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Universidad Veracruzana

Instituto de Ingeniera

Maestra en Ingeniera de Corrosin

Corrosin en Ambientes Naturales (Suelo-AguaAire-In Vivo)


Proyecto:
Comportamiento electroqumico del acero API X70
en un extracto de suelo rural y en la serie NS

Alumno: Andrs Carmona Hernndez

Docente: Dr. Jos Luis Ramrez Reyes

Boca del Ro, Ver., a 27 de diciembre del 2014

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
INDICE
OBJETIVOS.......................................................................................................................2
Objetivo general. .....................................................................................................2
Objetivos especificos...............................................................................................2
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA ................................................................................2
I. INTRODUCCION ............................................................................................................3
II. ANTECEDENTES ..........................................................................................................4
2.1 Clasificacin de los suelos ................................................................................4
2.2 Parmetros del suelo que afectan la corrosividad .............................................5
2.3 Corrosividad del suelo .......................................................................................7
2.4 El SCC en las tuberias de transporte de hidrocarburos. ...................................8
2.5 Aplicacin de tcnicas electroqumicas en el estudio de la corrosin por
el suelo ...................................................................................................................10
III. METODOLOGA ..........................................................................................................14
3.1 Metal de prueba ................................................................................................14
3.1.1. Microestructura y Microdureza ............................................................14
3.2 Preparacin del electrolito (solucin del extracto y solucin sinttica
de suelo) .................................................................................................................15
3.3 Caracterizacin fisicoqumica del suelo agrcola ...............................................15
3.3.1 Clasificacin del tamao de partculas. ...............................................15
3.3.2 Determinacin del potencial redox. .....................................................15
3.3.3 Determinacin de las propiedades dielctricas y el contenido
de humedad. ................................................................................................16
3.4 Composicin Qumica de la muestra de suelo. ................................................16
3.5 Pruebas electroqumicas ...................................................................................17
3.6 Anlisis Superficial ...........................................................................................17
IV. RESULTADOS .............................................................................................................18
4.1 Microestructura y Microdureza .........................................................................18
4.2 Caracterizacin fisicoqumica del suelo agrcola ...............................................18
4.2.1 Clasificacin del tamao de partculas. ...............................................18
4.2.2 Determinacin del potencial redox. .....................................................19
4.2.3 Determinacin de las propiedades dielctricas y el contenido
de humedad. ................................................................................................19
4.3 Composicin Qumica de la muestra de suelo. ................................................20
4.4 Pruebas electroqumicas ..................................................................................20
4.4.1 Medicin del Potencial de corrosin (Ecorr) con respecto al tiempo .....20
4.4.2 Espectroscopia de Impedancia electroqumica (EIS) ..........................21
4.4.3. Curvas de polarizacin .......................................................................27
4.5 Anlisis Superficial ............................................................................................28
V. DISCUSION DE RESULTADOS ...................................................................................29
5.1 Caracterizacin fisicoqumica del suelo agrcola ...............................................29
5.2 Composicin Qumica de la muestra de suelo. ................................................30
5.3 Pruebas electroqumicas ..................................................................................32
5.3.1 Medicin del Potencial de corrosin (Ecorr) con respecto al tiempo .....32
5.3.2 Espectroscopia de Impedancia electroqumica (EIS) ..........................32
5.3.3. Curvas de polarizacin .......................................................................38
5.4 Anlisis Superficial ............................................................................................38
VI.CONCLUSIONES ..........................................................................................................39
Referencias........................................................................................................................40

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
OBJETIVOS
Objetivo general.
Estudiar el comportamiento electroquimico de las soluciones NS1, NS2, NS3, NS4 y un
extracto de suelo agricola, mediante las tecnicas de Espectroscopia de Impedancia
electroquimica (EIS) y curvas de polarizacion a temperatura ambiente y presion atmosferica.
Objetivos especificos

Realizar una caracterizacion fisicoquimica del suelo agricola

Determinar de acuerdo al criterio AWWA la corrosividad del suelo agricola

Realizar la metalografia del acero X70 para obtener su para obtener su


microestructura.

Obtener la microdureza del acero X70

Mediante el comportamiento electroquimico del acero X70 en las soluciones NS,


determinar cual es parecida al extracto del suelo agricola

Analizar el posible influencia de la composicion quimica de las soluciones sinteticas en


el comportamiento electroquimico del acero X70.

Realizar un analisis superficial despues del periodo de exposicion.

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA


Durante la operacin en campo, las tuberas se encuentran sometidas a esfuerzos debido a
presiones de operacin internas y esfuerzo inducido por el movimiento del suelo (Cheng,
2013). Adems con el tiempo el recubrimiento protector puede deteriorarse y desprenderse,
permitiendo que un medio corrosivo se introduzca y tenga contacto con la superficie de la
tubera. Las condiciones anteriores contribuyen a la iniciacin y propagacin de grietas y por
ende al desarrollo de SCC. Esto puede provocar fallas catastrficas que ponen en peligro a
la gente y puede destruir grandes cantidades de recursos naturales traducindose en
grandes prdidas econmicas. El primer caso documentado de SCC en tuberas ocurri en
Luisiana, Canad a mediados de 1960. Este era un gasoducto y la falla dio como resultado la
liberacin de gas y explosin con varias vctimas mortales (Asher, 2007). En Mxico, a travs
de los aos, han ocurrido accidentes como el de Luisiana y las probabilidades de ocurrencia
son grandes, pues tan solo en 2005, el Instituto Mexicano del Petrleo (IMP) inform que la

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
mitad de los ductos de PEMEX (25 mil km) son obsoletos por tener ms de 30 aos de
operacin y no recibir mantenimiento adecuado y adems ms de 16 mil km (30% del total
de ductos terrestres) de los ductos en operacin se encuentran con poblacin en los
alrededores, lo que significa un grave problema de proteccin civil y seguridad nacional
(Jacott et al, 2011).

