1-1

NOTIONS DE BASE

1. Matire et chimie
1.1 Etats de la matire
gaz

particules libres, en mouvement

faible densit (
10-3 gcm-3)
liquide particules mobiles, subissant
des forces intermolculaires
Densit : 1 gcm-3
solide particules pratiquement
immobiles. Densit : 1-10 gcm-3
glace

eau

vapeur deau

Transformation physique, chimique ?

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-2

Macrocosme et microcosme

mlange
htrogne

sp. physique

homogne
sp. physique

composs

lments
proc. chimiques

atomes

molcules
proc. chimiques

noyau

lectrons

chelle
microscopique

110 lments connus

dont 81 stables
dont 25 essentiels pour la vie

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-3

Matire et chimie

molcule
deau (vapeur)
eau (liquide)
80% de liaisons
hydrogne

glace (solide)

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-4

Matire et chimie

1.2 Atomes et molcules

Dbut du 19e: John Dalton (1766-1844)
-10

Matire compose datomes

10 m
-15
noyau (Z protons, N neutrons) 10 m
lectrons (Z)

ZNu

symbole chimique

nombre de masse
A=Z+N
numro atomique
Isotopes : mme Z, mais N diffrent
masse rel. Charge
proton
1
+1
neutron
1,0014
0
-4
lectron 5,4510
-1
charge : 1,60210-19 C
masse (e-) = 9,10910-31 kg
Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-5

Matire et chimie

110 lments : 80% de mtaux

20% de non mtaux
En gnral : mlange disotopes
Exemple dlments :
carbone

11

C, 12C, 13C, 14C

Z = 6, N = 5 8
% masse lectrons 12C
65,4510-4/(61 + 61,0014 + 65,4510-4)
3,2710-3/12,01167 = 2,7210-4 = 0,027%
la masse est concentre dans le noyau
mais les lectrons sont responsables
des proprits chimiques !

chrome

Cr

50

Cr,

52

Cr,

53

Z = 24, N = 26-30
isotope radioactif :
51
Cr (non naturel)
Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

Cr,

54

Cr

1-6

Matire et chimie

Isotopes radioactifs :
mission de rayonnement
+ lectron positif, particule (He2+)
0 rayonnement (
< 0,1 nm)
- lectron ngatif
N = N0e-kt

t1/2 = ln2/k

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-7

Etre humain de 70 kg :
Oxygne
Carbone
Hydrogne
Azote
Calcium
Phosphore
Chlore
Potassium
Soufre
Sodium
Magnsium
Fer
Zinc
Cuivre

45'220 g
12600 g
7'000 g
2'170 g
1'330 g
770 g
280 g
252 g
175 g
77 g
21 g
6g
5g
0,6 g

64,6 %
18,0 %
10,0 %
3,1 %
1,9 %
1,1 %
0,40 %
0,36 %
0,25 %
0,11 %
0,03 %
0,008 %
0,007 %
0,0008 %

V, Cr, Mn, Co, Ni, Mo, Sn, F, I, Si, Se

Seulement 2,5 % de .mtaux
H2O : 65-70% masse

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-8

Matire et chimie

La plupart des lments sont solides

Exceptions :
H, N, O, F, Cl, gaz rares : gaz
(Ga), Br, Cs, Hg, Fr : liquides
Certains lments gazeux sont diatomiques :
H2, N2, O2, F2, Cl2, Br2, I2
Masse atomique (A)
Unit : 12 daltons = masse 12C
(1 dalton = 1,660510-24 g)

MA = pi mi
i

Chlore

35

pi = abondance isotopique

mi = masse de lisotope A

Cl : 75,5%

37

Cl : 24,5%

MA = 350,755 + 370,245 = 35,5

MA exacte = 35,453

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-9

Matire et chimie

Mesure des masses atomiques :

Forces sur un ion de charge +e :

FM = eBv = Fc = mv2/r
FM = force magn., Fc = force centrifuge
Ecin = e
V = mv2
m/e = 2
V/v2
v2 = B2e2r2/m2
m/e = B2r2/2
V

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-10

Matire et chimie

Molcules
Assemblages datomes runis
par des liaisons chimiques
formule chimique :
nature et nbre des atomes
eau : H2O 2 atomes H
1 atome O
formules :
brute
dveloppe
structurale

