Calor especfico

Jorge Elicer Gaitn Aroca, Francisco Rosales Romero018354008

Universidad nacional de Colombia, estudiante maestra en ingeniera mecnica

Universidad nacional de Colombia, estudiante maestra en fsica

Palabras clave:

Abstract:

Calor especifico, cambio de fase,

energa interna, DSC, calorimetra,
TG, DTG, temperatura de Debye.

The following article shows a revision about the specific heat, on which it begins with
the meaning of specific heat and its units, then it shows the meaning of thermal
equilibrium and the first experiment of Joule, then it is defined the types of specific heat
related with the phase changes and the generalities of types of heat (sensible and
latent), on this section we explain the water calorific curve, thus it is necessary to
introduce de word calorimetry and the specific heat measurement, in order to measure
the heat it is explains how a differential Scanner Calorimeter (DSC) operates. As a
result of the product from the DSC it is explained the calorimetric curve and the meaning
of each part, as well as the thermo-gravimetric simple curve analysis. Finally we explain
the experiments from Dulong and Petit and the Debye temperature.

1. Introduccin
El siguiente artculo muestra una revisin sobre el
calor especfico, en el que se inicia con el significado
de calor especfico y sus unidades, luego se muestra
el significado de equilibrio trmico y el primer
experimento de Joule, a continuacin, se define el tipo
de calor especfico relacionado con los cambios de
fase y las generalidades de tipos de calor (sensible y
latente), en esta seccin, se explica la curva de poder
calorfico agua, por lo que es necesario introducir la
palabra de calorimetra y la medicin calor especfico,
con el fin de medir el calor es explica cmo opera un
calormetro diferencial Scanner (DSC). Como
resultado del producto de la DSC se explica la curva
calorimtrica y el significado de cada parte, as como
el anlisis de la curva sencilla termo-gravimtrico.
Finalmente se explican los experimentos de Dulong y
Petit y la temperatura de Debye.
2. El calor especfico
Antes de hablar de calor especfico es necesario
entender el calor en s; el calor (Q) es la energa en
trnsito que fluye desde una parte de un sistema a
otra o de un sistema a otro, en virtud nicamente de
una diferencia de temperatura [1]. El calor especfico
es por tanto el calor en trminos de energa necesaria
para elevar una masa de un material un grado de
temperatura, de esta manera se tiene:
i]

3. Equilibrio trmico
A mediados del siglo XIX el fsico ingls James
Prescott Joule estableci un sencillo sistema en el
cual poda determinar la cantidad de energa
necesaria para elevar en un grado la temperatura del
agua, en ese momento Prescott Joule elev la
temperatura de 14.5 oC a 15.5 oC y a esa cantidad de
energa la llam calora [cal], en este experimento (ver
Figura 1) Joule ingres un gramo de agua en un
recipiente aislado trmicamente, del cual poda medir
en cada momento su temperatura; conectando unos
agitadores por medio de unas poleas a una masa m
que colgaba de un hilo. Dej caer la masa una altura
h con el fin de poder elevar la temperatura del agua
1 oC, determin que existe una relacin entre la
energa mecnica potencial y el aumento de
temperatura del agua; esta relacin resulto ser 4.186
J/(g oC) siendo este valor el calor especfico del agua
[2].
Figura 1. Descripcin del experimento de Prescott
Joule

.
   

Donde  es el rango de medicin de temperatura, Ce

es el calor especfico y m es la masa de la muestra;
as las unidades del calor especifico estn dadas en



o en
, pero hay que entender que el calor
.

rangos de temperatura , este concepto se aclara

ms adelante es esta investigacin.