I. INTRODUCCION
La agresividad del suelo se caracteriza generalmente por factores fsicos, qumicos y
biolgicos tales como resistividad, pH, humedad, potencial redox y la cantidad de sales
solubles y bacterias. Estas variables, adems de considerarse crticas cuando estn de
manera aislada, cuando actan juntas pueden dar lugar a graves problemas de corrosin. El
conocimiento de comportamiento del suelo como ambiente corrosivo es extremadamente
importante debido a la alta cantidad de estructuras que se encuentran enterradas, como es el
caso de las tuberas para el transporte de hidrocarburos (Lopes, 2012). En Mxico por
ejemplo, Petrleos Mexicanos cuenta con una red de 54 mil kilmetros de ductos terrestres y
2 mil kilmetros de ductos submarinos para el transporte de hidrocarburos (Jacott et al,
2011). Una de las preocupaciones de la industria petrolera es mantener la integridad y
seguridad de las tuberas, mediante la aplicacin de un recubrimiento externo y proteccin
catdica (Cheng, 2013) con el fin de protegerla de la corrosin, que es una de las principales
causas de falla en tuberas enterradas, de manera ms especfica un tipo de corrosin
localizada llamada Corrosin Asistida por Esfuerzo (por sus siglas en ingls: SCC, Stress
Corrosin Cracking) (Contreras et al, 2004).

La aparicin de SCC requiere la accin

simultnea de tres factores: (i) la presencia de esfuerzos de tensin constantes (ii) la


presencia de un ambiente corrosivo y (iii) un material metlico susceptible. (Krasovskii et al,
2012).

Para estudiar la corrosividad de ambientes de suelos por mtodos electroqumicos


ordinarios, dos medio se utilizan con frecuencia: la solucin de extracto de muestras de suelo
y soluciones sintticas de suelo. La primera opcin es muy compleja, ya que pueden
contener especies inorgnicas, productos qumicos orgnicos e incluso bacterias. Aunque su
correlacin con el lugar donde est enterrada la tubera es alta, su uso no se aplica en todas
partes precisamente por las caractersticas del sitio inherentes. Por otra parte, las soluciones

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
sintticas se utilizan principalmente debido a su reproducibilidad en laboratorio (Parkins et al,
1994). Se pueden citar algunas como las serie NS, y la solucin NOVA los cuales son
electrolitos compuestos de una carga inica conocida que est relacionada con la
concentracin de especies contenidas en los suelos en donde se ha observado el fenmeno
de SCC (Gonzlez et al, 2000). Estas soluciones sintticas con frecuencia provocan SCC y
se utilizan para evaluar la susceptibilidad al agrietamiento en tuberas de acero. (de Sena et
al, 2012).

En el presente trabajo de investigacin se tiene como objetivo investigar el comportamiento


electroqumico del acero X70 en las soluciones sintticas de las series NS (NS1, NS2, NS3 y
NS4) y un extracto de suelo agrcola y comparar los resultados de las pruebas de curvas de
polarizacin y Espectroscopia de Impedancia Electroqumica, para determinar si las
soluciones sintticas realmente se pueden asemejar a un suelo natural.
II. ANTECEDENTES
El suelo es un agregado de minerales, materia orgnica, agua, y gases (sobre todo de aire).
(Roberge, 2000) El suelo se le puede considerar como un sistema disperso donde se pueden
diferenciar una fase slida, una liquida y otra gaseosa. (Figura 2.1)

Suelo
Fase Solida

Organica

Inorganica

Turba,
humus, limo

arcilla, arena
y grava

Fase liquida

Fase gaseosa

Humedad que
contiene
especies
disueltas,
como O2, H+,
Cl-, SO42- y
HCO3-,

N2 y O2 que permean a
travs de los poros y
grietas libres
humedad, as como
CO2 formado por la
descomposicin de la
sustancia orgnica

Figura 2.1 Diferentes fases del suelo (Al-Hazzaa, 2007)

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
2.1 Clasificacin de los suelos

El suelo es un medio corrosivo slido, de conductividad inica, en el cual su aspecto y sus


propiedades varan segn el porcentaje del tamao de partculas que lo constituyen (vase
tabla 2.1), es decir, por el porcentaje de arena, arcilla y limo, a la combinacin de estos
constituyentes se le conoce como textura. (Navarrete, 2008) Se ha definido un sistema de
clasificacin de suelo que identifica a once tipos de suelo, los cuales se muestran en la figura
2.2 (corrosion-doctors 2014)

Fraccin
Arena
Limo
Arcilla

Tamao de partcula
(mm)
2.00- 0.07
0.07- 0.005
<0.005

Tabla 2.1. Tipo de suelo de acuerdo al tamao de partcula (Ruiz, 2007)

Figura 2.2. Diagrama ternario de las clases texturales bsicas del suelo.

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
2.2 Parmetros del suelo que afectan la corrosividad
Los suelos varan considerablemente en sus caractersticas qumicas y fsicas que
influencian su agresividad. (Gmez et al, 2009). La corrosin en el suelo, es influenciada por
variables como la aireacin, la humedad, el pH, el potencial redox, las heterogeneidades del
suelo y la presencia de sales y agua, e incluso condiciones climticas, pues en pocas de
lluvia la humedad es mayor que en pocas secas. (Norhazilan et al, 2012) La naturaleza
compleja de las variables seleccionadas se presenta grficamente en la figura 2.3 y se
describen en la tabla 2.2.
Tipo de suelo

Grado de aireacin

Permeabilidad del
suelo

Humedad

Compuestos
inicos

Resistividad

Condiciones
anaerbicas

Bacterias Sulfato
Reductoras (SBR)

Compuestos alcalinos

pH

Velocidad de Corrosin

Acidez total

cidos dbiles
cidos fuertes
cidos orgnicos
cidos inorgnicos

Reaccin catdica

Formacin y
descomposicin de
pelculas pasivas

Sulfuros
Cantidad de
oxgeno disuelto

Figura 2.3 Relacin entre las diversas variables que influyen en el grado de corrosividad de los suelos. (Cerrud
et al 2003)

Factor
Humedad

Grado de
aireacin.

Influencia en el proceso de
corrosin
Proporcionar el electrolito y promover
el proceso de corrosin electroqumica.

El O2 toma parte en la reaccin


catdica. En un suelo heterogneo se
pueden formar celdas de aireacin
diferencial en la estructura metlica

Caractersticas del tipo de suelo


Los suelos arenosos retienen muy poca
agua, mientras que los suelos
arcillosos tienden a retener una mayor
cantidad de agua.
El transporte de O2 es ms rpido en
suelos arenosos y secos que en suelos
arcillosos saturados de agua. Mayor
grado de aireacin en un suelo
perturbado (excavacin) que en un

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
suelo no perturbado.
pH

Los suelos tienen generalmente un


intervalo de pH de 5 a 8.
La agresividad del suelo aumenta con
el incremento de la acidez (disminucin
del pH),

La acidez del suelo se produce por la


descomposicin de materia orgnica,
desechos industriales, lluvia cida, y
ciertas formas de la actividad
microbiolgica. Los suelos alcalinos
tienen alto contenido de sodio, potasio,
magnesio, y calcio.

