,939E + 01
1,926E + 01
2,941E+01
1,930E + 01
2,936E + 01
2,937E + 01
1,929E + 01
2,959E + 01
1,908E + 01
1,915E+01
2,951E+01
2,962E + 01
1,904E + 01
1,886E + 01
2,980E + 01
2,958E + 01
1,908E + 01
1,888E + 01
2,978E + 01
1,897E+01
2,970E+01
1,888E+01
2,978E + 01
2,982E+01
1,884E + 01
3,003E + 01
1,863E + 01
Funcin minimizada:
Parmetros opt' mizados:
MtlMx
Funcin
matemtica
8,629E-01
8,658E-01
8,686E-01
8,713E-01
8,740E-01
8,766E-01
8,791 E-01
8,817E-01
8,841 E-01
8,865E-01
8,889E-01
8,912E-01
8,935E-01
8,957E-01
8,978E-01
9,000E-01
9,020E-01
9,041 E-01
9,061 E-01
9,080E-01
9,099E-01
9,118E-01
9,136E-01
9,154E-01
9,172 E-01
9,189E-01
9,206E-01
9,222E-01
9,254E-01
9,270E-01
9,2 85 E-01
9,300E-01
9,314E-01
M M = 3,261E + ()1
K, = 4,647E-05
Mo =4,044E+01
(continuacin).
Mt/M
Experimental
F(M)
8,692 E-01
4,136E-02
8,660E-01
6,537E-05
2,746E-02
8,737E-01
1,171E-02
8,746E-01
2,328E-02
8,78 7 E-01
8,757E-01
7,993E-04
8,812E-01
4,309E-03
8,838E-01
4,800E-03
4,563E-02
8,907E-01
2,005E-02
8,909E-01
2,022E-02
8,93 3 E-01
8,927E-01
2,342E-03
8,943 E-01
7,367E-04
1,223E-02
8,923E-01
8,938E-01
1,686E-02
8,959E-01
1,732E-02
8,999E-01
4,618E-03
9,030E-01
1,150E-03
9,019E-01
1,836E-02
9,035E-01
2,153E-02
9,076E-01
5,876E-03
3,323E-02
9,062E-01
5,367E-02
9,065 E-01
9,131 E-01
5,598E-03
9,108E-01
4,234E-02
2,449E-02
9,141 E-01
5,338E-04
9,199E-01
9,034E-02
9,130E-01
9,192 E-01
4,088E-02
9,165E-01
1,152E-01
9,213E-02
9,191 E-01
9,203E-01
9,901 E-02
2,096E-02
9,270E-01
Z F(M) == 3,444E+00
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
302
Apndices
0,000E + 00
4,861 E+ 02
9,874E + 02
1,488E + 03
1,989E + 03
2,491 E+03
2,991E + 03
3,492E + 03
3,994E + 03
4,495E + 03
4,996E+03
5,497E+03
5,998E+03
6,499E + 03
7,000E + 03
7,501E + 03
8,003E + 03
8,504E + 03
9,004E + 03
9,506E + 03
1,001 E+ 04
1,051E+04
1,101E+04
1,151E+04
1,201E+04
1,251E+04
1,301E+04
1,351E+04
1,402E+04
1,452E+04
1,502E+04
1,552E+04
1,602E+04
1,652E + 04
1,702E+04
1,752E+04
1,802E+04
1,853E+04
1,903E+04
1,953E + 04
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
0,000E+00
4,167E + 01
4,011E + 01
3,898E + 01
3,805E + 01
3,723E + 01
3,645E + 01
3,572E+01
3,501E+01
3,434E+01
3,384E + 01
3,326E + 01
3,277E + 01
3,220E + 01
3,162E + 01
3,117E + 01
3,066E + 01
3,022E + 01
2,972E+01
2,931E + 01
2,891E+01
2,843E + 01
2,803E+01
2,773E+01
2,730E+01
2,690E+01
2,662E + 01
2,621E+01
2,581E+01
2,554E + 01
2,522E + 01
2,494E + 01
2,457E+01
2,433E + 01
2,401E + 01
2,379E + 01
2,353E + 01
2,326E+01
2,310E+01
2,281 E+01
Mt
0,000E + 00
3,582E + 00
5,136E + 00
6,275E + 00
7,198E + 00
8,025E+00
8,801 E+ 00
9,534E+00
1,024E+01
1,091E + 01
1,141E + 01
1,199E + 01
1,248E + 01
1,305E + 01
1,363E+01
1,408E + 01
1,459E+01
1,503E+01
1,553E + 01
1,594E + 01
1,634E + 01
1,682E + 01
1,722E + 01
1,752E + 01
1,795E + 01
1,835E + 01
1,863E + 01
1,904E + 01
1,944E+01
1,971E+01
2,004E + 01
2,031E+01
2,068E + 01
2,092E+01
2,124E+01
2,146E + 01
2,173E + 01
2,199E + 01
2,215E + 01
2,244E + 01
Mt/JVU
Funcin
matemtica
0,000E + 00
1,260E-01
1,795E-01
2,203 E-01
2,547E-01
2,850E-01
3,124E-01
3,375E-01
3,609E-01
3,829E-01
4,036E-01
4,234E-01
4,422E-01
4,603E-01
4,776E-01
4,942E-01
5,103E-01
5,257E-01
5,407E-01
5,551 E-01
5,691 E-01
5,826E-01
5,956E-01
6,083 E-01
6,205E-01
6,324E-01
6,439E-01
6,550E-01
6,657E-01
6,762E-01
6,863E-01
6,960E-01
7,055E-01
7,147E-01
7,236E-01
7,322E-01
7,406E-01
7,487E-01
7,565E-01
7,641 E-01
Mt/M
Experimental
0,000E+00
1,223E-01
1,753E-01
2,142 E-01
2,457E-01
2,739E-01
3,004E-01
3,254E-01
3,495E-01
3,725E-01
3,895E-01
4,094E-01
4,258E-01
4,455E-01
4,651 E-01
4,804-01
4,978E-01
5,130E-01
5,299E-01
5,441 E-01
5,578E-01
5,741 E-01
5,877E-01
5,978E-01
6,126E-01
6,263E-01
6,358E-01
6,500E-01
6,635E-01
6,727E-01
6,838E-01
6,933E-01
7,059E-01
7,139E-01
7,248E-01
7,325E-01
7,415 E-01
7,506E-01
7,559E-01
7,657E-01
F(M)
1,177E-02
1,497E-02
3,266E-02
7,039E-02
1,062E-01
1,233E-01
1,258E-01
1,120E-01
9,337E-02
1,713E-01
1,688E-01
2,308E-01
1,872E-01
1,337E-01
1,630E-01
1,332E-01
1,392E-01
9,966E-02
1,049E-01
1,095E-01
6,217E-02
5,427E-02
9,397E-02
5,339E-02
3,103E-02
5,562 E-02
2,151E-02
4,092 E-03
1,028E-02
5,250E-03
6,565E-03
1,068E-04
5,201 E-04
1,327E-03
6,409E-05
7,015E-04
3,408E-03
2,999E-04
2,337E-03
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
303
2,003E + 04
2,052E + 04
2,102E + 04
2,151E + 04
2,201 E+04
2 / 250E + 04
2,300E+04
2,349E+04
2,399E+04
2,448E + 04
2,498E + 04
2,547E+04
2,597E+04
2,646E + 04
2,696E+04
2,745E+04
2,795E+04
2,844E + 04
2,894E+04
2,943E + 04
2,993E + 04
3,042E+04
3,092E+04
3,141E + 04
3,191E+04
3,240E + 04
3,290E + 04
3,339E + 04
3,389E+04
3,438E+04
3,488E + 04
3,537E+04
3,587E+04
3,636E + 04
3,686E+04
3,735E + 04
3,785E+04
3,834E+04
3,884E + 04
3,933E+04
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
2,260E + 01
2,238E + 01
2,215E + 01
2,200E + 01
2,182E+01
2,155E + 01
2,133E + 01
2,120E + 01
2,102E + 01
2,087E + 01
2,068E + 01
2,056E + 01
2,037E + 01
2,024E + 01
2,008E + 01
2,002E + 01
1,982E + 01
1,969E + 01
1,964E+01
1,937E + 01
1,937E + 01
1,925E+01
1,908E + 01
1,901E + 01
1,889E + 01
1,872E + 01
1,874E + 01
1,863E + 01
1,860E+01
1,839E + 01
1,834E+01
1,829E+01
1,819E + 01
1,809E + 01
1,803E + 01
1,807E+01
1,793E + 01
1,789E+01
1,780E+01
1,773E + 01
Mt
2,265E + 01
2,287E + 01
2,310E + 01
2,325E+01
2,343E + 01
2,370E + 01
2,392E + 01
2,405E+01
2,423E + 01
2,438E + 01
2,457E+01
2,469E + 01
2,489E+01
2,501E + 01
2,517E + 01
2,523E+01
2,544E + 01
2,556E + 01
2,562E+01
2,589E+01
2,588E + 01
2,600E+01
2,618E + 01
2,624E + 01
2,636E + 01
2,654E + 01
2,651E + 01
2,662E + 01
2,665E+01
2,687E+01
2,691E + 01
2,696E + 01
2,706E+01
2,716E + 01
2,722E+01
2,718E + 01
2,733E+01
2,736E+01
2,745E + 01
2,752E+01
Mt/Nic
Funcin
matemtica
7,714E-01
7,785E-01
7,853E-01
7,919E-01
7,983E-01
8/045E-01
8,105E-01
8,164E-01
8,220E-01
8,275E-01
8,328E-01
8,380E-01
8,430E-01
8,478E-01
8,525E-01
8,570E-01
8,614E-01
8,657E-01
8,698E-01
8,739E-01
8,777E-01
8,815E-01
8,852E-01
8,887E-01
8,921 E-01
8,954E-01
8,987E-01
9,018E-01
9,048E-01
9,077E-01
9,106E-01
9,133E-01
9,160E-01
9,186E-01
9,211 E-01
9,235E-01
9,259E-01
9,282E-01
9,3 04 E-01
9,325E-01
(continuacin).
