06/08/2013

TERMODINMICA

Primera Ley TD Sistemas Cerrados

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA:

La Primera Ley de la Termodinmica, conocida tambin como el principio de conservacin
de la energa, brinda una base slida para estudiar las relaciones entre las diversas formas
de interaccin de energa.
La Primera Ley de la Termodinmica establece que la energa no se puede crear ni destruir
durante un proceso; slo puede cambiar de forma.
Una consecuencia importante de La Primera Ley es la
existencia y definicin de la propiedad Energa Total E.
Pero no hace referencia al valor de la energa total de un
sistema cerrado en un estado, tan solo establece que el
cambio de energa total durante un proceso adiabtico
(proceso donde no hay transferencia de calor)debe ser
igual al trabajo neto realizado.

Figura 1

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BALANCE DE ENERGA:
El Principio de conservacin de la energa se expresa: el cambio neto(incremento o
disminucin) en la energa total del sistema durante un proceso es igual a la diferencia
entre la energa total que entra y la energa total que sale del sistema durante el proceso.
Es decir:

Esta relacin es mas conocida como Balance de Energa y es aplicable a cualquier tipo de
sistema que experimenta cualquier clase de proceso.
CAMBIO DE ENERGA DE UN SISTEMA, ESISTEMA
Para determinar el cambio de energa de un sistema durante un proceso se requiere
evaluar la energa del sistema al principio y al final del proceso y encontrar su diferencia.

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La energa es una propiedad y el valor de una propiedad no cambia a menos que cambie el
estado del sistema. Por lo tanto, el cambio de energa de un sistema es cero si el estado no
se modifica durante el proceso.
Existe energa en numerosas formas: interna(sensible, latente, qumica y nuclear), cintica,
potencial, elctrica y magntica, por lo que la suma de ellas constituye la Energa Total E de
un sistema. En ausencia de efectos elctricos, magnticos y de tensin superficial (para
sistemas simples compresibles), el cambio en la energa total del sistema durante un
proceso es la suma de los cambios en sus energas interna, cintica y potencial.

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MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE ENERGA, Eentrada Y Esalida

La energa se puede transferir hacia o desde un sistema en tres formas: calor, trabajo y
flujo msico. Las interacciones de energa se reconocen en las fronteras del sistema
cuando lo cruzan, y representan la energa que gana o pierde un sistema durante un
proceso. Las nicas dos formas de interaccin de la energa relacionadas con una masa
fija o sistema cerrado son las transferencias de calor y trabajo.

Figura 2
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1. Transferencia de Energa por Calor:

El calor est definido como la forma de energa que se transfiere entre dos sistemas(o entre
un sistema y sus alrededores) debido a una diferencia de temperatura. Es decir, una
interaccin de energa es calor slo si ocurre debido a una diferencia de temperatura. No
existe transferencia de calor entre dos sistemas que se hallan a la misma temperatura.
La diferencia de temperatura es la fuerza motriz para la transferencia de calor. Mientras ms
grande es la diferencia de temperatura, mayor es la tasa de transferencia de calor.
La transferencia de calor hacia un sistema se
conoce como adicin de calor mientras que
rechazo de calor es la transferencia hacia afuera.
El calor es energa en transicin y se reconoce slo
cuando cruza las fronteras de un sistema.
En termodinmica el termino calor significa
simplemente transferencia de calor.
Figura 3

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Un proceso durante el cual no hay transferencia de calor se denomina proceso adiabtico

(Figura 4). Hay dos maneras en que un proceso puede ser adiabtico: el sistema est bien
aislado de modo que slo una cantidad insignificante de calor cruza la frontera, o bien,
tanto el sistema como los alrededores estn a la misma temperatura y por lo tanto no hay
fuerza impulsora (diferencia de temperatura) para la transferencia de calor.
Hay que distinguir entre un proceso adiabtico y un proceso isotrmico: aunque no hay
transferencia de calor durante un proceso adiabtico, otros medios como el trabajo
pueden cambiar el contenido de energa y, en consecuencia, la temperatura de un
sistema.

Figura 4

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Como forma de energa, el calor tiene unidades de energa, la ms comn es el kJ (o Btu).

La cantidad de calor transferida durante el proceso entre dos estados (1 y 2) se denota
mediante Q12 o slo Q. La transferencia de calor por unidad de masa de un sistema se
denota con q.

La tasa de transferencia de calor(cantidad de calor transferida por unidad de tiempo) se

expresa con y tiene las unidades kJ/s, equivalente a kW. Cuando varia con el tiempo,
la cantidad de transferencia de calor durante un proceso se determina integrando sobre
el intervalo de tiempo del proceso:

Cuando permanece constante durante un proceso, esta relacin se reduce a:

donde t=t2 - t1 es el intervalo de tiempo durante el que ocurre el proceso.