Resistividad

Est en funcin de la humedad del


suelo y las concentraciones de sales
solubles inicos y se considera el
indicador general de la corrosividad de
un suelo.
El potencial redox es una medida del
grado de aireacin en un suelo. Un alto
potencial redox indica un alto nivel de
oxgeno. Los valores bajos redox
pueden indicar que las condiciones son
propicias para la actividad
microbiolgica anaerobia

Los suelos arenosos son los ms


resistivos. Los suelos arcillosos,
especialmente aquellos contaminados
con agua salina son menos resistivos.

Potencial
redox

Cloruros.

Participan directamente en las


reacciones de disolucin andica de los
metales, rompiendo capas pasivas.

Sulfatos.

Estos se pueden convertir a sulfuro


altamente corrosivos por bacterias
sulfato reductoras anaerbicas.

Suelos limosos de bajo contenido de


oxgeno disuelto y alta cantidad de
materia orgnica puede propiciar
corrosin microbiolgica.

Tabla 2.2 Factores que afectan a la corrosin en suelo. (Roberge, 2000; Al-Hazzaa, 2007)

2.3 Corrosividad del suelo

La corrosividad del suelo puede definirse como la capacidad de produccin y el desarrollo el


fenmeno de la corrosin. (Crdoba et al, 2011). La Asociacin Americana de Trabajos en
Agua (por sus siglas en ingles AWWA) desarroll una escala numrica de corrosividad del
suelo. Una clasificacin de agresividad se genera mediante la asignacin de puntos para los
diferentes factores corrosivos antes mencionados. La escala se observa en la Tabla 2.3
(Roberge, 2000)
Caractersticas del suelo
Resistividad (cm):
< 700
700-1000

Puntos
10
8

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
1000-1200
1200-1500
1500-2000
>2000
pH:
0-2
2-4
4-6.5
6.5-7.5
7.5-8.5
>8.5
Potencial redox:
> +100mV
+50 a +100mV
0 a +50mV
Negativo
Sulfatos:
Positivo
Traza
Negativo
Humedad
Mal drenaje, continuamente hmedo
Drenaje Justo, generalmente hmedo
Un buen drenaje, generalmente seco

5
2
1
0
5
3
0
0*
0
3
0
3.5
4
5
3.5
2
0
2
1
0

Tabla 2.3 Determinacin de la agresividad de suelos (Robarte, 2000)

2.4 El SCC en las tuberias de transporte de hidrocarburos.


Las tuberas enterradas pueden experimentar dos formas de SCC relacionados con el pH: El
SCC de pH alto tambin conocido como SCC clsico y SCC de pH casi neutro o SCC no
clsico. La SCC de pH alto es por mucho, la ms reportada en la literatura (Manfredi y
Otegui, 2002). El pH medido es el del medio que esta en contacto con la superficie de la
tubera (Sudnik, 2012). El SCC de pH alto ocurre por la generacin de una solucin
concentrada de carbonato-bicarbonato (pH >9) debajo el recubrimiento desprendido, con una
morfologa de grieta intergranular (IGSCC), ntida y con poca corrosin a los lados de la
misma (Vasil'ev et al, 2002). Su mecanismo se atribuye a la disolucin andica resultante de
la disolucin selectiva de los lmites de los granos y la ruptura repetida de las pelculas
pasivas que se forman sobre la punta de la grieta. En el caso de SCC pH casi neutro (pH 67.5), se ha asociado a soluciones diluidas generadas por el agua subterrnea, con una
morfologa

de

grieta

transgranular

(TGSCC)

con

poca

ramificacin.

Las

grietas

transgranulares son generalmente anchas, con corrosin apreciable en los lados de la grieta.
No existe un acuerdo claro sobre su mecanismo. Algunos estudios proponen que el proceso

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
de agrietamiento puede ser inducido por el posible efecto sinrgico entre la disolucin
andica y el ingreso de hidrgeno dentro del acero. (Zhang & Cheng, 2009; Fang et al,
2003).

El TGSCC ocurre en gran variedad de lugares geogrficos con los tipos de suelos que van
desde arena fina de playa, arcilla y rocosos (Chen et al, 2002). De un estudio realizado por
TransCanandian Pipeline (TCPL) en tuberas excavadas, se determin que los suelos
arcillosos y limosos son 7,5 veces ms frecuente a desarrollar TGSCC en comparacin con
suelos de arena y grava. Esto es porque los suelos arcillosos tienen un mal drenaje y resulta
en retencin de agua subterrnea y agrietamiento (Parkins et al, 1994). Los suelos con mal
drenaje proporcionan una fuente de agua; Sin embargo, las reas que tienen alto contenido
de humedad constante tienen una menor probabilidad de producir TGSCC que las reas
donde los niveles de humedad fluctan (Asher 2007). La composicin orgnica y mineral del
suelo vara de un lugar a otro. Jack et al. (2000) examinado las soluciones encontradas
debajo del recubrimiento de cinta de polietileno desprendido en un sitio en Alberta, Canad.
Ellos determinaron que las diferencias entre las aguas subterrneas y los electrolitos
atrapados en la superficie de las tuberas no fueron significativas. Los principales iones
presentes en las soluciones extradas fueron bicarbonato, sulfato, cloruro, calcio, magnesio y
sodio.
Chen et al (2002) trataron de determinar si ciertos suelos son ms propensos a SCC
examinando las muestras de suelo recogidas de lugares de TGSCC en TCPL. Su trabajo
estableci que el suelo vara altamente de orgnico a inorgnico y variado en contenido
mineral como se muestra en la tabla 2.4. Dado que slo haba cuatro extractos de suelo en
su estudio, no fueron capaces de determinar cuantitativamente el efecto de la composicin
qumica del suelo. Sin embargo determinaron cualitativamente que la presencia de CO2 es
ms crtico que la composicin qumica del suelo. Los principales componentes qumicos que
afectan SCC fueron el calcio y bicarbonato con cloruros teniendo un efecto menor. El pH final
y el potencial de circuito abierto fueron funcin de los iones HCO3-.
elemento
(mg / L)

suelo 1
arena

Calcio
Magnesio
Potasio

59.0
12.5
1.94

suelo 2
Orgnica +
Arcilla
66.6
14.7
3.02

suelo 3
orgnico

suelo 4
orgnico

9.2
2.7
1.82

21.0
4.0
<1.0

10

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Sodio
Hierro
Manganeso
Bicarbonato
Cloruro
Sulfato