Fuente: tomado de [3]

.

especfico de un slido con masa conocida no es

constante a lo largo de mediciones en diferentes

En una manera preliminar es posible determinar el

calor especfico de otro material (a un solo rango de
temperatura) sabiendo el de uno alterno (el del agua

por ejemplo), esto es posible por el equilibrio trmico

cuando dos materiales entran en interaccin, en la
Figura 2 se puede apreciar la temperatura de dos
materiales que entran en interaccin a travs del
tiempo; en este caso los calores de cada material se
han de igualar a una temperatura media segn la
masa de cada una de ellas, as para los dos
materiales: Q1=-Q2, y por tanto

=     

=     

     =     

Si los valores de Q1 son los correspondientes a los

valores del agua, entonces Ce1 es conocida as como
la masa m1 y m2; para este, las temperaturas iniciales
Ti1 y Ti2 se pueden medir, as que solo habra que
medir la temperatura de equilibrio (Tf) y de esta
manera la nica incgnita es Ce2. Cabe anotar que
este valor medido de calor especfico es solo para el
rango de temperatura de cada una de las muestras
[4].
Figura 2. Equilibrio trmico entre de dos materiales
en contacto

Fuente: tomado de [5]

4. Tipos de calor especfico
El calor especfico al ser una propiedad intensiva de
la materia no depende de la forma geomtrica de la
misma as pues solo se har inferencia en la masa y
en la variacin de temperatura [6]; por simple
inspeccin se podra decir entonces que es
independiente el rango de temperatura en el que se
mida el calor especifico, esto asumira que el calor
especifico es lineal a medida que la temperatura
cambia, pero la verdad es que esto no es as; el calor
especifico no es el mismo a diversas temperaturas,
por tanto, esta variacin de temperatura  debe ser
tomada como un lmite tendiendo a cero con el fin de
medir dicho calor especifico en una temperatura
puntual, as:
ii]

. = lim

De ac surge la necesidad de mostrar que a medida

que una sustancia es sometida a cambios de
temperatura, tambin lo har su fase cristalina,
entonces al analizar ms a fondo este fenmeno hay
que notar que segn [i] existe un calor que hay que
agregar a la materia para mantener una tasa de

aumento de temperatura constante, de este modo el

cambio de fase se hace evidente.
El proceso de calentamiento de una sustancia se
puede realizar termodinmicamente de dos formas: la
primera ese logra cuando se aumenta la temperatura
de una sustancia por medio de calor y se mantiene su
volumen en todo momento, se puede decir que la
forma de calor obtenido se le conoce como calor
especifico a volumen constante (Cv) y cuando se tiene
un aumento de temperatura por medio de calor
permitiendo
que
el
sistema
se
expanda
volumtricamente, se puede alcanzar una presin
igual en todo el proceso, por tanto este tipo de calor
especifico es a presin constante (Cp). Para este caso
Cp es mayor que Cv debido a que en el primero es
necesario
generar
trabajo
para
expandir
volumtricamente el sistema [7]. Para gases ideales
la forma en que estos dos calores especficos se
relacionan est dada por:
iii]

.Cp = Cv + R,

Donde R es la constante de los gases ideales. En

general, para dicho gas ideal el calor especfico solo
es dependiente de la temperatura, mientras que para
una sustancia cualquiera, ste depende de la presin
y de la temperatura [7].
Cuando una sustancia no vara significativamente su
volumen especifico (densidad) al variar la
temperatura, entonces se puede asumir que es una
sustancia
incompresible,
en
general
esta
consideracin se hace para los metales y elementos
de gran densidad, por tanto en este caso se puede
considerar el Cv=Cp=C, as pues es usual que para
algunos materiales solo se trabaje con el concepto de
calor especifico, sin definir de cul de ellos se trate.
Los calores especficos varan segn el estado de la
sustancia (solida, liquida o gas), para cada uno de
ellos existir un calor especifico.
5. Los cambios de fase y los tipos de calor.
El cambio de fase de una sustancia depende en
mayor medida de la temperatura y la presin; para el
caso de los slidos incompresibles solo depende de la
temperatura, independiente de ello, los estados de
una sustancia bien se pueden definir como solido
lquido y gas; estos tambin llamados fases de la
materia. Los cambios de cada fase estn
determinados con la energa que se agrega o se
extrae de la sustancia en cada cambio, en este
sentido a modo de ejemplo se muestran los cambios
de fase que ocurren en el agua (ver Figura 3), en esta
figura cuando un hielo solido es sometido a un
incremento de su temperatura, segn [i] el calor
necesario para mantener una tasa de aumento de
temperatura en el hielo se puede ver en la primera
seccin de la figura (lnea inclinada) la cual posee una
pendiente k1, este calor necesario para aumentar la
temperatura del hielo sin un cambio de fase se le
llama calor sensible [8].

de estado de la materia. Esta energa interna o fuerza

intermolecular se vence por medio de la absorcin de
energa en este caso en forma de calor.