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El calor se transfiere mediante tres mecanismos: conduccin, conveccin y radiacin.

La conduccin es la transferencia de energa de las partculas ms energticas de una
sustancia a las adyacentes menos energticas, como resultado de la interaccin entre
partculas.
La conveccin es la transferencia de energa entre una superficie slida y el fluido
adyacente que se encuentra en movimiento, y tiene que ver con los efectos combinados
de la conduccin y el movimiento del fluido.
La radiacin es la transferencia de energa debida a la emisin de ondas
electromagnticas (o fotones).

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2. Transferencia de Energa por Trabajo:

Al igual que el calor, el trabajo es una interaccin de energa que ocurre entre un sistema
y sus alrededores. El trabajo es la transferencia de energa relacionada con una fuerza que
acta a lo largo de una distancia. Un pistn ascendente, un eje giratorio y un cable
elctrico que cruzan las fronteras del sistema son situaciones que se relacionan con
interacciones de trabajo.
El trabajo es tambin una forma de energa transferida como calor y por lo tanto tiene
unidades de energa como kJ. El trabajo realizado durante un proceso entre dos estados (1
y 2) se denota por W12 o slo W. El trabajo por unidad de masa de un sistema se denota
con w.

El trabajo realizado por unidad de tiempo se llama potencia, se denota con

es kJ/s, o kW.

y su unidad

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Formas No Mecnicas de Trabajo:

Algunos ejemplos de modos no mecnicos de trabajo son el Trabajo Elctrico, en el que la
fuerza generalizada es el voltaje (el potencial elctrico) y el desplazamiento generalizado
es la carga elctrica; el Trabajo Magntico y el Trabajo de Polarizacin elctrica.
Trabajo Elctrico: El trabajo elctrico realizado durante un intervalo de tiempo, se expresa:

Y el trabajo elctrico realizado en forma de tasa, se expresa:

Donde

es la potencia elctrica , I es la corriente y V una diferencia de potencial.

Figura 5

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Formas Mecnicas de Trabajo:

Trabajo de Flecha: Para un determinado momento de torsin constante T, el trabajo
hecho durante n revoluciones es:

La potencia transmitida mediante flecha es el trabajo de flecha por unidad de tiempo, que
se expresa como:
Trabajo de Resorte: El trabajo total del resorte, se expresa:
donde x1 y x2 son los desplazamientos inicial y final del resorte, respectivamente,
medidos a partir de la posicin de reposo del resorte.

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Figura 6

Figura 7

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Trabajo de Frontera Mvil : Una forma de trabajo mecnico muy comn en la prctica es
aquella que est relacionada con la expansin o compresin de un gas en un dispositivo
de cilindro-mbolo. Durante este proceso, parte de la frontera (la cara interna del mbolo)
se mueve en vaivn; por lo tanto el trabajo de expansin y compresin suele llamarse
trabajo de frontera mvil o simplemente trabajo de frontera.
El trabajo de frontera mvil es la principal forma de trabajo relacionado con los motores
de automviles.
Se analizar el trabajo de frontera mvil para un proceso de cuasiequilibrio, durante el cual
el sistema permanece cercano al equilibrio todo el tiempo. Un proceso de cuasiequilibrio,
llamado tambin proceso cuasiesttico es el que siguen muy de cerca los motores reales,
en particular cuando el mbolo se mueve a velocidades bajas.

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Considere un gas encerrado en el dispositivo de cilindro-mbolo que se muestra en la

Figura 8 . La presin inicial del gas es P, el volumen total es V, y el rea de seccin
transversal del mbolo es A. Si se permite al mbolo moverse una distancia ds de modo
que se mantenga el cuasiequilibrio, el trabajo diferencial hecho durante este proceso es :

Donde P es la presin absoluta, la cual siempre es positiva. Pero el cambio de volumen dV

es positivo durante un proceso de expansin (incremento de volumen) y negativo durante
uno de compresin ( disminucin de volumen). Por lo tanto el trabajo de frontera es
positivo durante un proceso de expansin y negativo durante otro de compresin.
El trabajo de frontera total realizado durante el proceso completo
a medida que se mueve el mbolo, se obtiene sumando los trabajos
diferenciales desde los estados inicial hasta el final.