Mt/M,
Experimental
7,731 E-01
7,804E-01
7,885 E-01
7,937E-01
7,997E-01
8,089 E-01
8,165 E-01
8,210E-01
8,269E-01
8,320E-01
8,386E-01
8,427E-01
8,493E-01
8,536E-01
8,591 E-01
8,612E-01
8,681 E-01
8,72 5 E-01
8,742 E-01
8,834E-01
8,834E-01
8,873E-01
8,933E-01
8,955E-01
8,996E-01
9,056E-01
9,048E-01
9,084E-01
9,097E-01
9,169E-01
9,183 E-01
9,202E-01
9,235E-01
9,269E-01
9,291 E-01
9,277E-01
9,326E-01
9,339E-01
9,367E-01
9,391 E-01
F(M)
2,531 E-03
3,365E-03
8,662E-03
2,630E-03
1,720E-03
1,650E-02
3,063E-02
1,796E-02
2,025E-02
1,708E-02
2,891 E-02
1,909E-02
3,457E-02
2,897E-02
3,758E-02
1,482E-02
3,791 E-02
3,907E-02
1,650E-02
7,896E-02
2,727E-02
2,850E-02
5,754E-02
4,009E-02
4,742E-02
8,905E-02
3,242E-02
3,748E-02
2,015E-02
7,185E-02
5,143E-02
4,084E-02
4,835E-02
5,909E-02
5,551 E-02
1,523E-02
3,857E-02
2,840E-02
3,448E-02
3,720E-02
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
304
3,983E+04
4,032E+04
4,082E+04
4,131E + 04
4,181E + 04
4,230E + 04
4,280E + 04
4,329E + 04
4,379E+04
4,428E + 04
4,478E+04
4,527E+04
4,577E + 04
4,626E + 04
4,676E + 04
4,725E + 04
4,775E + 04
4,824E + 04
4,874E+04
4,923E + 04
4,973E+04
5,022E + 04
5,072E + 04
5,121E + 04
5,171E+04
5,220E+04
5,270E+04
5,319E + 04
5,369E + 04
5,418E + 04
5,468E + 04
5,517E + 04
5,567E + 04
Peso
Mt
portamuestra Disolvente
+ adhesivo desprendido
(g)
(g)
2,751E + 01
1,774E+01
2,763E + 01
1,762E+01
2,762E + 01
1,763E+01
2,771E+01
1,754E+01
2,783E + 01
1,742E + 01
2,783E + 01
1,742E + 01
2,792E + 01
1,733E + 01
2,789E + 01
1,736E+01
2,797E+01
1,728E+01
2,788E + 01
1,737E+01
2,803E + 01
1,722E+01
2,804E+01
1,721 E+01
2,807E+01
1,718E + 01
1,714E+01
2,811E-J-01
2,811E+01
1,714E + 01
2,825E+01
1,700E+01
2,824E+01
1,701E+01
2,822E + 01
1,703E+01
2,832E + 01
1,693E+01
2,832E + 01
1,693E + 01
2,832E + 01
1,693E + 01
2,832E+01
1,693E + 01
2,840E+01
1,685E + 01
2,842E+01
1,683E+01
2,842E+01
1,683E + 01
2,843E+01
1,682E + 01
2,849E + 01
1,676E + 01
2,848E+01
1,677E + 01
2,847E+01
1,678E+01
2,851E+01
1,675E+01
2,846E+01
1,679E+01
2,858E + 01
1,667E+01
2,858E + 01
1,667E + 01
Funcin minimizada:
(continuacin).
Mt/M,
Mt/M,
Funcin
Experimental
matemtica
9,346E-01
9,366E-01
9,386E-01
9,405E-01
9,423E-01
9,441 E-01
9,458E-01
9,475E-01
9,491 E-01
9,507E-01
9,522E-01
9,536E-01
9,551 E-01
9,565E-01
9,578E-01
9,591 E-01
9,604E-01
9,616E-01
9,628E-01
9,639E-01
9,650E-01
9,661 E-01
9,671 E-01
9,682E-01
9,691 E-01
9,701 E-01
9,710E-01
9,719E-01
9,728E-01
9,736E-01
9,744E-01
9,752E-01
9,760E-01
Parmetros optimizados:
M . =3,004E+01
Ki = 6,021 E-05
Mo =3,760E + 01
9,388E-01
9,431 E-01
9,428E-01
9,457E-01
9,499E-01
9,498E-01
9,529E-01
9,518E-01
9,546E-01
9,514E-01
9,567E-01
9,569E-01
9,581 E-01
9,595E-01
9,594E-01
9,643E-01
9,640E-01
9,631 E-01
9,665E-01
9,666E-01
9,666E-01
9,665E-01
9,694E-01
9,699E-01
9,700E-01
9,704E-01
9,725E-01
9,721 E-01
9,716E-01
9,729E-01
9,714E-01
9,754E-01
9,753E-01
F(M)
1,512E-02
3,646E-02
1,507E-02
2,351 E-02
4,954E-02
2,773E-02
4,287E-02
1,616E-02
2,615E-02
5,184E-04
1,749E-02
8,850E-03
7,964E-03
7,691 E-03
2,061 E-03
2,290E-02
1,111 E-02
1,992E-03
1,209E-02
5,984E-03
2,189E-03
1,259E-04
4,439E-03
2,701 E-03
6,369E-04
7,029E-05
1,797E-03
3,876E-05
1,165E-03
4,712E-04
8,015E-03
4,079E-05
3,605E-04
S F(M) == 4,460E+00
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
305
6,836E + 02
1,382E+03
2,080E + 03
2,779E+03
3,478E + 03
4,176E + 03
4,875E+03
5,573E + 03
6,272E + 03
6,970E + 03
7,669E+03
8,367E + 03
9,066E + 03
9,764E+03
1,046E + 04
1,116E + 04
1,186E+04
1,256E+04
1,326E+04
1,395E + 04
1,465E + 04
1,535E+04
1,605E + 04
1,675E+04
1,745E+04
1,815E + 04
1,884E+04
1,954E+04
2,024E+04
2,094E+04
2,164E + 04
2,234E + 04
2,304E + 04
2,373E+04
2,443E+04
2,513E+04
2,583E + 04
2,653E+04
2,723E+04
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
4,347E + 01
4,129E + 01
3,975E+01
3,836E+01
3,728E + 01
3,635E+01
3,538E+01
3,439E+01
3,359E + 01
3,270E + 01
3,194E + 01
3,114E + 01
3,042E+01
2,973E + 01
2,904E+01
2,833E + 01
2,776E+01
2,718E + 01
2,662E+01
2,609E + 01
2,550E + 01
2,500E + 01
2,454E + 01
2,413E+01
2,368E+01
2,323E + 01
2,294E + 01
2,252E + 01
2,225E+01
2,188E + 01
2,148E + 01
2,132E + 01
2,099E+01
2,069E+01
2,043E+01
2,017E + 01
1,997E + 01
1,973E+01
1,960E + 01
Mt
5,031 E+ 00
7,207E + 00
8,750E+00
1,014E+01
1,122E + 01
1,215E+01
1,312E+01
1,411E+01
1,491E+01
1,580E + 01
1,656E + 01
1,736E + 01
1,809E + 01
1,877E+01
1,946E + 01
2,017E + 01
2,075E+01
2,132E+01
2,188E+01
2,241E+01
2,300E+01
2,350E + 01
2,396E + 01
2,437E+01
2,482E+01
2,527E+01
2,556E+01
2,598E+01
2,625E+01
2,662E + 01
2,702E + 01
2,718E+01
2,751E+01
2,781E+01
2,807E+01
2,833E + 01
