Universidad de Guayaquil

Facultad de Ingeniera Qumica

Carrera de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Qumica Orgnica II (315)

PROFESOR: Ing. Janet Bentez Rodrguez de
Garnica
TEMA: Nitracin Doble
PRACTICA N11
PERTENECE A:
Danya Tumbaco T.
NIVEL: Tercero C

Guayaquil-Guayas-Ecuador
Ao Lectivo
2014-2015

OBJETIVO
Tener identificados los nitro compuestos y sus
derivados
Obtencin de m-dinitrobenceno
Elaborar correctamente el reporte correspondiente a
la prctica realizada.
TEORA
BENCENO MONOSUSTITUIDOS
Cuando
los
bencenos
sustituidos
sufren
un
ataque
electrofilico, se observa que los grupos ya presentes en
el anillo afectan tanto a la velocidad de reaccin como el
punto en el que se verifica el ataque. Por lo tanto puede
decirse que en la sustitucin aromtica electrofilica el
grupo sustituyente afecta tanto la reactividad como la
orientacin.
Los
grupos
sustituyentes
pueden
dividirse
en
dos
categoras dependiendo de la forma en que influyen en la
reactividad del anillo.
Aquellos grupos que hacen que el anillo sea ms reactivo
que el benceno mismo se llaman grupos activadores.
Aquellos que hacen que el anillo sea menos reactivo que el
benceno se llama grupos inhibidores Tambin los grupos
sustituyentes
pueden
dividirse
en
dos
categoras
dependiendo de cmo influyen en la orientacin del ataque
del electrfilo que entra. En una de las categoras, los
grupos tienden a producir una sustitucin electrofilia
principalmente en las posiciones orto y para, estos grupos
se conocen como categora los grupos tienden a dirigir al
electrfilo hacia la sustitucin en la orientadores ortopara. En la segunda posicin meta, estos grupos se llaman
orientadores meta.
El metilo es un grupo activador y un orientador orto-para.
El tolueno reacciona considerablemente ms aprisa que el
benceno en las reacciones de sustifucin electrofilica.
La mayor reactividad del tolueno se observa en diferentes
formas, por ejemplo en las reacciones de sustitucin
electrofilica,
el
tolueno
generalmente
requiere
de
condiciones ms leves, menores temperaturas y menores
concentraciones de electrfilo que el benceno.
Tambin se encuentra que bajo las mismas condiciones, el
tolueno reacciona ms rpido que el benceno, por ejemplo
en la nitracin el tolueno reacciona 25 veces ms rpido
que el benceno. As mismo cuando el tolueno sufre una
sustitucin electrofilica, la mayora de la sustitucin se
produce en posiciones orto-para. Todos los grupos alquilo
son activadores orto- para.

El grupo nitro es un inhibidor muy fuerte. La nitracin

del nitrobenceno se verifica a una velocidad que es l0
veces menor que la del benceno. El grupo nitro es un
orientador meta. Al nitrar nitrobenceno con cidos ntrico
y sulfrico, el 93 o/o de la sustitucin se verifica en la
posicin
meta.
E1
grupo
carboxilo,
el
grupo
trifluorometilo
son
tambin
inhibidores
fuertes
y
orientadores meta.
Entre los grupos activadores activantes se encuentran:
los grupos alquilo, amino, hidroxilo, NHR, OR.
Entre
los
grupos
inhibidores

desactivantes
encuentran: halgenos, nitro, COH(R), SO3H, nitrilo.

se

VEGA DE KUYPER, Juan Carlos. Qumica orgnica para

estudiantes de Ingeniera. Grupo editor Alfaomega. Mxico.
2000
INVESTIGACION COHERENTE
N I T R A C I N
La nitracin es un proceso qumico general para la
introduccin de un grupo nitro en un compuesto qumico
mediante una reaccin qumica.
Ejemplos de nitraciones simples son la conversin de
glicerina en nitroglicerina con cido ntrico y sulfrico,
la de la cianhidrina de acetona con cido ntrico en
anhdrido actico para obtener nitrato de acetocianhidrina1
y la conversin de -bromobutirato de etilo en nitrobutirato de etilo con nitrito sdico.
La nitracin aromtica sucede con compuestos aromticos
gracias
a
un
mecanismo
de
sustitucin
electrfila
aromtica que incluye el ataque de un anillo bencnico
rico en electrones por parte del ion nitronio.
El benceno resulta nitrado gracias al reflujo de cido
sulfrico concentrado y cido ntrico concentrado a 50 C.
1. 2H2SO4 + HNO3 2HSO41- + NO2+ + H3O+
2. C6H6 + NO2+ C6H5NO2 + H+
3. H+ + H3O+ + 2HSO41- H2O + 2H2SO4
El cido sulfrico es regenerado y por tanto acta como
catalizador.