4.8
0.22
0.672
249
2.6
4.7

12.3
0.45
0.082
283
16.1
3.7

8.0
0.44
0.038
29.9
18.8
3.1

17.3
0.55
0.051
58.0
3.9
51.4

Tabla 2.4 Anlisis de extractos de suelo (Chen et al, 2002)

Para simular el ambiente que inicia el TGSCC, se han creado varias soluciones sintticas.
Basndose en el anlisis de las soluciones de las fallas en campo, las soluciones se
denominan NS1, NS2, NS3, NS4 y fueron desarrolladas para simular entornos TGSCC en el
laboratorio. El intervalo de composiciones para estas soluciones es bicarbonato de sodio
(480 - 1000 mg / L), cloruro de potasio (40 - 150 mg / L), cloruro de calcio (10 -180 mg / L), y
sulfato de magnesio (90 - 250 mg / L). NS1 se desarroll para simular medio de una regin
especfica de tubera con un severo agrietamiento. NS2 simula las principales regiones de
agrietamiento donde la concentracin de iones bicarbonato es mayor que 10 mmol / L. NS3
fue desarrollado para simular el valor medio de las regiones mayores y menores de
agrietamiento. La solucin NS4 es la ms utilizada para los experimentos de SCC en
laboratorio. Las pruebas en cada solucin sinttica no han mostrado diferencias en la
susceptibilidad al agrietamiento. Sin embargo, el papel especfico de los iones en el
mecanismo de TGSCC an no se ha descubierto (Asher, 2007).

2.5 Aplicacin de tcnicas electroqumicas en el estudio de la corrosin por el suelo

El suelo es considerado un electrolito extremadamente

complejo,

debido a su

heterogeneidad y discontinuidad, las condiciones reales del suelo difcilmente se pueden


reproducir en laboratorio. Algunas de las caractersticas que contribuyen a este ambiente
agresivo, tal como potencial redox y la cantidad de bacterias, pueden ser modificadas en los
procesos de transporte y almacenamiento.
La cantidad de trabajos que han utilizado directamente el suelo como electrolito es limitado, y
el uso de soluciones acuosas sintticas representativas de la composicin del suelo, o
preparadas a partir del suelo en estudio, que da origen a los extractos de suelo, ha ido en
aumento en estudios que involucran a la corrosin en suelos (Lopes, 2012).

11

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Ferreira (2005) estudi la susceptibilidad a la corrosin de los aceros API X 60 y ASTM A131, en contacto con el suelo de las regiones de Arax. El autor utiliz el anlisis fsicoqumico del suelo para determinar su composicin, y curvas de polarizacin para evaluar la
corrosividad del mismo. Todos los ensayos se llevaron a cabo en extractos acuosos de
suelo, considerados representativos para preservar los componentes solubles del medio. El
autor concluy que las curvas de polarizacin andicas y catdicas no son suficientes para
definir con precisin el nivel de la corrosividad del suelo, y estos anlisis se complementan
con los resultados de anlisis fsico-qumico del medio. El autor tambin consider, el criterio
Steinrath que representa la evaluacin de la corrosividad del suelo, el cual abarca un gran
nmero de parmetros.

Benmoussa et al. (2006) estudiaron el comportamiento frente a la corrosin de acero API 5L


X60 en una solucin sinttica de suelo de pH casi neutro (6 a 8), las composiciones se
presentan en la tabla 2.5. Los autores utilizaron los parmetros encontrados mediante las
tcnicas de EIS y curvas de polarizacin, como la resistencia de transferencia de carga (Rtc),
resistencia a la polarizacin (Rp) y densidad de corriente de corrosin (icorr) para evaluar la
corrosividad de la solucin de ensayo. Los resultados de polarizacin indicaron que a
temperaturas mayores y pH menores, la icorr fue mayor y, en consecuencia, la Rp fue ms
pequea. Los resultados de impedancia mostraron un aumento en la Rtc y la capacitancia de
doble capa con el aumento del tiempo de inmersin. Los autores sugirieron que este
comportamiento est relacionado con la formacin de pelculas protectoras sobre la
superficie de acero.
Compuesto
(g/L)
NS1
NS2
NS3
NS4

NaHCO3

CaCl2 . 2H2O

MgSO4 .7H2O

KCl

0.504
1.031
0.559
0.483

0.159
0.073
0.008
0.181

0.106
0.254
0.089
0.131

0.149
0.142
0.037
0.122

Tabla 2.5 Composicin qumica de las soluciones NS utilizadas por Benmoussa et al. (2006)

Oliveira (2007) aplic mtodos electroqumicos tales como ensayos galvanostaticos de cada
hmica, medidas de resistencia, curvas de polarizacin y EIS para evaluar la corrosividad de
los suelos. Tambin se realizaron pruebas de ruido electroqumico, pero los resultados no
mostraron una buena consistencia, y el autor lleg a la conclusin de que son necesarios

12

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
anlisis ms sofisticados de computadora para llegar a conclusiones ms concretas para la
aplicacin de esta tcnica en la evaluacin de la corrosividad del suelo. Los ensayos se
realizaron en cinco tipos diferentes de suelo, en extractos acuosos de suelos a su mxima
capacidad de retencin de agua, y el material de estudio fue de acero al carbono 1020.
Cuando los ensayos fueron realizados en suelos naturales, el autor tambin opt por el uso
de electrodos virtuales, que constaban de tres electrodos idnticos de acero al carbono, y los
resultados fueron bastante coherentes en este montaje. Cuando los ensayos fueron en
extractos de suelo, el seguimiento de los resultados mostr temporalmente una disminucin
de la resistencia del electrolito y la Rp. El autor atribuye este comportamiento a la disolucin
de iones Fe2+ y la adsorcin de los mismos en la superficie de acero, lo que aument la
capacidad de transporte de carga. En las pruebas del suelo natural, el comportamiento
observado fue lo contrario, y el autor consider que la resistencia del material aumenta
debido a la aglomeracin de partculas del suelo en la superficie del electrodo.