H2O
H-O-H
H

angle : 104,50
distance O-H : 96 pm
Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-11

Matire et chimie

Masse molculaire MM

MM = ni MAi
i

ni = nbre datomes i
MAi = masse atomique des atomes i
Eau H2O :
MM = 21,008 + 115,999
= 18,015 daltons
Glucose C6H12O6 :
MM = 612,011 + 121,008 +
+ 615,999
= 180,156 daltons

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-12

Matire et chimie

Ions
atome
Fe
Fe

nergie

cation + lectrons
Fe2+ + 2 eFe3+ + 3 e-

le fer est un lment lectropositif

atome + lectrons
Cl + 1 e
S + 2 e-

(nergie)
-

anion
(chlorure)
(sulfure)

Cl
-S
le chlore et le soufre sont des lments
lectrongatifs
Energie : chaleur, lectricit

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-13

Matire et chimie

1.3 Moles et concentrations

mole

quantit de substance
contenant NA particules

particule : atome, molcule, ion

23

NA = 6,02210
nombre dAvogadro
Avogadro (1776-1850)

1 mole

MM ou MA (g)

Exemple : H2O
Masse molculaire = 18,015 Da
Masse molaire
18,015 g
Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-14

Matire et chimie

Combien de moles dans 1 kg

deau ?
1000 g / 18,015 = 55,5
Combien de molcules dans
1 kg deau ?
23
25
55,5(6,02210 ) = 3,3410
Exemple :
Fe
MA = 55,847 daltons
1 mole = 55,847 g
23
contient 6,02210
atomes
Combien datomes dans 1 g ?
1 g / 55,847 g = 0,0179 mol
23
22
0,0179(6,02210 ) = 1,07810
Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-15

Matire et chimie

Composition dun mlange

masse absolue
m (g) de chaque constituant
mdicaments
fraction massique
m (g) dun compos / m (g) totale
mdicaments
fraction volumique
V (l) dun compos / V (l) total
boissons alcooliques
fraction molaire xA
nbre de moles de A
xA =
nbre total de moles
concentration (liquides : molarit )
[A]] = nbre de moles/unit de volume
moldm-3 ou moll-1 ou M

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-16

Matire et chimie

concentration (liquides)
[A]] = nbre de g/unit de volume
-3
-1
gdm ou gl

gaz (parfaits)
PV = nRT
P = pression (Pascal Pa, 1 Pa = 1 Nm-2 = 1
kgm-1s-2; 1 atm = 1,014 105 Pa)
V = volume (m3)
n = nombre de moles
T = temprature (K)
R = constante des gaz parfaits
8,31 Jmol-1K-1 = 8,31 kgm2s-2mol-1K-1
Analyse dimensionnelle :
(kgm-1s-2)m3 = kgm2s-2 = J
mol(Jmol-1K-1)K = J

Question : quel volume occupe 1 mole de gaz

parfait 0 0C et 1 atm) ?

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-17

Matire et chimie

n=1
T = 273,15
5
P = 1 atm = 1,01410 Pa
V = nRT/P = (18,31273,15)/1,014105
= 2,270103/1,014105 = 2,2410-2 m3
3

1 m = 1000 litres, V = 22,4 litres

1 mole occupe 22,4 litres
0 oC et 1 atm

Fconcentration :
Daprs la loi des gaz parfaits :
nP
la concentration de A sexprime par
la pression partielle PA :
PA = PtotalexA
xA = fraction molaire

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-18

Matire et chimie

Exercice : lair
compos

formule

f. vol. dens.
3
kg/m

azote

N2

0,781

1,251

oxygne

O2

0,209

1,429

argon

Ar

0,009

1,784

g. carbonique CO2
autres

0,0003 1,977

He, Ne, Kr, 0,0007

H2, CH4

Calculer :
les nbres de moles dans 1 m3
les fractions molaires
les pressions partielles (Pt = 1 atm)
les concentrations en moldm-3

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-19

Matire et chimie

Exemple pour loxygne.