Mecanismo de reaccin
El benceno reacciona con cido ntrico concentrado y
caliente dando nitrobenceno. La reaccin presenta dos
inconvenientes: es lenta y adems el cido ntrico
concentrado y caliente puede oxidar cualquier compuesto
orgnico mediante una reaccin explosiva. Un procedimiento
ms seguro consiste en emplear una mezcla de cido ntrico
y
cido
sulfrico.
El
cido
sulfrico
acta
como
catalizador, permitiendo que la reaccin se lleve a cabo
ms rpidamente y a menores temperaturas.
El cido sulfrico reacciona con el cido ntrico
generando el ion nitronio (NO2+), que es el electrfilo de
la reaccin de sustitucin electroflica aromtica.
El ion nitronio reacciona con el benceno formando el
complejo sigma que pierde un protn que es atrapado por el
ion bisulfato para dar lugar al nitrobenceno.
Alcance
La selectividad es siempre un desafo en las nitraciones.
La nitracin con fluorenona es selectiva y produce un
compuesto
trinitro3
o
tetranitro4
ajustando
las
condiciones de reaccin slo ligeramente. Otro ejemplo de
trinitracin
puede
hallarse
en
la
sntesis
del
floroglucinol.
Otros reactivos de nitracin incluyen el tetrafluoroborato
de nitronio, que es una sal de nitronio autntica. Este
compuesto puede ser preparado a partir de fluoruro de
hidrgeno, cido ntrico y trifluoruro de boro.5 Los
compuestos
aromticos
nitrados
son
intermediarios
importantes para las anilinas mediante la accin de un
agente reductor.
Una mayor dilucidacin de la selectividad puede hallarse
examinando los sustituyentes de anillos y el efecto que
tienen en la tasa de reaccin de esta sustitucin
electrfila aromtica. Los grupos de desactivacin tales
como otros grupos nitro tienen un efecto de retirada del
par de electrones que desactiva la reaccin (creando
dificultad en la formacin de productos polinitrados) y
dirige el electroflico ion nitronio a atacar la posicin
meta aromtica.
Los sustitutos desactivadores meta-directores incluyen el
tionil, grupos ciano, cetonas, pueden ser steres o
derivados carboxlicos. La nitracin puede ser activada
mediante
grupos
de
activacin
tales
como
aminas,
hidroxilo, metilo, tambin amidas y teres resultantes en
para y orto ismeros.

http://www.uv.es/fqlabo/QUIMICOS/GRADO/LQI/FICHAS_PRODUCTO
S/Fichas_simplificadas/Dinitrobenceno.pdf

TCNICA OPERATORIA
M-DINITROBENCENO
1. El cido ntrico fumante se adiciona poco a poco,
agitando y enfriando sobre el sulfrico contenido en
el baln o matraz.
2. Agregue
lentamente
continuamente

el

nitrobenceno,

agitando

3. Someta a calentamiento el baln en bao de agua a 100

grados C, durante 30 minutos, agitando continuamente.
(Pruebe con una gota de la mezcla que
debe
solidificarse en agua fra).
4. Deje enfriar
5. Vierta
con agitacin constante en un
contenga 100 g de hielo y 200 c.c. de agua

vaso

que

6. Filtre al vaco
7. Purifique el producto
alcohol etlico

usando

de

re

cristalizador

8. Deje secar
Conclusiones
Hubo reaccin exotrmica, al mezclar el HNO3 con
H2SO4 debido a ello se enfra la mezcla al ambiente y
en fro.
En el calentamiento la mezcla cambio de coloracin de
naranja a amarillo, y adquiri un olor caracterstico
a betn.
Se us HNO3 concentrado debido a que no haba
HNO3 fumante, no obstante se tomaba la misma cantidad
de reactivo y las mismas precauciones al trabajar con
este cido.
Se obtuvo m-dinitrobenceno que correspondera al 93%
del
producto
obtenido
sin
las
respectivas
purificaciones.
Los vapores desprendidos de la mezcla calentada eran
de color marrn, provenientes del xido de nitrgeno,

claro est la Sorbona evitaba en su gran medida la

inhalacin de estos gases.
En el paso 2 no hubo reaccin exotrmica o bien no se
not por el bao fro previo a la adiccin del
nitrobenceno.
La recristalizacin que se us en esta prctica es
solo para el producto que nosotros deseamos, el mdinitrobenceno.
Recomendaciones
Distribuir bien el
prctica ecunime.

trabajo

de

manera

que

sea

una

Al trabajar con cido ntrico trabajar con precaucin

en especial con sus vapores txicos.
Los nitrocompuestos aromticos se absorben fcilmente
por la piel evitar su contacto en los posible y si
este fuera el caso aplicar las medidas necesarias, en
todo caso preguntar al profesor a cargo.
Tener siempre el bao fro listo y
posible, para los pasos que se necesite.

bien

glido

CONTESTE LAS SIGUIENTES PREGUNTAS o REALICE LO SOLICITADO

l.- En qu prctica y por qu fue utilizado el producto

de esta nitracin en una prctica anterior?

2.- Cules son las semejanzas y diferencias entre las

nitraciones simple y doble?
SEMEJANZAS
Utilizamos como reactivos el
acido ntrico y acido
sulfrico.
En ambos casos el cido
sulfrico reacciona con el
cido ntrico generando el
ion nitronio (NO2+), que es el
electrfilo de la reaccin de
sustitucin electroflica
aromtica
En ambos casos tuvimos un
tiempo de calentamiento de 30
minutos

DIFERENCIAS
En la nitracin simple
utilizamos como reactivo el
benceno y en la nitracin
doble utilizamos como
reactivo el nitrobenceno
En la nitracin simple
Sometimos a calentamiento el
baln en bao de agua a 60
grados C y en la nitracin
doble Sometimos a
calentamiento el baln en
bao de agua a 100 grados C
En la nitracin simple
obtuvimos como producto
nitrobenceno y en la
nitracin doble obtuvimos
como producto mdinitrobenceno

3.- Con qu agente nitrante trabaj en la obtencin de mdi nitrobenceno?

cido ntrico fumante o concentrado
4.- Cul es la razn de agitar continuamente los
reactivos?
Debemos agitar constantemente ya que la mezcla de acido
ntrico fumante y acido sulfrico no es miscible es decir
no se mezcla con el nitrobenceno.