Nie et al. (2009) estudiaron el efecto de la temperatura sobre la corrosin electroqumica de


acero al carbono en soluciones preparadas a partir de una mezcla de suelo y agua destilada.
Las tcnicas utilizadas fueron EIS, resistencia a la polarizacin lineal y extrapolacin de
Tafel. En todas las temperaturas el comportamiento de la impedancia fue el mismo, un
semicrculo distorsionado a altas frecuencias y la impedancia de Warburg difusiva a bajas
frecuencias, y el tamao del semicrculo disminuy al aumentar la temperatura. La presencia
de un proceso de difusin a bajas frecuencias sugiri que la transferencia de masa de
oxgeno disuelto juega un papel importante en la corrosin de acero al carbono en el suelo, y
que el proceso de corrosin es controlado por una mezcla de procesos de activacin y de
difusin. La densidad de corriente andica medida por la tcnica de polarizacin
potenciodinmica aument con la temperatura, mientras que se produjeron cambios menores
en la densidad de corriente catdica.

Wu et al. (2010) investigaron el desempeo contra la corrosin del acero Q235 en soluciones
sintticas suelo a diferentes valores de pH. La composicin qumica de la solucin de
electrolito como se muestra en la tabla 2.6. Los autores utilizaron las pruebas de prdida de
masa y ensayos electroqumicos, incluyendo curvas de polarizacin y EIS. Los resultados de
ambas pruebas indicaron que la resistencia del material es mayor a pH ms alto, en el que la
reaccin catdica predominante es la reduccin de oxgeno disuelto, y el diagrama de

13

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Nyquist muestra el componente difusivo Warburg a bajas frecuencias, en relacin con
procesos de difusin de oxgeno. En el caso de las soluciones de pH ms bajos entre 3 y
5,5, la reaccin predominante es la reduccin protones hidrogeno y los grficos de Nyquist
de los ensayos de EIS mostraron un arco inductivo a bajas frecuencias. Los autores
atribuyen este comportamiento a la disolucin andica de hierro.

Composicin

Porcentaje en peso (%)

NaCl
CaCl2
Na2SO4
MgSO4
NaHCO3
KNO3

0,0921
0,0238
0,0312
0,0455
0,0292
0,0413

Tabla 2.6 Composicin qumica de la solucin del suelo sinttico usado por Wu et al (2010)

Liu et al. (2010) estudiaron el efecto de la composicin qumica del suelo en soluciones
sintticas que contienen cationes Mg2+, Ca

2+

, K+ y aniones SO42-, NO3- y HCO3- en la

corrosin del acero de carbono utilizando curvas de polarizacin y EIS. Las composiciones
qumicas de las soluciones utilizadas se muestran en la tabla 2.7. El aumento de la
agresividad de los iones ha sido reportado por el aumento de la icorr

en las curvas de

polarizacin. Estos resultados se relacionan con los resultados de EIS donde los valores ms
bajos para la impedancia real a bajas frecuencias, indican una solucin ms agresiva. El
estudio tambin indic que los cationes son menos agresivos que los aniones debido a la
capacidad para precipitar sobre la superficie del electrodo de acero de carbono, lo que
disminuye la velocidad de disolucin del material.
Solucin sinttica
1
2
3
4
5
6
7

Composicin (mol/L)
0,01 NaCl
0,01 NaCl + 0,01 CaCl2
0,01 NaCl + 0,01 MgCl2
0,01 NaCl + 0,01KCl
0,01 NaCl + 0,01 Na2SO4
0,01 NaCl + 0,01 NaHCO3
0,01 NaCl + 0,01 NaNO3

Tabla 2.7 Composicin qumica de las soluciones sintticas del suelo utilizados por Liu et al, 2010.

Noor (2011) tambin utiliz extractos de suelo, preparados a partir de la mezcla del suelo en
estudio con agua destilada, y compar la resistencia a la corrosin de los materiales de

14

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
cobre, aluminio, aleacin de aluminio-cobre y acero al carbono, mediante la prueba de
prdida de masas y tcnicas electroqumicas (EIS y curvas de polarizacin). El estudio utiliz
los criterios de la American Water Works Association (AWWA - C105) en la evaluacin de la
agresividad del suelo. Los resultados mostraron una buena correlacin entre la clasificacin
de la agresividad de suelo y los datos obtenidos por EIS y curvas de polarizacin con
respecto a la resistencia a la corrosin de los materiales. Todos los materiales presentaron
un comportamiento similar en las pruebas de EIS, dos semicrculos capacitivos, uno menor a
altas frecuencias, y otro predominante en frecuencias bajas. Este comportamiento se
atribuy a la aparicin de dos reacciones diferentes en la superficie del metal.
III. METODOLOGA
3.1 Metal de prueba
El metal bajo estudio fue el acero API X70. Se estudi al X70 porque es uno de los aceros al
carbono de baja aleacin ms utilizados en la fabricacin de tuberas bajo las directrices
emitidas por el Instituto Americano del Petrleo (API) especificacin 5L en industria petrolera
(Asher, 2007). La composicin qumica de la tubera de acero X70 se muestra en la tabla 3.1.

Elem.

Mn

Si

Al

Nb

Cu

Cr

Ni

Ti

%w

0.031

1.48

0.13

0.012

0,002

0,033

0.1

0.29

0.27

0.16

0.004

0.012

Tabla 3.1. Composicin qumica del acero X70

3.1.1. Microestructura y Microdureza


La microestructura del acero X70 se determin siguiendo la norma ASTM E 407. El
espcimen se llev a acabado espejo, mediante un desbaste con papel lija de SiC grado 220
hasta 1500 y pulido con almina. El ataque qumico se realiz con nital al 2%. Esta se
observ en un microscopio ptico. La microdureza Vickers del acero X70 se determin con
un microdurometro (figura 3.1), se aplic una carga de 1Kgf/cm.

15

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS

Figura 3.1. Microdurometro para determinar la microdureza de Vickers

3.2 Preparacin del electrolito (solucin del extracto y solucin sinttica de suelo)

Los electrolitos de prueba fueron la serie NS que tambin fueron usados por Benmoussa et
al (2006) y el extracto de suelo agrcola. La composicin qumica se muestra en la tabla 3.2.
El pH de las soluciones se determin con un medidor Thermo Scientific Orion Star A329
Portable con la sonda para medir el pH.
Compuesto
(g/L)
NS1
NS2
NS3
NS4
Suelo
agrcola

pH

NaHCO3

8.29
8.37
8.31
8.05
7.7

0.504
1.031
0.559
0.483

CaCl2 . 2H2O

MgSO4 .7H2O

0.159
0.106
0.073
0.254
0.008
0.089
0.181
0.131
No especificado*

KCl
0.149
0.142
0.037
0.122

Tabla 3.2 Composicin qumica de la solucin NS4 (gr/l).