Figura 3. Fases del agua

7. Calorimetra y medicin de calor

especfico

Fuente: tomado de [2]

Una vez el hielo llega a 0 oC se presenta un momento
denotado como cambio de fase, este aumento en la
adicin de calor en el cual no hay un aumento de
temperatura es donde ocurre el cambio de fase, en
esta seccin un aumento de calor no lleva consigo un
aumento en la temperatura debido a que el calor es
invertido en realizar el cambio de fase, aqu las
molculas comienzan a excitarse y por tanto absorben
calor sin un aumento en su temperatura, en este caso
a este calor agregado sin variacin en la temperatura
se le conoce como calor latente.
Una vez el cambio de fase ha terminado, se tiene
agua a 0 oC y comienza un calentamiento gradual en
la temperatura del agua. En este caso la energa
(calor) necesaria para aumentar la temperatura del
agua de manera gradual posee una pendiente k2,
para este caso es de notar que k1 > k2, entonces al
tomar la ecuacin [ii] se tiene que:
 =

 =

1
=
  

1
=
  

Entonces bajo esto se puede apreciar que:

 > 

El calor especifico de una sustancia es posible medirlo

por medio de calormetros, los cuales toman dicha
medida puntual en un rango de temperatura que van
desde varios grados bajo cero y hasta los 800 grados
centgrados. El ejercicio de medir este parmetro se
le conoce como calorimetra, en este proceso se
puede medir el calor absorbido o cedido a una
temperatura determinada; en general los proceso
energticos en trminos de calor se pueden dividir en
dos: procesos endotrmicos cuando la sustancia
absorbe calor para aumentar su temperatura y
procesos exotrmicos, los cuales se caracterizan por
que expelen calor durante dicho proceso.
Lavoisier y Laplace dieron el nombre de calormetro
al instrumento con el cual es posible medir el calor
absorbido o cedido durante un proceso fsico, qumico
o biolgico [9].
8. DSC descripcin y Operacin
El dispositivo ms utilizado para medir el calor
especfico es el DSC (Differential Scanning
Calorimeter) por sus siglas en ingls Calormetro
Diferencial de Barrido, el cual determina por
comparacin calorimtrica el calor especfico de una
sustancia determinada. El equipo realiza la
comparacin entre una muestra patrn (generalmente
en la que se encuentra aire) y una muestra objetivo,
de la primera se conoce su curva de calor por lo tanto
este dispositivo genera una comparacin entre los dos
ensayos con el fin de determinar la curva de calor de
la muestra objetivo [10].
Figura 4. Esquema de operacin del DSC

Esto significa que se requiere de ms energa para

aumentar en un 1 oC el agua que el hielo.
El aumento de temperatura viene relacionado con el
cambio en el nivel de energa del material, as que es
necesario mostrar las formas de energa interna
presentes en un material.
6. Energa interna en un material
La energa total de un material en la suma de las
formas de energa trmica, mecnica, cintica,
potencia, elctrica, magntica, qumica y nuclear,
estas formas de energa son las conocidas como
energa interna de un material. Esta energa puede
dividirse con respecto al calor especfico segn las
formas de energa microscpica, la anergia potencial
y la cintica, de las cuales esta ltima se relaciona
con el calor sensible o energa sensible para la cual
existe un aumento de temperatura pero sin un cambio

Fuente: tomado de [10]

Las partes de un DSC se muestran en la Figura 4 en
la cual las muestras estn contenidos en unos crisoles
sellados a presin (ver Figura 5) por tanto mantiene la
masa interna constante garantizando que la ecuacin
[i] sea vlida a medida que la masa se transforma de
fase.
Figura 5. Crisoles para medida calorimtrica

Figura 6. Curva calorimtrica representativa de una

muestra de DSC

Fuente: adaptado de [10]