Figura 8

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El proceso de expansin en cuasiequilibrio descrito se muestra en un diagrama P-V en la

Figura 9, en la que el rea diferencial dA es igual a P dV, que es el trabajo diferencial. El rea
total A bajo la curva del proceso 1-2 se obtiene sumando estas reas diferenciales:

Se observa que el rea bajo la curva del proceso en un

diagrama P-V es igual en magnitud al trabajo hecho en
cuasiequilibrio durante un expansin o compresin de
un sistema cerrado.

Figura 9

donde Pi es la presin en la cara interna del mbolo, y se vuelve igual a la del gas en el
cilindro slo si el proceso es de cuasiequilibrio.
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Calor y trabajo son cantidades direccionales y la descripcin completa de sus

interacciones requieren la especificacin de la magnitud y la direccin. Generalmente se
acepta para las interacciones de calor y trabajo la conveccin de signo formal definida
como la transferencia de calor hacia un sistema y el trabajo hecho por un sistema son
positivos; la transferencia de calor desde un sistema y el trabaja hecho sobre un sistema
son negativos.

Figura 10
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Ejemplo 1: Trabajo de Frontera para un Proceso a Presin Constante

Un dispositivo sin friccin que consta de un cilindro-mbolo contiene 10lbm de vapor a 60
psia y 320F. Se transfiere calor al vapor hasta que la temperatura alcanza 400F. Si el
mbolo no esta unido a una flecha y su masa es constante, determine el trabajo que
realiza el vapor durante este proceso.
Solucin: Se supondr que el proceso de expansin es de cuasiequilibrio, y aunque no se
expresa explcitamente, la presin del vapor dentro del cilindro permanece constante
durante este proceso, ya que tanto la presin atmosfrica como el peso del mbolo
permanecen constantes.

o bien,
Dado que V=mv. De la tabla de vapor sobrecalentado (A-6E), los volmenes especficos se
determinan como v1=7.48663 pies3/lbm en el estado 1(60 psia,320 F) y v2=8.3548
pies3/lbm en el estado 2(60 psia,400 F).
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Sustituyendo los valores, se obtiene:

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Proceso Politrpico: Durante procesos reales de expansin y compresin de gases, la

presin y el volumen suelen relacionarse mediante :
donde n y C son constantes. Un proceso de esta clase se llama Proceso Politrpico.
La presin para un proceso de este tipo se puede expresar como:
Al sustituir esta relacin en la ecuacin del trabajo, se obtiene:

Dado que
tambin como:

. Para un gas ideal (PV=mRT), esta ecuacin se puede escribir

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Para el caso especial de n=1, el trabajo de frontera se convierte en:

Para un gas ideal este resultado es equivalente al Proceso Isotrmico.

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BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS:

El balance de energa para cualquier sistema que experimenta alguna clase de proceso se
expresa: Eentrada Esalida = Esistema
Para un sistema cerrado que experimenta un ciclo, los estados inicial y final son idnticos,
por lo tanto, Esistema = E2 - E1 = 0. Entonces, el balance de energa para un ciclo se simplifica
a Eentrada - Esalida = 0 o Eentrada = Esalida. Al observar que un sistema cerrado no tiene que ver
con ningn flujo msico que cruce sus fronteras, el balance de energa para un ciclo se
puede expresar en trminos de interacciones de calor y trabajo como:

Es comn usar la convencin de signos de la termodinmica clsica y suponer el calor que

se transferir al sistema (entrada de calor) en la cantidad Q, as como el trabajo que
realizar el sistema (salida de trabajo) en la cantidad W. La relacin del balance de energa
en este caso para un sistema cerrado se convierte en:

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Donde : Q = Qneto,entrada = Qentrada Qsalida ,es la entrada neta de calor .

W = Wneto,salida = Wsalida Wentrada , es la salida neta de trabajo.
Obtener una cantidad negativa para Q o W significa simplemente que la direccin supuesta
para esa cantidad es errnea y debe invertirse.

General: Q- W = E
Sist. Estacionario : Q- W = U

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CALORES ESPECFICOS
El calor especfico se define como la energa requerida para elevar en un grado la
temperatura de una unidad de masa de una sustancia.
En termodinmica, el inters se centra en dos clases de calores especficos: calor
especfico a volumen constante cv y calor especfico a presin constante cp. El calor
especfico a presin constante cp es siempre mayor que cv porque a presin constante se
permite que el sistema se expanda y la energa para este trabajo de expansin tambin
debe ser suministrada al sistema.
Las siguientes ecuaciones son las que definen cv y cp :
De las ecuaciones observamos que cv est relacionado con los cambios de energa interna
mientras que cp con los cambios de entalpa. De esta manera se define:
cv, es el cambio en la energa interna de una sustancia por cambio unitario de temperatura
a volumen constante.
cp, es el cambio en la entalpa de una sustancia por cambio unitario en la temperatura a
presin constante.