2,853E+01
2,877E+01
2,890E+01
MtlM
Funcin
matemtica
1,648E-01
2,343E-01
2,875E-01
3,323E-01
3,717E-01
4,073E-01
4,400E-01
4,703E-01
4,987E-01
5,253E-01
5,504E-01
5,741 E-01
5,965E-01
6,177E-01
6,377E-01
6,567E-01
6,747E-01
6,917E-01
7,079E-01
7,232E-01
7,377E-01
7,514E-01
7,644E-01
7,768E-01
7,885E-01
7,995E-01
8,100E-01
8,200E-01
8,294E-01
8,3 83 E-01
8,468E-01
8,548E-01
8,624E-01
8,696E-01
8,764E-01
8,829E-01
8,890E-01
8,948E-01
9,004E-01
MtlMx
Experimental
1,599E-01
2,291 E-01
2,781 E-01
3,223E-01
3,567E-01
3,861 E-01
4,170E-01
4,486E-01
4,740E-01
5,024E-01
5,263E-01
5,518E-01
5,749E-01
5,966E-01
6,187E-01
6,413 E-01
6,594E-01
6,778E-01
6,954E-01
7,124 E-01
7,312E-01
7,469E-01
7,615E-01
7,747E-01
7,889 E-01
8,031 E-01
8,124E-01
8,258E-01
8,343E-01
8,462 E-01
8,589E-01
8,640E-01
8,746E-01
8,840E-01
8,923E-01
9,006E-01
9,069E-01
9,145E-01
9,186E-01
F(M)
2,357E-02
2,704E-02
8,646E-02
9,984E-02
2,224E-01
4,436E-01
5,244E-01
4,657E-01
6,020E-01
5,228E-01
5,748E-01
4,935E-01
4,639E-01
4,412E-01
3,591 E-01
2,366E-01
2,318E-01
1,918E-01
1,545E-01
1,151 E-01
4,176E-02
2,033E-02
8,272E-03
4,369E-03
1,773E-04
1,299E-02
5,396E-03
3,373E-02
2,347E-02
6,206E-02
1,458E-01
8,263E-02
1,462E-01
2,060E-01
2,499E-01
3,098E-01
3,167E-01
3,807E-01
3,293E-01
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
306
Apndices
2,792E + 04
2,862E+04
2,932E+04
3,002E+04
3,072E + 04
3,142E+04
3,212E + 04
3,281E+04
3,351E + 04
3,421E + 04
3,491 E+04
3,561E + 04
3,631E + 04
3,700E+04
3,770E+04
3,840E + 04
3,910E+04
3,980E + 04
4,050E + 04
4,120E + 04
4,189E + 04
4,259E + 04
4,329E+04
4,399E + 04
4,469E + 04
4,538E + 04
4,607E + 04
4,676E+04
4,745E+04
4,814E+04
4,883E+04
4,952E + 04
5,021 E+ 04
5,090E+04
5,159E + 04
5,228E+04
5,297E+04
5,366E+04
5,435E+04
5,504E + 04
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Mt
Mt/Moo
Mt/Moo
Disolvente
desprendido
Funcin
matemtica
Experimental
(g)
(g)
1,933E+01
1,921E+01
1,905E+01
1,895E + 01
1,874E + 01
1,870E+01
1,853E + 01
1,843E+01
1,836E+01
1,828E+01
1,817E+01
1,811E + 01
1,810E + 01
1,797E + 01
1,794E + 01
1,786E+01
1,775E + 01
1,781E+01
1,769E+01
1,772E + 01
1,778E+01
1,766E + 01
1,764E + 01
1,752E+01
1,754E + 01
1,754E + 01
1,752E + 01
1,744E + 01
1,753E + 01
1,744E+01
1,738E + 01
1,745E + 01
1,745E+01
1,737E + 01
1,739E + 01
1,736E + 01
1,740E+01
1,750E + 01
1,735E + 01
1,740E+01
2,917E + 01
2,929E + 01
2,945E + 01
2,955E + 01
2,976E + 01
2,981E + 01
2,997E + 01
3,008E + 01
3,014E + 01
3,022E + 01
3,033E + 01
3,039E+01
3,040E + 01
3,053E + 01
3,056E+01
3,064E + 01
3,075E+01
3,069E + 01
3,082E+01
3,078E+01
3,072E + 01
3,084E + 01
3,086E + 01
3,098E + 01
3,096E + 01
3,096E + 01
3,098E + 01
3,106E + 01
3,097E+01
3,106E+01
3,112E+01
3,105E+01
3,105E + 01
3,113E + 01
3,111E + 01
3,114E + 01
3,110E+01
3,100E + 01
3,115E + 01
3,110E + 01
9,056E-01
9,105E-01
9,152E-01
9,196E-01
9,238E-01
9,278E-01
9,316E-01
9,352E-01
9,386E-01
9,418E-01
9,448E-01
9,477E-01
9,505E-01
9,531 E-01
9,555E-01
9,579E-01
9,601 E-01
9,622E-01
9,641 E-01
9,660E-01
9,678E-01
9,695E-01
9,711 E-01
9,726E-01
9,740E-01
9,754E-01
9,766E-01
9,779E-01
9,790E-01
9,801 E-01
9,811 E-01
9,821 E-01
9,830E-01
9,839E-01
9,847E-01
9,855E-01
9,863E-01
9,870E-01
9,877E-01
9,883E-01
9,272E-01
9,311 E-01
9,360E-01
9,392E-01
9,459E-01
9,474E-01
9,525E-01
9,560E-01
9,579E-01
9,607E-01
9,641 E-01
9,660E-01
9,663E-01
9,704E-01
9,714E-01
9,74QE-01
9,775E-01
9,755E-01
9,795E-01
9,785E-01
9,765E-01
9,803E-01
9,808E-01
9,848E-01
9,842E-01
9,840E-01
9,848E-01
9,872E-01
9,844E-01
9,873E-01
9,892E-01
9,870E-01
9,871 E-01
9,894E-01
9,887E-01
9,899E-01
9,885E-01
9,855E-01
9,902E-01
9,884E-01
F(M)
4,635E-01
4,176E-01
4,289E-01
3,772E-01
4,799E-01
3,787E-01
4,335E-01
4,275E-01
3,710E-01
3,528E-01
3,661 E-01
3,286E-01
2,491 E-01
2,988E-01
2,482E-01
2,570E-01
2,999E-01
1,753E-01
2,337E-01
1,539E-01
7,582E-02
1,158E-01
9,426E-02
1,485E-01
1,03 2 E-01
7,333E-02
6,641 E-02
8,625E-02
2,912E-02
5,220E-02
6,505E-02
2,351 E-02
1,643E-02
2,977E-02
1,596E-02
1,890E-02
4,888E-03
2,156E-03
6,461 E-03
1,839E-05
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
307
Mt
Peso
portamuestra Disolvente
+ adhesivo desprendido
(g)
(g)
1,727E + 01 3,123E + 01
1,729E+01 3,121E+01
1,726E+01 3,124E+01
1,732E+01 3,119E+01
1,727E+01 3,123E+01
1,720E + 01 3,130E + 01
1,725E+01 3,125E + 01
1,720E + 01 3,130E + 01
1,725E+01 3,125E + 01
1,71 7E+01 3,133E+01
1,727E+01 3,123E+01
1,720E + 01 3,130E+01
Funcin minimizada:
Parmetros optimizados:
5,573E+04
5,642E+04
5,711E + 04
5,780E + 04
5,849E+04
5,918E + 04
5,987E + 04
6,056E+04
6,125E + 04
6,194E + 04
6,263E + 04
6,332E + 04
MtlMx
Mt/M.