Dos calentadores independientes para cada crisol
calientan las dos muestras de las cuales se mide su
temperatura con dos termocuplas, stas estn
conectadas a un sistema de control el cual enlaza
dichas termocuplas con los calentadores; el equipo
garantiza que las muestras posean en todo momento
la misma temperatura, esto se lo logra aumentando o
disminuyendo la energa suministrada por medio del
calentador, el equipo intenta mantener una tasa de
aumento de temperatura constante, con lo cual debido
a la presencia de la materia en el crisol de muestra,
ser necesario aumentar o disminuir la energa
suministrada por medio del calentador debido a los
cambios de fase que se presenten en la probeta de
prueba, cuando las temperaturas sea iguales a una
temperatura objetivo, se sabr la energa que se ha
invertido en el proceso y por tanto se genera una
curva para cada punto de temperatura.
La grfica que se obtiene de este equipo es una curva
calorimtrica de calor contra temperatura. De aqu es
necesario saber cul es el anlisis que se debe hacer
a cada curva con el fin de determinar cambios de fase.
9. Curvas calorimtrica
La curva que relaciona el calor suministrado o extrado
de un material a medida que cambia su temperatura
se conoce como una curva calorimtrica, de esta, es
posible conocer el calor especifico en cada momento
segn la ecuacin [i], en esta curva (ver figura 6) se
tiene una seccin exotrmica y una seccin
endotrmica en el eje de las ordenadas, la cual
muestra el tipo de proceso que se presenta en el
material a diferentes temperaturas.
o

Partes de curva calorimtrica

En general una curva calorimtrica como la mostrada

en la Figura 6 posee transiciones se fase de primer
orden en la cual existe un equilibrio en la transicin
relacionada con un calor latente y transiciones de fase
de segundo orden las cuales se relacionan con
cambios en el calor especifico del material sin calores
latentes. En este caso, la zona de transicin vtrea
mostrada es segundo orden mientras que la
cristalizacin y la fusin son transiciones de primer
orden. No todos los materiales poseen una curva
calorimtrica de este estilo, esta es la curva de un
polmero semi-cristalino y se muestra por ser la ms
representativa [11].

Fuente: Modificado de [11]

Las partes de la curva calorimtrica son como se
muestra en la Figura 6, en la zona A existe una zona
de transicin vtrea, esta se caracteriza por que el
material posee un cambio cristalino de solido a estado
gomoso, en esta seccin endotrmica el material
debe absorber calor para poder general movimiento
molecular, de esta parte de la grfica se obtiene la
temperatura de transicin vtrea Tg. La siguiente
seccin de la curva no est presente en todos los
materiales (zona B), es la seccin de la cristalizacin
del material, en esta seccin despus de que ha
superado la transicin vtrea, los granos del material
intentan reordenarse, este ordenamiento viene
acompaado de un proceso exotrmico, la
temperatura del pico de esta seccin es Tc. La
temperatura de fusin Tf es un proceso netamente
endotrmico debido a que el material debe absorber
calor para poder general movimiento molecular
caracterstico de un fluido. Ms all de este estado
est la oxidacin, la evaporacin y/o la degradacin,
en esta ltima el material no ha podido alcanzar su
fase gaseosa y comienza a generar hidrocarburos,
cambiado su composicin qumica inicial.
o

Formas de medicin cada parte de

curva

En la zona de transicin vtrea (transicin de segundo

orden) es normal que la temperatura a la cual se
considere transicin sea obtenida por medio de
criterios de aproximacin los cuales solo se
mencionan en este artculo (ver Figura 7), al momento
de medir cada una de las fases es posible determinar
la variacin en el calor especifico a medida que la
temperatura vara, las formas de medir los valores de
Tg, Tc, Tf, estn contenidas en las normas ASTM, DIN
Y Richardson [11]. En general la medicin se realiza
con la bisectriz de la seccin slida y la bisectriz de la
seccin gomosa en interseccin con una tangente a la
pendiente del cambio vtreo.
Figura 7. Criterio de ASTM para determinar Tg

la que sta prdida no es tan elevada con el objetivo

de manipulacin del material para diversos fines.
1. Limite Dulong y Petit y Temperatura de
Debye

Fuente: tomado de [12]

10. Curva TG y DTG
Las curva de TG (termo-gravimtricas) y DTG
(derivativa termo-gravimtrica) son utilizadas para
determinar la prdida de masa a medida que la
temperatura aumenta, segn la confederacin
internacional para el anlisis trmico y calorimtrico
(ICTAC), la termo-gravimetra se define como una
tcnica en la que se realiza un censado o monitoreo
de la variacin de masa en funcin de la temperatura
cuando se somete a una velocidad de aumento de
temperatura [13], en este caso la Figura 8 es una
curva representativa de la curva TG en color negro y
de DTG en color azul.