La composicin qumica del suelo se desconoca, a si que se determin de manera


cualitativa mediante la tcnica de LaMotte. Los nicos parmetros que se cuantificaron
fueron la concentracin de cloruros y sulfatos, utilizando las respectivas normas ASTM.
Adems, tambin se realzo una caracterizacin fsica del suelo (tamao de partcula,
Potencial redox y resistividad).
3.3 Caracterizacin fisicoqumica del suelo agrcola
3.3.1 Clasificacin del tamao de partculas.

16

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS

Se tom una muestra de 1 Kg del suelo en un refractario y se sec en una estufa a 80 C por
un tiempo de 12 horas. Se dej enfriar el suelo dentro de la estufa durante una hora y al
retirarla de este se aisl del ambiente con bolsa para evitar la captacin de humedad. Se
utiliz un juego de tamices (2.34, 0.59, 0.297, 0.149 mm), para separar por tamaos de
partcula de mayor a menor tamao.
3.3.2 Determinacin del potencial redox.
Para la determinacin del potencial redox se introdujo un electrodo (+) indicador de platino
(Pt) y otro de referencia (-) Cu/CuSO4 en el suelo problema y se conectaron al multmetro
para registrar la diferencia de potencial en el sistema de electrodos (figura 3.2).

Figura 3.2. Determinacin del potencial redox

3.3.3 Determinacin de las propiedades dielctricas y el contenido de humedad.

Se realiz la medicin de la resistividad contra el contenido de humedad utilizando el mtodo


de Wenner de acuerdo al diagrama de conexin de la figura 3.3.

17

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS

Figura 3.3. Configuracin de la medicin de la resistividad mediante el mtodo Wenner

Se midi la resistividad con el contenido de humedad natural y posteriormente se hizo variar


el porcentaje de humedad (1, 5,10, 20 y 40%) y se midi el cambio en la resistividad.
3.4 Composicin Qumica de la muestra de suelo.
De la muestra del suelo se pesaron 100 gr y se le agregaron 100 ml de agua destilada.
Posteriormente, se decant la solucin y sin dejar pasar turbiedad y se coloc en un vaso de
precipitado. Se sigui el procedimiento establecido en el manual del Sistema LaMotte para el
anlisis qumico cualitativo. El kit de anlisis de suelo se muestra en la figura 3.4.

b)
a)
Figura 3.4 a) Kit de laboratorio LaMotte b) Identificacin de la composicin mediante colorimetra

Los iones SO4-2 y Cl- se determinaron cuantitativamente siguiendo las normas ASTM D 61590 Mtodo estndar para determinacin del ion sulfato en agua y la norma ASTM C 1218 99 Prueba estndar para la determinacin de cloruros en muestras de concreto.
3.5 Pruebas electroqumicas
Las pruebas electroqumicas se realizaron en un potenciostato/ galvanostato Gamry Interface
1000. Se utiliz una celda electroqumica con una matriz de tres electrodos:

Electrodo de trabajo (ET): especmenes de acero X70

Electrodo auxiliar (EA): Grafito

Electrodo de referencia (ER): Calomel saturado

Electrolito: Serie NS, extracto de suelo agrcola.

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS): Se realiz de acuerdo a la norma ASTM
G-106 (ASTM, 2004), el rango de frecuencia utilizado fue de 0,1 a 10000 Hz con una
amplitud de perturbacin de 10 mV. Tomando como lectura 8 puntos por cada dcada de
frecuencia.
Curvas de polarizacin: Se aplic un sobrepotencial de +400 y -300 mV con respecto al
potencial de corrosin, con una velocidad de barrdo de 1 mV/s.
3.6 Anlisis Superficial
El anlisis superficial se realiz mediante microscopia ptica, con una magnificacin de X10 y
X25, antes y despus del mes de exposicin.

IV. RESULTADOS
4.1 Microestructura y Microdureza
La figura 4.1 muestra la microestructura del acero X70. De acuerdo a la literatura (ASM) la
microestructura observada es una matriz ferrifica acicular o poligonal con perlita.

Ferrita

Perlita (Ferrita +
Cementita

Ferrita

Figura 4.1 Microestructura del acero X70, a) X10 b)X100

La microestructura de Vickers del acero X70 fue de 235 Hv (figura 4.2).

89 m

18

88 mm
88 m

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS

Figura 4.2 Indentacion en el acero X70, magnificacin de X50

4.2 Caracterizacin fisicoqumica del suelo agrcola


4.2.1 Clasificacin del tamao de partculas.
Los resultados de la granulometra se muestran en la tabla 4.1.
Granulometra
> 2.34 mm
2.34 - 0.59 mm
0.59 - 0.297 mm
0.297 - 0.149 mm
< 0.149 mm

Peso neto (g)


100
140
420
180
60

Cantidad (%)
11
15
47
20
7

Tabla 4.1. Resultados de la clasificacin por tamao de partculas

4.2.2 Determinacin del potencial redox.


Los resultados del potencial redox se muestran en la tabla 4.2
Tipo de Suelo
Agrcola

Redox, mV (Cu/CuSO4, EEH)


100, 418

Tabla 4.2. Resultados de las mediciones de pH y Potencial Redox

4.2.3 Determinacin de las propiedades dielctricas y el contenido de humedad.


Se obtuvieron los siguientes resultados (tabla 4.3) de la variacin de la resistividad con
respecto al porcentaje de humedad del suelo.
Muestra de Suelo
agrcola
Resistividad (cm)

Humedad
Natural
4.35x104

Humedad Humedad Humedad Humedad Humedad


1%
5%
10%
20%
40%
6
5
4
4
>1.1x10
1.3x10
2.7x10
1.25x10
7x103

Tabla 4.3 Mediciones de resistividad del suelo agrcola con diferente contenido de humedad

En la figura 4.3 se muestra el grafico que representa la variacin de la resistividad con


respecto a la humedad.
Resistividad
130000
120000
110000

Resistividad (ohms.cm)

19

100000
90000
80000
70000
60000
50000
40000

20

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS

Figura 4.3 Grafico de resistividad () vs % de humedad

4.3 Composicin Qumica de la muestra de suelo.


En la tabla 4.4 se muestran los resultados analticos obtenidos cualitativamente de la
composicin qumica del extracto de suelo agrcola.