Funcin
Experimental
matemtica
9,889E-01
9,895E-01
9,900E-01
9,905E-01
9,910E-01
9,915E-01
9,919E-01
9,923E-01
9,927E-01
9,931 E-01
9,935E-01
9,938E-01
M . = 3,294E + 01
Ki = 7,749E-05
Mo = 4,144E+01
F(M)
9,927E-01
1,422E-02
9,922E-01
7,253E-03
9,929E-01
8,470E-03
9,913E-01
5,192E-04
9,927E-01
2,849E-03
9,949E-01
1,119E-02
9,934E-01
2,201 E-03
9,949E-01
6,365E-03
9,934E-01
3,733E-04
9,958E-01
6,974E-03
9,927E-01
6,097E-04
9,948E-01
9,416E-04
Z F(M) == 1,649E+01
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
30S
Apndices
2,732E + 02
5,615E + 02
8,502E + 02
1,139E+03
1,427E+03
1,716E + 03
2,004E + 03
2,293E+03
2,581E + 03
2,870E+03
3,159E + 03
3,447E+03
3,736E+03
4,024E + 03
4,312E + 03
4,601 E+ 03
4,890E+03
5,178E + 03
5,466E + 03
5,755E + 03
6,044E+03
6,332E + 03
6,621 E+ 03
6,909E+03
7,198E + 03
7,486E + 03
7,774E + 03
8,063E + 03
8,352E+03
8,641 E+03
8,928E+03
9,217E + 03
9,506E + 03
9,794E + 03
1,008E+04
1,037E + 04
1,066E+04
1,095E+04
l,124E+04
Peso
portamuestra
+ adhesivo
M.
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
4,972E+01
4,871E + 01
4,808E+01
4,746E+01
4,688E + 01
4,650E + 01
4,603E + 01
4,569E+01
4,523E+01
4,493E + 01
4,455E + 01
4,414E+01
4,385E + 01
4,358E + 01
4,319E+01
4,293E+01
4,282E + 01
4,250E + 01
4,222E+01
4,195E+01
4,173E + 01
4,153E + 01
4,117E + 01
4,097E+01
4,071 E+01
4,060E + 01
4,033E + 01
4,027E + 01
3,991E + 01
3,977E + 01
3,960E + 01
3,918E + 01
3,918E + 01
3,898E + 01
3,873E + 01
3,866E + 01
3,829E + 01
3,828E+01
3,802E+01
2,181E+00
3,187E+00
3,816E + 00
4,440E + 00
5,021 E+00
5,397E+00
5,873E + 00
6,207E + 00
6,674E+00
6,968E+00
7,351E + 00
7,763 E + 00
8,049E+00
8,322E + 00
8,709E + 00
8,966E+00
9,085E + 00
9,399E + 00
9,678E + 00
9,950E+00
1,017E+01
1,037E + 01
1,073E + 01
1,093E + 01
1,119E + 01
1,130E+01
1,157E+01
1,163E + 01
1,199E + 01
1,213E + 01
1,230E + 01
1,272E + 01
1,272E+01
1,292E + 01
1,317E + 01
1,324E + 01
1,362E + 01
1,362E + 01
1,388E + 01
M./Mo
Funcin
matemtica
5,944E-02
8,091 E-02
9,869E-02
1,140E-01
1,275E-01
1,398E-01
1,511E-01
1,616E-01
1,715E-01
1,808E-01
1,897E-01
1,982E-01
2,063 E-01
2,141 E-01
2,216E-01
2,289E-01
2,360E-01
2,429E-01
2,496E-01
2,561 E-01
2,624E-01
2,686E-01
2,746E-01
2,806E-01
2,864E-01
2,920E-01
2,976E-01
3,031 E-01
3,085E-01
3,137E-01
3,189E-01
3,240E-01
3,291 E-01
3,340E-01
3,389E-01
3,437E-01
3,485E-01
3,532E-01
3,578E-01
MtlMx
Experimental
5,592E-02
8,172 E-02
9,785E-02
1,138E-01
1,287E-01
1,384E-01
1,506E-01
1,592E-01
1,711 E-01
1,787E-01
1,885E-01
1,991 E-01
2,064E-01
2,134E-01
2,233E-01
2,299E-01
2,329E-01
2,410E-01
2,482E-01
2,551 E-01
2,608E-01
2,660E-01
2,752E-01
2,802E-01
2,868E-01
2,897E-01
2,967E-01
2,983E-01
3,074E-01
3,111 E-01
3,154E-01
3,261 E-01
3,262E-01
3,314E-01
3,377E-01
3,394E-01
3,491 E-01
3,493E-01
3,558E-01
F(M)
1,883 E-02
9,932E-04
1,087E-03
3,504E-05
2,175E-03
3,118E-03
4,239E-04
9,252E-03
1,880E-04
7,033E-03
2,219E-03
1,195E-03
1,146E-05
7,787E-04
4,183E-03
1,367E-03
1,438E-02
5,389E-03
2,979E-03
1,294E-03
4,016E-03
1,020E-02
4,068E-04
2,219E-04
3,671 E-04
7,983 E-03
1,129E-03
3,540E-02
1,844E-03
1,063E-02
1,885E-02
6,267E-03
1,299E-02
1,091 E-02
2,311 E-03
2,813E-02
5,864E-04
2,298E-02
6,046E-03
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
309
1,153E+04
1,181E + 04
1,210E + 04
1,239E+04
1,268E+04
1,297E + 04
1,326E + 04
1,355E+04
1,383E + 04
1,412E+04
1,441E+04
1,470E + 04
1,499E + 04
1,528E + 04
1,556E + 04
1,585E+04
1,614E + 04
1,643E + 04
1,672E + 04
1,701E + 04
1,730E+04
1,758E+04
1,787E + 04
1,816E + 04
l,845E+04
1,874E + 04
1,903E + 04
1,932E+04
1,960E + 04
1,989E+04
2,018E+04
2,047E + 04
2,076E+04
2,105E + 04
2,133E+04
2,162E+04
2,191E + 04
2,220E + 04
2,249E + 04
2,278E + 04
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
3,793E+01
3,763E + 01
3,755E + 01
3,726E+01
3,715E+01
3,695E + 01
3,689E+01
3,667E+01
3,644E + 01
3,647E + 01
3,621E+01
3,598E+01
3,589E + 01
3,577E + 01
3,558E+01
3,538E + 01
3,536E + 01
3,512E+01
3,500E+01
3,486E + 01
3,472E+01
3,447E+01
3,438E + 01
3,421E + 01
3,410E+01
3,389E + 01
3,379E+01
3,362E + 01
3,353E + 01
3,330E + 01
3,321E + 01
3,306E+01
3,297E+01
3,284E + 01
3,270E + 01
3,256E + 01
3,263E + 01
3,228E + 01
3,223E+01
3,215E+01
Mt
1,397E+01
1,427E + 01
1,436E + 01
1,464E + 01
1,475E + 01
1,495E + 01
1,502E+01
1,523E+01
1,546E + 01
1,543E + 01
1,569E+01
1,592E + 01
1,601E + 01
1,613E + 01
1,632E+01
1,652E + 01
1,654E + 01
1,678E+01
1,690E + 01
1,704E + 01
1,718E+01
1,743E+01
1,752E + 01
1,769E + 01
1,780E+01
1,801E + 01
1,811E+01
1,828E + 01
1,837E+01
1,860E + 01
1,869E + 01
1,884E + 01
1,893E + 01
1,906E + 01
1,920E + 01
1,934E + 01
1,927E + 01
1,962E + 01
1,967E+01
1,976E + 01
Mt/M,
Funcin
matemtica
3,623E-01
3,669E-01
3,713E-01
3,757E-01
3,801 E-01
3,844E-01
3,886E-01
3,928E-01
3,970E-01
4,011 E-01
4,052E-01
4,092E-01
4,132E-01
4,1 71 E-01
4,211 E-01
4,249E-01
4,288E-01
4,326E-01
4,364E-01
4,401 E-01
4,438E-01
4,475E-01
4,511 E-01