Con los experimentos de Dulong y Petit qued

demostrado que el calor especifico de un slido a
temperatura ambiente posee un valor de
aproximadamente 6 cal/mol-K, esto significa que la
energa necesaria para aumentar la temperatura en
varios solidos metlicos pareca ser la misma, esto se
explicaba porque un slido puede considerarse como
una red cristalina donde un tomo posee 3 grados de
libertad de traslacin el cual perturba a los dems
tomos adyacentes.
Como en un mol hay No tomos (con No equivalente
al nmero de Avogadro) y cada tomo posee 3 grados
de libertad, entonces dicho solido posee 3*No grados
de libertad, a cada uno de estos grados se le asigna
una energa total promedio segn la teora de la
equiparticin energtica kT, donde k es la constante
de Boltzmann [15]. As pues la energa interna es:
E = 3  k T = 3 R T

Figura 8. Curva TG y DTG en trminos de 100% de

su masa

Aqu R es la constante de los gases ideales. Volviendo

a la definicin de calor especifico, la capacidad
calorfica a volumen constante en trminos de la
variacin de energa es:
iv]

Fuente: Tomado de [14]

En la curva de TG a medida que la temperatura
aumenta, la materia pierde masa, entonces es posible
determinar al final de la prueba el porcentaje de
prdida
de masa. Cuando de esta curva
matemticamente se obtiene la derivada de la prdida
de masa es posible obtener la curva DTG la cual
muestra la rapidez con la que se pierde masa, en este
caso el pico indica la mxima velocidad de prdida de
masa, esta seccin de perdida implica la perdida de
sustancias que son voltiles en el material o han sido
atrapadas en el proceso de fabricacin, cuando el
material ya ha perdido esta cantidad de agentes
voltiles, y, si la temperatura sigue en aumento, lo que
se consigue es una degradacin del material y se
presenta una carbonizacin de compuestos hidrocarbonizados.
Esta curva es til debido a que relaciona los cambios
cristalinos internos en el material, esto es aplicable
con fines industriales, esta curva se usa para
determinar por ejemplo cuales materiales tienen una
menor prdida de masa, y cul es la temperatura en

.Cv =

=3 =6

Pero cuando se intent realizar el mismo experimento

a ms bajas temperaturas, se encontr que a estas
temperaturas la capacidad calorfica molar no era la
misma. As, el calor especfico de todos los slidos
tiende a cero cuando disminuye la temperatura y
cerca del cero absoluto el calor especfico vara como
T3 (ver Figura 9)
Figura 9. Calor especfico de varios materiales

Fuente: [2]
A diferencia de Einstein, Debye consider los tomos
vibrando de manera independiente en el espacio
molecular, Debye propuso un sistema de 3*No
vibraciones acopladas y superpuso modos elsticos
de vibracin utilizando la cuantizacin de la energa
de los osciladores atmicos. Por lo tanto teniendo en

consideracin estas vibraciones articuladas,

energa interna de la red est dada por [15]:
v]

. = 3    

la

Aqu es la temperatura de Debye y significa la

temperatura de la red con la cual sus tomos vibran
con frecuencia mxima, esta temperatura es propia
del material; n es el nmero de moles del slido y:

3

  =




 1


 

Como segn la ecuacin [iv] el calor especfico es

entonces es necesario derivar la ecuacin [v] de la

cual se obtiene:

Esta ecuacin replica con gran exactitud el

comportamiento del calor especfico de un slido
cristalino a diversas temperaturas segn se muestra
en la figura 9.
2. Bibliografa

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Secreto, CALOR ESPECFICO EN UN SLIDO
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