Sustancia
K
P
NO2 y N2
Ca
NO3
NH4
Mg
Mn
Al
Fe3+
SO4
Cl-

Comentarios
200 lb/acres
10 lb/acres
1 ppm
>2800 ppm
10 lb/acres
Muy baja
Media
No hay
Muy baja
15 lb/acres
8.877 ppm
2.4815 g/l

Tabla 4.4 Composicin qumica del suelo agrcola.

4.4 Pruebas electroquimicas


4.4.1 Medicin del Potencial de corrosin (Ecorr) con respecto al tiempo
En la figura 4.4 se muestra el valor del Ecorr y sus variaciones conforme transcurri el periodo
de exposicin, mediante el sistema

-650
-660
-670
-680

21

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS

Figura 4.4 Medicin del Ecorr vs tiempo.

4.4.2 Espectroscopia de Impedancia electroqumica (EIS)


Solucin NS1
En las figuras 4.5 y 4.6 se presentan los espectros de EIS del Acero X70 en solucin NS1
inmerso durante 28 das de exposicin.

Zi (cm )

60

40

0 dias
4 dias
12 dias
28 diias

20

0
40

60

80

100

120

140

160

180

200

Zr (cm )

Figura 4.5. Diagramas de Nyquist del Acero X70 en solucin NS1 inmerso durante 28 das de exposicin

70

a)

65

0 dias
4 dias
12 dias
28 dias

60
55
50
40

(grados)

100

|Z| (cm )

45
35
30
25
20
15
10
5
0
10

-5

b)

0 dias
4 dias
12 dias
28 dias

22

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS

Figura 4.6. Diagramas de Bode del Acero X70 en solucin NS1 inmerso durante 28 das de exposicin. a) |Z| vs
frecuencia b) f vs frecuencia

Solucin NS2
En las figuras 4.7 y 4.8 se presentan los espectros de EIS del Acero X70 en solucin NS2
inmerso durante 28 das de exposicin.

80

0 dias
4 dias
12 dias
28 dias

Zi (cm )

60

40

20

0
20

40

60

80

100

120

140

160

180

200

Zr (cm )

Figura 4.7 Diagramas de Nyquist del Acero X70 en solucin NS2 inmerso durante 28 das de exposicin

1000

100

100

0 dias
4 dias
12 dias
28 dias

80

f (grados)

|Z| (cm )

a)

60

40

20

b)

0 dias
4 dias
12 dias
28 dias

23

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS

Figura 4.8 Diagramas de Bode del Acero X70 en solucin NS2 inmerso durante 28 das de exposicin. a) |Z| vs
frecuencia b) f vs frecuencia

Solucin NS3
En las figuras 4.9 y 4.10 se presentan los espectros de EIS del Acero X70 en solucin NS3
inmerso durante 28 das de exposicin.

Zi (cm )

100

50

0 dias
4 dias
12 dias
28 dias
0
0

50

100

150

200

250

300

Zr (cm )

Figura 4.9 Diagramas de Nyquist del Acero X70 en solucin NS3 inmerso durante 28 das de exposicin

1000

40

a)

0 dias
4 dias
12 dias
28 dias

35
30

100

(grados)

|Z| (cm )

25
20
15
10
5

b)

0 dias
4 dias
12 dias
28 dias

24

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS

Figura 4 10 Diagramas de Bode del Acero X70 en solucin NS3 inmerso durante 28 das de exposicin. a) |Z|
vs frecuencia b) f vs frecuencia

Solucin NS4
En las figuras 4.11 y 4.12 se presentan los espectros de EIS del Acero X70 en solucin NS4
inmerso durante 28 das de exposicin.

60

0 dias
4 dias
12 dias
28 dias

Zi (cm )

40

20

0
60

80

100

120

140

160

180

200

Zr (cm )

Figura 4.11 Diagramas de Nyquist del Acero X70 en solucin NS4 inmerso durante 28 das de exposicin

30

a)

0 dias
4 dias
12 dias
28 dias

b)
25

100

(grados)

|Z| (cm )

20

15

10

0 dias
4 dias
12 dias
28 dias

25

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS

Figura 4.12 Diagramas de Bode del Acero X70 en solucin NS4 inmerso durante 28 das de exposicin. a) |Z|
vs frecuencia b) f vs frecuencia

Solucin de extracto de suelo agrcola


En las figuras 4.13 y 4.14 se presentan los espectros de EIS del Acero X70 en la solucin de
extracto de suelo inmerso durante 28 das de exposicin.

Zi (cm )

150

100

0 dias
4 dias
12 dias
28 dias

50

0
150

200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

Zr (cm )

Figura 4.13 Diagramas de Nyquist del Acero X70 en solucin de extracto de suelo agrcola inmerso durante 28
das de exposicin

1000

24
22
20
18
16

(grados)

|Z| (cm )

14
100

0 dias
4 dias
12 dias
28 dias
10

12
10
8
6
4
2
0
-2
-4

0 dias
4 dias
12 dias
24 dias

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS

a)

b)

Figura 4.14 Diagramas de Bode del Acero X70 en solucin de extracto de suelo agrcola inmerso durante 28
das de exposicin a) |Z| vs frecuencia b) f vs frecuencia

Espectros de Impedancia con respecto al tiempo de exposicin.


Para comparar la corrosividad de las diferentes soluciones, se analizaron los diagramas de
Nyquist (figuras 4.15, 4.16 y 4.17) para un mismo tiempo (0, 12 y 28 das).

Tiempo 0 das.

200

NS1
NS2
NS3
NS4
Suelo

150
100
50
0
0

50

100

150

200

250

300
2

350

400

450

500

550

Zr (cm )
Figura 4.15. Diagramas de Nyquist del Acero X70 expuesto en las diferentes soluciones de suelo a los 0 das de
exposicin.

Tiempo 12 das.
250
200
150

Zi (cm )

26

100

NS1
NS2
NS3
NS4
Suelo

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS

Figura 4.16. Diagramas de Nyquist del Acero X70 expuesto en las diferentes soluciones de suelo a los 12 das
de exposicin.

Tiempo 28 das.
200

NS1
NS2
NS3
NS4
Suelo

150

Zi (cm )

100

50

0
0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

Zr (cm )
Figura 4.17. Diagramas de Nyquist del Acero X70 expuesto en las diferentes soluciones de suelo a los 28 das
de exposicin.