4,547E-01
4,583E-01
4,619E-01
4,654E-01
4,689E-01
4,724E-01
4,758E-01
4,792E-01
4,826E-01
4,860E-01
4,893E-01
4,926E-01
4,959E-01
4,991 E-01
5,024E-01
5,056E-01
5,088E-01
Mt/M
Experimental
3,582E-01
3,658E-01
3,681 E-01
3,754E-01
3,783E-01
3,834E-01
3,850E-01
3,905E-01
3,965E-01
3,956E-01
4,023E-01
4,083E-01
4,105 E-01
4,136E-01
4,184E-01
4,237E-01
4,240E-01
4,302E-01
4,334E-01
4,369E-01
4,405E-01
4,469E-01
4,493E-01
4,536E-01
4,565E-01
4,618E-01
4,644E-01
4,687E-01
4,709E-01
4,769E-01
4,792E-01
4,831 E-01
4,853E-01
4,886E-01
4,924E-01
4,958E-01
4,941 E-01
5,031 E-01
5,044E-01
5,065E-01
F(M)
2,581 E-02
1,564E-03
1,595E-02
1,887E-04
4,929E-03
1,276E-03
1,978E-02
8,412E-03
3,260E-04
4,557E-02
1,215E-02
1,183E-03
1,107E-02
1,946E-02
1,105E-02
2,448E-03
3,469E-02
8,397E-03
1,293E-02
1,579E-02
1,673E-02
5,189E-04
5,268E-03
1,989E-03
5,072E-03
8,419E-06
1,637E-03
4,487E-05
3,012E-03
1,921 E-03
1,069E-06
3,903E-04
5,975E-04
6,573E-04
5,862E-05
7,436E-06
3,914E-02
6,668E-04
2,172E-03
7,764E-03
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
370
Apndices
Mt
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
1,991E+01
3,200E + 01
3,188E+01
2,002E+01
3,170E + 01
2,020E + 01
3,141E + 01
2,049E+01
3,146E+01
2,044E+01
3,124E + 01
2,066E + 01
3,121E + 01
2,069E + 01
3,107E+01
2,083E + 01
3,085E + 01
2,105E + 01
3,080E + 01
2,110E + 01
3,069E + 01
2,121E + 01
3,053E + 01
2,137E + 01
3,046E + 01
2,145E + 01
3,034E + 01
2,156E+01
2,162E+01
3,028E+01
3,008E + 01
2,183E + 01
2,190E+01
3,000E + 01
2,980E + 01
2,210E+01
2,970E + 01
2,220E + 01
2,968E+01
2,222E + 01
2,954E+01
2,236E + 01
2,941E + 01
2,249E + 01
2,932E + 01
2,258E + 01
2,272E+01
2,918E + 01
2,903E+01
2,288E+01
2,290E+01
2,901E+01
2,888E+01
2,302E + 01
2,873E + 01
2,317E + 01
2,853E+01
2,337E + 01
2,853E + 01
2,337E + 01
2,847E+01
2,343E + 01
2,835E+01
2,355E + 01
2,821E+01
2,369E + 01
2,812E+01
2,378E + 01
Funcin minimizada:
Parmetros opt mizados:
2,307E + 04
2,335E + 04
2,364E + 04
2,393E + 04
2,422E+04
2,451 E + 04
2,480E + 04
2,509E+04
2,537E + 04
2,566E+04
2,595E + 04
2,624E + 04
2,653E+04
2,682E+04
2,711E + 04
2,739E+04
2,768E + 04
2,797E + 04
2,826E+04
2,855E + 04
2,884E + 04
2,912E+04
2,941E + 04
2,970E + 04
2,999E+04
3,028E+04
3,057E + 04
3,086E + 04
3,114E + 04
3,143E + 04
3,172E + 04
3,230E + 04
3,259E + 04
3,288E+04
Mt/Mo,
Funcin
matemtica
5,120E-01
5,151 E-01
5,182E-01
5,213E-01
5,244E-01
5,275E-01
5,305E-01
5,335E-01
5,365E-01
5,395E-01
5,424E-01
5,454E-01
5,483E-01
5,512E-01
5,540E-01
5,569E-01
5,597E-01
5,625E-01
5,653E-01
5,681 E-01
5,709E-01
5,736E-01
5,763 E-01
5,790E-01
5,817E-01
5,844E-01
5,870E-01
5,896E-01
5,923E-01
5,949E-01
5,974E-01
6,026E-01
6,051 E-01
6,076E-01
M K =3,675E+(DI
Ki = 1,904E-0
Mo = 4,363E+01
Mt/M.
Experimental
F(M)
5,104E-01
3,789E-03
5,134E-01
4,501 E-03
1,160E-04
5,179E-01
5,255E-01
2,606E-02
5,241 E-01
1,608E-04
5,298E-01
8,109E-03
5,305E-01
2,611E-06
5,341 E-01
4,479E-04
1,678E-02
5,398E-01
5,409E-01
3,217E-03
5,439E-01
3,544E-03
5,478E-01
9,435E-03
5,499E-01
3,909E-03
5,527E-01
3,72 2 E-03
2,537E-04
5,544E-01
1,140E-02
5,596E-01
5,616E-01
5,680E-03
5,668E-01
2,741 E-02
2,386E-02
5,693E-01
5,698E-01
4,661 E-03
5,734E-01
9,731 E-03
5,766E-01
1,346E-02
5,789E-01
9,966E-03
5,826E-01
1,997E-02
3,554E-02
5,865E-01
5,871 E-01
1,094E-02
1,698E-02
5,904E-01
2,880E-02
5,940E-01
7,488E-02
5,993E-01
5,993E-01
2,932E-02
1,578E-02
6,007E-01
2,733E-03
6,039E-01
6,075E-01
8,768E-03
6,097E-01
6,504E-03
2 F(M) == 1,039E+00
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
311
4,100E + 02
5,615E + 02
1,260E + 03
1,685E + 03
2,110E + 03
2,536E + 03
2,961E + 03
3,386E+03
3,811E+03
4,236E+03
4,662E+03
5,087E + 03
5,512E+03
5,937E + 03
6,362E + 03
6,787E + 03
7,212E + 03
7,637E+03
8,063E+03
8,487E+03
8,912E+03
9,337E+03
9,763E + 03
1,019E + 04
1,061E+04
1,104E+04
1,146E+04
1,189E + 04
1,231E+04
1,274E + 04
1,316E + 04
1,359E+04
1,401E + 04
1,443E+04
1,485E+04
1,527E+04
1,569E+04
1,611E + 04
1,653E+04
Peso
Mt
portamuestra Disolvente
+ adhesivo desprendido
(g)
(g)
4,451E + 01
4,327E + 01
4,226E+01
4,157E + 01
4,073E+01
4,025E+01
3,970E+01
3,911E + 01
3,858E + 01
3,814E + 01
3,768E + 01
3,728E + 01
3,675E + 01
3,630E+01
3,603E + 01
3,566E + 01
3,531E + 01
3,484E + 01
3,458E + 01
3,422E + 01
3,390E + 01
3,353E + 01
3,319E + 01
3,291E+01
3,273E+01
3,236E + 01
3,204E + 01
3,172E + 01
3,152E+01
3,124E+01
3,092E+01
3,069E + 01
3,051E + 01
3,024E+01
2,998E + 01
2,976E + 01
2,955E + 01
2,941E+01
2,905E+01
2,493E+00
3,730E+00
4,739E + 00
5,430E + 00
6,2 72 E + 0 0
6,751 E+ 00
7,304E + 00
7,888E+00
8,419E+00
8,864E+00
9,319E + 00
9,724E + 00
1,025E+01
1,070E+01
1,097E + 01
1,134E + 01
1,169E + 01
1,216E+01
1,242E + 01
1,278E + 01
1,310E + 01
1,347E+01
1,381E + 01
1,409E+01
1,427E+01
1,465E + 01
1,496E+01
1,528E + 01
1,548E + 01
1,576E + 01
1,608E+01
1,631E+01
1,650E + 01
1,676E + 01
1,702E + 01
1,724E+01
1,745E+01
1,759E+01
1,795E+01
Mt / M M
Mt/M.