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Una unidad comn para los calores especficos es kJ/kg. C o kJ/kg. K. Ambas unidades
son idnticas dado que T(C)= T(K).
ENERGA INTERNA, ENTALPA Y CALORES ESPECFICOS DE GASES IDEALES
Se ha demostrado en forma matemtica y experimental que para un gas ideal la energa
interna es slo una funcin de la temperatura, u = u(T).
Con la definicin de entalpa (h= u + Pv) y la ecuacin de gas ideal (Pv=RT), se tiene:
h= u +RT. Dado que R es constante y u = u(T) , se deduce que la entalpa de un gas ideal es
tambin solo una funcin de la temperatura: h = h(T).

Puesto que para un gas ideal u y h dependen nicamente de la temperatura, los calores
especficos cv y cp dependen tambin slo de la temperatura. Por lo tanto a una
temperatura dada, u, h, cv y cp de un gas ideal tienen valores fijos sin importar el volumen
especfico o la presin.

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Hay tres formas de determinar los cambios de energa interna y entalpa para gases ideales:
1. Mediante los datos tabulados de u y h, que han sido elaborados para diversos gases en
pequeos intervalos de temperatura.
2. Otra forma de determinar el cambio de energa interna o la entalpa para un gas ideal
durante un proceso que pasa del estado 1 al 2 es integrando estas ecuaciones:

Para llevar a cabo estas integraciones se requiere tener relaciones para cv y cp como
funciones de la temperatura (Tabla A-2c).

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3. Con el empleo de calores especficos promedio, ya que la variacin de los calores

especficos con la temperatura es uniforme y se puede aproximar como lineal en intervalos
pequeos de temperatura.

Los valores de calores especficos para algunos gases comunes se listan como una funcin
de la temperatura en la tabla A-2b. Los calores especficos promedio cP,prom y cv,prom se
evalan de esta tabla a la temperatura promedio (T1 +T2 )/2.
Si no se conoce T2 , los calores especficos se pueden evaluar en T1 o en la temperatura
promedio anticipada. Entonces T2 se determina usando estos valores de calor especfico. Si
es necesario, el valor de T2 se puede refinar evaluando los calores especficos en la nueva
temperatura promedio.
Otra forma de determinar los calores especficos promedio es evaluarlos en T1 y T2 ,y luego
sacar su promedio.
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Relaciones de calores especficos para Gases Ideales:

Una relacin especial entre cp y cv para gases ideales se obtiene al derivar la relacin
h=u+RT, lo cual produce :
dh=du+ R dT.
Si se reemplaza dh por cp dT y du por cv dT, y se divide la expresin resultante entre dT, se
obtiene:
cp = cv + R (kJ/kg . K)
Cuando los calores especficos aparecen en base molar, debe reemplazarse R por la
constante universal de los gases Ru.
La Relacin de calores especficos k, otra propiedad del gas ideal, se define: k= cp / cv
La relacin de calores especficos vara tambin con la temperatura, pero su variacin es
muy pequea. Para gases monoatmicos, su valor es en esencia una constante en 1.667.
Muchos gases diatmicos, incluso el aire, tienen una relacin de calores especficos de
alrededor de 1.4 a temperatura ambiente.
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Ejemplo2: Calentamiento de un gas en un recipiente por agitacin.

Un recipiente rgido aislado contiene al inicio 1.5 lbm de helio a 80 F y 50 psia. Dentro del
recipiente hay una rueda de paletas que opera con una potencia nominal de 0.02 hp
durante 30 min. Determine a) la temperatura final b) la presin final del gas helio.
Solucin:
El helio es un gas ideal ya que est a muy alta temperatura en relacin con su valor de
punto crtico -451 F
Se puede usar los calores especficos constantes para el helio.
El sistema es estacionario, por lo tanto, los cambios de energa cintica y potencial son
cero, EC=EP=0 y E=U.
El volumen del recipiente es constante, de modo que no hay trabajo de frontera.
El sistema es adiabtico y, en consecuencia, no hay transferencia de calor.

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a) La cantidad de trabajo que la rueda de paletas hace sobre el sistema es:

El balance de energa en el sistema se puede expresar como: Eentrada Esalida = Esistema

Transferencia neta de energa por calor, trabajo y masa = Cambio en las energas interna,
cintica, potencial, etc

Los calores especficos de gas ideal para gases monoatmicos (Ejm. Helio) son constantes. El
valor de cv para el helio se determina de la tabla A-2Ea como cv =0.753 Btu/lbm .F.
Sustituyendo:

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b) La presin final se determina de la relacin de gas ideal

Donde V1=V2

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