Nbre de moles dans 1 m

N2 0,7811251 / (214,007) = 34,9 mol

O2 0,2091428 / (215,999) =
9,3 mol
Ar 0,0091784 / 39,948 =
0,4 mol
CO2 0,00031977 / (44,009)
0,013 mol
Somme
44,61 mol

Fraction molaire xO2 = 9,3 / 44,61 = 0,208

Pression partielle :
PO2 = Pt xO2 = 10,208 = 0,208 atm

Concentration : 9,3 molm3 = 9,3 mmoldm-3

Masse dans 1 m3
N2 0,7811251
977,0 g
O2 0,2091428
296,4 g
Ar 0,0091784
16,1 g
CO2 0,00031977
0,6 g
Somme
1290,1 g

Fraction massique O2 : 296,4/1290,1 = 0,23

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-20

Matire et chimie

1.4 Liaisons chimiques

?
H

liaison
chimique

Liaison chimique forme par

les lectrons extrieurs
Interaction lectronique
Aspect nergtique
- nergie minimale
- distance dquilibre
longueur de liaison
pour O-H : 96 pm

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-21

Matire et chimie

Types de liaisons chimiques

a) Liaison ionique
entre 2 ions de signe oppos
Na+Clcationanion

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-22

Matire et chimie

b)

Liaison covalente non polaire

entre 2 atomes identiques

H H
O O
simple double

N N
triple

paire d'lectrons "libres"

proprits acide-base
autres types de liaison

c)

Liaison covalente polaire

entre 2 atomes diffrents
simple
double
O
H
H
triple
non polaire
O C O

dioxyde de carbone
"gaz carbonique"

Matire et chimie
Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-23

d)

Liaison hydrogne (diple-diple)

entre H et une paire libre
H

eau liquide

H
O

H O

distance OH :
200 pm
angle HOH
0
120-180

O H

structure de lADN :
H
H3C

H N

N H
N
glucide

N
N

N
N

thymine

adnine

Matire et chimie

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

glucide

1-24

e) Liaison ion-diple
entre un ion (souvent un cation) et
une molcule polaire
liaison de coordination

H
O

H
O

H
O H

Fe2+

[Fe(H2O)6]+2

H
H

2+

Aspects nergtiques
Liaison covalente : 150-450 kJmol-1
C-C
350
O-H
460
Liaison ionique : 400-500 kJmol-1
Na+Cl-

500 (phase gazeuse)

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-25

Matire et chimie

Liaison hydrogne : 40-60 kJmol-1

Liaison ion-diple : 200-400 kJ.mol
[Fe(H2O)6]2+ : 320

Exemples
HOOC

COOH

H3C

CH3
N

-N
Fe2+

N-

CH3
H3C

R'

groupe hme (cytochrome, hmoglobine

peroxydase, myoglobine)

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

-1

1-26

Matire et chimie
H3C
H3C

C
N

O-

Ni+2

CH3

C
CH3

Ni(C4H7N2O2)2

1.5 Nature des composs

chimiques
Composs molculaires
MM < 104 daltons structure dfinie
OH
H

H
H

H
C

eau (18)

H H

thanol (34)

HO
HO
H

O
OH
H

OH

glucose (180)

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-27

Matire et chimie

Solides covalents
assemblage tridimensionnel infini
datomes lis de manire covalente
quartz (SiO2), graphite, diamant

Solides ioniques (rseau cristallin)

assemblage tridimensionnel infini
dions

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-28

Matire et chimie

Solides mtalliques
assemblage
tridimensionnel
infini dions
mtalliques
entours de-

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-29

Matire et chimie

Composs macromolculaires ou
polymres
MM > 104 daltons
forms par condensation de petites
molcules
OH
H

H
HO
HO
H

O
OH
H

HO
OH HO
H

glucose

O
HO
H

O
OH
H

OH

- H2O
OH
H

OH
H

OH
H

H
O

HO
O
OH
H

O
OH
H

cellulose

Polypeptides (protines) forms partir

dacides amins :
Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-30

R"

OH

OH H2N

H2N
O

OH H2N
O

R'
condensation
-H2O
H

R"

N
N

N
O

R'

Supermolcules
Assemblage de molcules lies par
des liaisons non covalentes /autoassemblage, principe clef-serrure)

Remarque
Composs amorphes :
verres, plastiques, caoutchouc

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli

1-31

Matire et chimie

Reconnaissance molculaire, autoassemblage

N
N
N

+ 3 Cu2+

N
N
N

Chimie gnrale I, J.-C. Bnzli