Funcin
matemtica
Experimental
9,412E-02
1,098E-01
1,643E-01
1,900E-01
2,127E-01
2,331 E-01
2,519E-01
2,694E-01
2,858E-01
3,013 E-01
3,161 E-01
3,302E-01
3,437E-01
3,567E-01
3,693E-01
3,814E-01
3,931 E-01
4,046E-01
4,157E-01
4,265E-01
4,370E-01
4,473E-01
4,573E-01
4,671 E-01
4,767E-01
4,860E-01
4,952E-01
5,042 E-01
5,130E-01
5,21 7E-01
5,301 E-01
5,385E-01
5,466E-01
5,545E-01
5,623E-01
5,699E-01
5,774E-01
5,847E-01
5,919E-01
8,190E-02
1,225E-01
1,557E-01
1,784E-01
2,060E-01
2,218E-01
2,399E-01
2,591 E-01
2,766E-01
2,912E-01
3,061 E-01
3,194E-01
3,367E-01
3,515E-01
3,603E-01
3,725E-01
3,840E-01
3,994E-01
4,081 E-01
4,198E-01
4,303E-01
4,426E-01
4,537E-01
4,629E-01
4,687E-01
4,811 E-01
4,914E-01
5,019E-01
5,085E-01
5,179E-01
5,284E-01
5,358E-01
5,419E-01
5,505E-01
5,590E-01
5,663E-01
5,732E-01
5,779E-01
5,896E-01
F(M)
1,383E-01
1,498E-01
6,914E-02
1,258E-01
4,055E-02
1,191E-01
1,325E-01
9,735E-02
7,873E-02
9,486E-02
9,158E-02
1,071 E-01
4,552E-02
2,506E-O2
7,469E-02
7,273E-02
7,741 E-02
2,486E-02
5,327E-02
4,092E-02
4,111 E-02
1,972E-02
1,183E-02
1,608E-02
5,887E-02
2,255E-02
1,385E-02
4,799E-03
1,892E-02
1,335E-02
2,961 E-03
6,334E-03
2,071 E-02
1,530E-02
9,761 E-03
1,201 E-02
1,616E-02
4,269E-02
4,908E-03
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
312
Apndices
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
1,695E + 04
1,737E + 04
1,779E+04
1,821E+04
1,863E + 04
1,905E+04
l,947E + 04
1,989E + 04
2,031 E+ 04
2,073E+04
2,115E + 04
2,157E+04
2,199E + 04
2,241 E+04
2,283E+04
2,325E + 04
2,367E + 04
2,409E + 04
2,451E+04
2,493E + 04
2,535E+04
2,577E+04
2,619E+04
2,661 E + 04
2,703 E+04
2,745E+04
2,787E+04
2,829E+04
2,871E+04
2,913E+04
2,955E + 04
2,997E + 04
3,039E+04
3,081 E + 04
3,123E+04
3,165E+04
3,207E+04
3,249E+04
3,291E+04
3,333E+04
2,875E + 01
2,856E+01
2,847E + 01
2,806E + 01
2,793E + 01
2,764E + 01
2,739E+01
2,724E + 01
2,713E+01
2,696E + 01
2,668E+01
2,655E+01
2,646E + 01
2,608E+01
2,595E+01
2,583E + 01
2,559E+01
2,553E+01
2,547E + 01
2,527E+01
2,499E+01
2,486E + 01
2,474E+01
2,466E+01
2,460E + 01
2,433E+01
2,419E+01
2,406E+01
2,400E + 01
2,374E + 01
2,360E+01
2,364E+01
2,352E+01
2,325E+01
2,323E + 01
2,306E + 01
2,294E + 01
2,272E+01
2,268E+01
2,251E+01
Mt
1,825E+01
1,845E + 01
1,853E + 01
1,894E + 01
1,907E + 01
1,936E + 01
1,962E + 01
1,976E + 01
1,987E + 01
2,004E + 01
2,032E+01
2,045E + 01
2,054E+01
2,092E+01
2,105E+01
2,117E+01
2,141E + 01
2,147E+01
2,153E + 01
2,173E+01
2,201E+01
2,214E+01
2,226E+01
2,234E+01
2,240E+01
2,267E+01
2,281E+01
2,294E + 01
2,300E + 01
2,327E + 01
2,340E+01
2,336E+01
2,348E+01
2,375E+01
2,377E + 01
2,394E + 01
2,406E + 01
2,428E + 01
2,432E+01
2,449E+01
Mt/M
Funcin
matemtica
5,990E-01
6,060E-01
6,128E-01
6,195E-01
6,261 E-01
6,326E-01
6,389E-01
6,452E-01
6,513E-01
6,574E-01
6,63 3 E-01
6,691 E-01
6,748E-01
6,805E-01
6,860E-01
6,914E-01
6,968E-01
7,020E-01
7,072E-01
7,122E-01
7,1 72E-01
7,221 E-01
7,269E-01
7,316E-01
7,363E-01
7,408E-01
7,453E-01
7,497E-01
7,540E-01
7,583E-01
7,62 5 E-01
7,666E-01
7,706E-01
7,746E-01
7,785E-01
7,823E-01
7,861 E-01
7,898E-01
7,934E-01
7,970E-01
(continuacin).
Mt/M
Experimental
5,994E-01
6,059E-01
6,087E-01
6,222E-01
6,266E-01
6,360E-01
6,444E-01
6,491 E-01
6,527E-01
6,582E-01
6,676E-01
6,718E-01
6,749E-01
6,872E-01
6,914E-01
6,956E-01
7,034E-01
7,054E-01
7,073E-01
7,139E-01
7,231 E-01
7,273E-01
7,312E-01
7,340E-01
7,358E-01
7,448E-01
7,494E-01
7,537E-01
7,555E-01
7,643E-01
7,686E-01
7,675E-01
7,713E-01
7,801 E-01
7,810E-01
7,866E-01
7,904E-01
7,976E-01
7,990E-01
8,045E-01
F(M)
1,796E-04
9,109E-08
1,544E-02
6,800E-03
2,491 E-04
1,116E-02
2,753E-02
1,431 E-02
1,652E-03
7,250E-04
1,753 E-02
6,568E-03
5,719E-07
4,2 2 3 E-02
2,697E-02
1,584E-02
4,055E-02
1,055E-02
1,447E-05
2,462E-03
3,208E-02
2,472E-02
1,688E-02
5,205E-03
2,292E-04
1,489E-02
1,552E-02
1,476E-02
1,914E-03
3,323E-02
3,499E-02
7,296E-04
3,663E-04
2,802E-02
5,889E-03
1,668E-02
1,757E-02
5,662E-02
2,900E-02
5,269E-02
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
313
Peso
Mt
portamuestra Disolvente
+ adhesivo desprendido
(g)
(g)
3,375E+04
3,417E + 04
3,459E + 04
3,501E + 04
3,543E + 04
3,585E+04
3,627E + 04
3,669E + 04
3,711E+04
3,753E+04
2,246E + 01
2,454E+01
2,239E + 01
2,461E + 01
2,233E + 01
2,467E+01
2,226E + 01
2,474E + 01
2,197E+01
2,503E + 01
2,187E + 01
2,513E+01
2,188E+01
2,512E + 01
2,183E + 01
2,517E + 01
2,176E + 01
2,524E+01
2,160E + 01
2,540E + 01
3,795E+04
2,547E+01
2,153E + 01
3,837E+04
2,559E + 01
2,141E + 01
3,879E + 04
2,150E + 01
2,550E+01
3,921E+04
2,123E+01
2,578E + 01
3,963E + 04
2,140E+01
2,560E + 01
4,005E + 04
2,118E + 01 . 2,582E+01
4,047E + 04
2,109E+01
2,591E + 01
4,089E+04
2,607E+01
2,093E+01
4,131E+04
2,105E + 01
2,595E+01
4,173E+04
2,092E+01
2,608E + 01
4,215E+04
2,073E + 01
2,627E+01
4,257E + 04
2,073E+01
2,628E + 01
4,341 E+04
2,066E + 01
2,634E+01
4,383E + 04
2,069E + 01
2,631E + 01
4,425E + 04
2,644E+01
2,056E + 01
4,467E + 04
2,045E+01
2,655E + 01
4,509E+04
2,034E+01
2,667E + 01
4,551E+04
2,033E+01
2,667E+01
4,593E+04
2,024E + 01
2,676E + 01
4,635E+04
2,021E+01
2,679E+01
4,677E+04
2,020E+01
2,681E + 01
4,719E+04
2,014E + 01
2,686E + 01
4,761E+04
2,017E+01
2,683E + 01
Funcin minimizada:
Parmetros opt' mizados:
Mt/Mm
Funcin
matemtica
8,005E-01
8,040E-01
8,073E-01
8,107E-01
8,139E-01
8,172E-01
8,203E-01
8,234E-01
8,265E-01
8,295E-01
8,324E-01
8,353E-01
8,382E-01
8,410E-01
8,437E-01
8,464E-01
8,491 E-01
8,517E-01
8,543 E-01
8,568E-01
8,593E-01
8,617E-01
8,664E-01
8,687E-01
8,710E-01
8,73 2 E-01
8,754E-01
8,776E-01
8,797E-01
8,818E-01
8,838E-01
8,858E-01
8,878E-01
M, =3,064E + (31
Ki = 4,153E-0S
Mo =3,922E + 01
Mt/MM
Experimental
F(M)
8,062E-O1
2,982E-02
8,086E-01
2,007E-02
8,105E-01
9,305E-O3
8,127E-01
3,850E-03
8,224E-01
6,573E-02
8,257E-01
6,731 E-02
2,286E-02
8,253E-01
8,270E-01
1,180E-02
8,293E-01
7,171E-03
8,346E-01
2,382E-02
1,705E-02
8,367E-01
8,406E-01
2,605E-02
3,345E-04
8,376E-01
8,467E-01
3,081 E-02
8,411 E-01
6,269E-03
8,482E-01
2,763E-03
8,511 E-01
3,935E-03
2,140E-02
8,565E-01
8,526E-01
2,681 E-03
8,568E-01
2,274E-06
8,631 E-01
1,395E-02
8,632E-01
2,028E-03
9,189E-04
8,654E-01
8,642E-01
1,922E-02
8,687E-01
5,143E-03
8,722E-01
1,063E-03
2,778E-04
8,760E-01
8,763E-01
1,592E-03
2,669E-04
8,792E-01
8,800E-01
3,098E-03
8,806E-01
9,778E-03
8,825E-01
1,021 E-02
8,814E-01
3,807E-02
S F(M) == 3,371E+00
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
314
Apndices
3,952E+02
5,615E+02
1,215E + 03
1,625E + 03
2,035E+03
2,445E + 03
2,855E + 03
3,265E+03
3,675E+03
4,085E + 03
4,495E + 03
4,905E + 03
5,315E + 03
5,725E + 03
6,135E + 03
6,545E + 03
6,955E+03
7,365E+03
7,775E+03
8,185E + 03
8,595E + 03
9,005E + 03
9,415E + 03
1,019E+04
1,023E+04
1,104E + 04
1,105E + 04
1,146E + 04
1,187E+04
1,229E+04
1,269E+04
1,310E+04
1,401E+04
1,391 E+04
1,431E+04
1,472E+04
1,512E+04
1,553E + 04
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
4,192E+01
4,041 E+01
3,932E + 01
3,838E + 01
3,753E+01
3,683E+01
3,604E + 01
3,549E + 01
3,496E+01
3,434E+01
3,385E+01
3,333E+01
3,282E + 01
3,235E+01
3,185E + 01
3,149E + 01
3,096E + 01
3,059E+01
3,027E + 01
2,981E + 01
2,950E + 01
2,916E+01
2,873E+01
2,838E + 01
2,807E + 0T
2,777E + 01
2,744E+01
2,702E+01
2,674E+01
2,649E+01
2,614E + 01
2,596E + 01
2,568E+01
2,531 E+01
2,518E + 01
2,489E + 01
2,467E+01
2,438E+01
Mt
3,030E+00
4,537E + 00
5,627E + 00
6,571 E + 00
7,419E+ 00
8,123E+00
8,909E+00
9,462E+00
9,994E + 00
1,061E + 01
1,110E+01
1,163E + 01
1,213E + 01
1,260E + 01
1,310E+01
1,347E+01
1,399E + 01
1,437E + 01
1,469E+01
1,514E+01
1,545E + 01
1,579E + 01
1,622E + 01
1,658E+01
1,688E+01
1,718E + 01
1,751E + 01
1,793E + 01
1,821E+01
1,846E+01
1,881E + 01
1,899E+01
1,927E + 01
1,965E+01
1,977E + 01
2,006E + 01
2,028E + 01
2,057E + 01
Mt/Mo,
Funcin
matemtica
1,235E-01
1,472E-01
2,165E-01
2,504E-01
2,802E-01
3,071 E-01
3,319E-01
3,549E-01
3,765E-01
3,970E-01
4,164E-01
4,349E-01
4,527E-01
4,697E-01
4,861 E-01
5,020E-01
5,172E-01
5,320E-01
5,462 E-01
5,600E-01
5,734E-01
5,864E-01
5,989E-01
6,214E-01
6,228E-01
6,448E-01
6,452E-01
6,560E-01
6,664E-01
6,764E-01
6,861 E-01
6,955E-01
7,157E-01
7,134E-01
7,220E-01
7,302E-01
7,383E-01
7,461 E-01
Mt/JvU
Experimental
1,100E-01
1,647E-01
2,042E-01
2,385E-01
2,693E-01
2,948E-01
3,234E-01
3,434E-01
3,628E-01
3,851 E-01
4,029E-01
4,220E-01
4,402E-01
4,573E-01
4,754E-01
4,887E-01
5,079E-01
5,214E-01
5,330E-01
5,494E-01
5,609E-01
5,731 E-01
5,887E-01
6,016E-01
6,128E-01
6,234E-01
6,355E-01
6,508E-01
6,608E-01
6,702 E-01
6,828E-01
6,894E-01
6,993E-01
7,131 E-01
7,177E-01
7,281 E-01
7,3 62 E-01
7,468E-01
F(M)
1,392E-01
2,324E-01
1,143E-01
1,071 E-01
9,024E-02
1,140E-01
5,482E-02
9,957E-02
1,438E-01
1,071 E-01
1,387E-01
1,276E-01
1,190E-01
1,1 78E-01
8,721 E-02
1,329E-01
6,556E-02
8,463 E-02
1,323E-01
8,580E-02
1,178E-01
1,339E-01
7,793E-02
2,975E-01
7,479E-02
3,454E-01
7,146E-02
2,006E-02
2,309E-02
2,953E-02
8,513E-03
2,830E-02
2,024E-01
8,604E-05
1,364E-02
3,397E-03
3,243E-03
3,241 E-04
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
315
1,634E + 04
1,674E+04
1,715E + 04
1,755E+04
1,796E + 04
1,836E + 04
l,877E + 04
1,917E + 04
1,958E + 04
1,998E+04
2,039E + 04
2,079E + 04
2,120E + 04
2,160E + 04
2,201 E+04
2,241 E+04
2,282E + 04
2,322E + 04
2,363E + 04
2,403E + 04
2,444E + 04
2,484E + 04
2,525E + 04
2,565E + 04
2,606E + 04
2,646E + 04
2,687E + 04
2,727E + 04
2,768E + 04
2,808E + 04
2,849E + 04
2,889E+04
2,930E+04
2,970E+04
3,011E+04
3,051E+04
3,092E+04
3,132E+04
3,173E+04
3,213E+04
Peso
portamuestra
+ adhesivo
Disolvente
desprendido
(g)
(g)
2,403E + 01
2,380E+01
2,352E+01
2,341E+01
2,324E + 01
2,295E + 01
2,271E + 01
2,271E + 01
2,239E+01
2,226E + 01
2,212E+01
2,186E + 01
2,175E+01
2,160E+01
2,157E + 01
2,137E + 01
2,121E+01
2,109E + 01
2,098E+01
2,083E + 01
2,075E + 01
2,053E + 01
2,051E+01
2,048E + 01
2,025E+01
2,028E + 01
2,015E + 01
2,001E + 01
1,992E+01
1,985E+01
1,974E + 01
1,971E+01
1,953E+01
1,951E+01
1,938E + 01
1,943E+01
1,927E+01
1,930E+01
1,927E+01
1,921E+01
Mt
2,092E + 01
2,115E+01
2,143E+01
2,154E+01
2,171E+01
2,201E + 01
2,224E+01
2,224E + 01
2,256E+01
2,269E + 01
2,283E+01
2,309E+01
2,320E+01
2,336E+01
2,338E + 01
2,358E + 01
2,374E + 01
2,387E+01
2,397E+01
2,412E + 01
2,420E + 01
2,442E+01
2,445E+01
2,447E + 01
2,471E+01
2,467E+01
2,481E+01
2,494E + 01
2,504E+01
2,510E + 01
2,521E + 01
2,524E+01
2,543E+01
2,544E+01
2,557E + 01
2,552E+01
2,568E+01
2,565E + 01
2,568E+01
2,574E + 01
MtlMx
Funcin
matemtica
7,610E-01
7,681 E-01
7,751 E-01
7,818E-01
7,883 E-01
7,946E-01
8,007E-01
8,067E-01
8,124E-01
8,180E-01
8,234E-01
8,287E-01
8,338E-01
8,388E-01
8,436E-01
8,483 E-01
8,528E-01
8,572E-01
8,614E-01
8,656E-01
8,696E-01
8,735E-01
8,772E-01
8,809E-01
8,844E-01
8,879E-01
8,912E-01
8,945E-01
8,976E-01
9,007E-01
9,036E-01
9,065E-01
9,093E-01
9,120E-01
9,146E-01
9,172 E-01
9,196E-01
9,220E-01
9,244E-01
9,266E-01
Mt/lvU
Experimental
7,592E-01
7,677E-01
7,780E-01
7,818E-01
7,879E-01
7,987E-01
8,074E-01
8,073E-01
8,188E-01
8,236E-01
8,286E-01
8,383E-01
8,421 E-01
8,477E-01
8,487E-01
8,560E-01
8,616E-01
8,662E-01
8,699E-01
8,755E-01
8,783E-01
8,863E-01
8,873E-01
8,883E-01
8,967E-01
8,954E-01
9,004E-01
9,053E-01
9,087E-01
9,111 E-01
9,149E-01
9,160E-01
9,229E-01
9,234E-01
9,280E-01
9,265E-01
9,323E-01
9,310E-01
9,323E-01
9,342E-01
F(M)
2,503E-03
1,795E-04
6,415E-03
1,618E-06
1,218E-04
1,300E-02
3,394E-02
3,058E-04
3,050E-02
2,326E-02
2,016E-02
6,913E-02
5,207E-02
6,084E-02
1,994E-02
4,609E-02
5,905E-02
6,252E-02
5,460E-02
7,553E-02
5,729E-02
1,255E-01
7,685E-02
4,217E-02
1,146E-01
4,225E-02
6,322E-02
8,945E-02
9,325E-02
8,195E-02
9,651 E-02
6,890E-02
1,396E-01
9,870E-02
1,353E-01
6,539E-02
1,209E-01
6,035E-02
4,735E-02
4,304E-02
Caracterizacin de residuos de cuero y adhesivos para calzado. Mara del Carmen Sabater Lillo
Apndices
316
Peso
portamuestra
+ adhesivo
(g)
3,254E + 04
3,294E + 04
3,335E + 04
3,375E + 04
3,416E+ 04
3,456E + 04
3,497E + 04
3,537E+04
3,578E + 04
3,618E + 04
3,659E+04
3,699E+04
3,740E+04
3,780E + 04
3,821E + 04
3,861E + 04
3,902E + 04
3,942E + 04
3,983E + 04
4,023E + 04
4,064E + 04
4,104E+04
4,145E+04
4,185E + 04
4,226E + 04
4,266E + 04
4,307E + 04
4,347E+04
4,388E+04
4,428E+04
4,469E+04
4,509E+04
Mt
M/M
Disolvente
desprendido
Funcin
matemtica
(continuacin).
M./JvU
Experimental
F(M)
(g)
1,911E+01
2,584E + 01
1,910E+01
2,585E + 01
2,594E + 01
1,901E + 01
2,591E+01
1,905E + 01
2,605E+01
1,890E + 01
2,606E+01
1,889E + 01
1,878E + 01
2,617E + 01
2,619E+01
1,876E + 01
1,880E + 01
2,615E + 01
2,632E + 01
1,863E+01
1,875E + 01
2,620E + 01
1,860E+01
2,636E + 01
1,859E + 01
2,637E + 01
2,636E+01
1,859E + 01
2,637E+01
1,859E + 01
1,845E + 01
2,650E + 01
1,850E + 01
2,645E + 01
2,643E + 01
1,852E + 01
2,642E + 01
1,853E+01
1,846E+01
2,649E + 01
1,835E + 01
2,660E + 01
1,836E + 01
2,659E + 01
2,656E + 01
1,839E + 01
2,665E + 01
1,830E+01
1,830E + 01
2 / 665E + 01
1,833E + 01
2,662E + 01
2,668E + 01
1,827E+01
2,667E + 01
1,828E + 01
2,664E + 01
1,832E+01
2,671E+01
1,824E + 01
1,828E + 01
2,667E + 01
1,824E + 01
2,671E + 01
Funcin minimizada:
Parmetros optimizados:
9,288E-01
9,309E-01
9,330E-01
9,350E-01
9,369E-01
9,388E-01
9,406E-01
9,424E-01
9,441 E-01
9,458E-01
9,474E-01
9,490E-01
9,505E-01
9,520E-01
9,534E-01
9,548E-01
9,561 E-01
9,575E-01
9,587E-01
9,600E-01
9,611 E-01
9,623E-01
9,634E-01
9,645E-01
9,656E-01
9,666E-01
9,676E-01
9,686E-01
9,695E-01
9,704E-01
9,713E-01
9,722E-01
M r o = 2,829E + 01
Ki = 7,476E-05
Mo = 3,721E + 01
9,378E-01
9,3 83 E-01
9,417E-01
9,403E-01
9,456E-01
9,461 E-01
9,499E-01
9,507E-01
9,491 E-01
9,554E-01
9,511 E-01
9,566E-01
9,570E-01
9,569E-01
9,570E-01
9,620E-01
9,600E-01
9,595E-01
9,590E-01
9,616E-01
9,655E-01
9,652E-01
9,642E-01
9,674E-01
9,674E-01
9,663E-01
9,683E-01
9,682E-01
9,668E-01
9,696E-01
9,680E-01
9,697E-01
6,159E-02
4,068E-02
5,757E-02
2,128E-02
5,735E-02
3,986E-02
6,522E-02
5,272E-02
1,858E-02
6,937E-02
1,017E-02
4,437E-02
3,194E-02
1,851 E-02
9,721 E-03
3,933E-02
1,106E-02
3,152E-03
5,161E-05
2,141 E-03
1,449E-02
6,311 E-03
4,611E-04
6,151 E-03
2,428E-03
8,106E-05
3,444E-04
1,223E-04
5,608E-03
4,814E-04
8,326E-03
4,738E-03
E F(M) == 6,836E+00