4.4.3. Curvas de polarizacin


En la figura 4.18 se muestran las curvas de polarizacin del acero X70 inmerso en las
soluciones sintticas de suelo (serie NS) y la solucin de extracto de suelo agrcola despus
de 12 hrs de exposicin.
-0.2
-0.3
-0.4
-0.5

vsECS (V)

27

-0.6
-0.7

NS1
NS2
NS3
NS4
Suelo

28

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS

Figura 4.18. Curvas de polarizacin del acero X70 inmerso en las soluciones sintticas de suelo y la solucin
de extracto de suelo agrcola despus de 12 hrs de exposicin.

4.5 Anlisis Superficial


En la tabla 4.5 se muestran los especmenes de acero X70 despus de 28 das de inmersin
en las soluciones sintticas de suelo y en el extracto de suelo agrcola mediante microscopia
ptica.

Solucin
NS1

NS2

Productos de corrosin

Microscopia ptica (X25)

29

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
NS3

NS4

Suelo Agrcola

Tabla 4.5 Micrografas del acero X70 en las diferentes soluciones sintticas de suelo y el extracto de suelo
agrcola

V. DISCUSION DE RESULTADOS
5.1 Caracterizacin fisicoqumica del suelo agrcola
En la tabla 4.1 se pudo observar que el mayor porcentaje en peso (47%) fue del tamao de
partcula comprendido entre 2.34 y 0.149 mm. Y el menor porcentaje (7%) en peso fue del

30

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
tamao de partcula menor a 0.149 mm. Por lo que la textura del suelo agrcola fue arenoso o
quizs franco arenoso, suponiendo que en el 7% de las partculas menores a 0.149 mm
pudiesen haber partculas de limo o arcilla.

En cuanto al valor del potencial redox, en la tabla 4.2, este indic que la probabilidad de
actividad microbiana fue nula (>400mV vs SHE). (Genesc y vila 1994) En el suelo agrcola
haba muchos gusanos, larvas y otros insectos, sin embargo no hay que confundir la
probabilidad de corrosin microbiolgica con la presencia de estos organismos.

En la figura 4.3 en el grfico de resistividad (vs humedad se observ que la disminucin de


la resistividad al aumentar el porcentaje en peso de humedad fue de manera exponencial, el
suelo con 1% de humedad fue altamente resistivo, tanto que superaba el rango de medicin
del equipo (>1.1x106cm). La resistividad disminuy sbitamente del 1% al 10%, y
despus, la resistividad disminuy en un menor grado al aumentar la humedad del 10%
hasta el 40%. Este comportamiento se debe a que el suelo alcanza una saturacin de
humedad, y despus de ese punto, la resistividad del suelo variara muy poco.

De acuerdo a la tabla 4.3, en la humedad natural del suelo agrcola la resistividad del suelo
fue catalogado como esencialmente no corrosivo (>20000cm), al 20% de humedad, la
resistividad ya fue catalogada como medianamente corrosivo (20000-10000cm) y al 40%
de humedad la resistividad fue catalogada como moderadamente corrosivo. (Roberge, 2000)

5.2 Composicin Qumica de la muestra de suelo.

Los elementos nutrientes principales suministrados por el suelo son el nitrgeno (N), fsforo
(P). Potasio (K), calcio (Ca) y magnesio (Mg) (Tucker, 1985). Por tal razn era natural
encontrar estos elementos anteriores en el suelo agrcola analizado. Los elementos de mayor
presencia en la composicin qumica del suelo fueron el Ca y Mg. Como sabemos la
presencia de Ca puede estar en forma de carbonatos (CaCO 3 y Ca(CO3H)2), estos pueden
depositarse en capas sobre la superficie del metal. (Navarrete 2008)

31

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
La presencia de sales en el suelo, principalmente sulfatos y cloruro de sodio, potasio, calcio,
magnesio; est comprendida entre 100 y 1500 ppm. (Navarrete 2008). Desafortunadamente
no se pudo determinar la presencia de cloruros y sulfatos, pues no hubo reactivos en el kit de
LaMotte y las dems sales algunas solo se determinaron de manera cualitativa.
El nivel de nitritos (NO2-), nitratos (NO3-) y amoniaco (NH4) en el suelo fue bajo, esto puede
ser quizs a que en el sitio donde se extrajo el suelo, no se utilizan fertilizantes para el suelo.

Se encontraron adems, niveles muy bajos de aluminio en el suelo agrcola. Segn Acua
(2011) cuando los suelos son muy cidos el aluminio retenido en las arcillas se disuelve en el
suelo aumentando su toxicidad hacia las plantas, por lo que el Aluminio soluble (Al+3) es un
problema serio a pH abajo de 5 y con baja saturacin de bases y bajo o deficiente calcio y
magnesio. De manera que para el suelo agrcola analizado, el aluminio no sera problema
para el crecimiento del csped pues el pH fue de 5.5 y hubo presencia considerable de
calcio y magnesio. Otro factor que justifica la baja presencia de aluminio es que la cantidad
de arcilla en el suelo agrcola fue muy poca (<7% en peso).
La presencia de Fe3+ tambin fue baja (15 lb/acre aproximadamente). El Fe se considera un
micronutriente ligado a la clorosis frrica, de contenido elevado en suelos pero de muy baja
disponibilidad para las planta. La planta lo absorbe de forma activa, como Fe 2+ despus de
ser reducido el Fe3+, por una reductasa frrica en el exterior de la raz. (Mengel, 1994) La
fuente de Fe2+ puede ser tambin debido a las estructuras metlicas enterradas en el suelo.
El cloro se encuentra en los suelos bajo la forma de cloruros en cantidades que pueden
variar dentro de un amplio margen, entre 0 y 1000 kg Cl/ha. La cantidad de Cl- en el suelo
agrcola analizado se comprendi dentro de las concentraciones que puede tener un suelo
(2481 ppm), pues la cantidad de Cl en solucin suelo es de 0.5ppm a 6000 ppm. (Arrieche et al,
2013). Sin embargo para un suelo agrcola la cantidad de cloruro si fue elevada pues segn
Chapman (1979) seala que en suelos agrcolas, es normal encontrar valores de cloruros
comprendido entre 10 y 300 mg de Cl-/Kg suelo.
La cantidad de SO4- en el suelo agrcola fue aproximadamente 9 ppm, valor aproximado a los
estudios obtenidos por Reussi et al (2008).

32

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Para el caso de las soluciones NS, se puede determinar la concentracin total de iones, Cl -,
SO42- , Mg2+, Ca2+. En la tabla 5.1 se muestran las concentraciones de estos iones en ppm,
con el objetivo de comparar la composicin qumica de las soluciones NS con el extracto de
suelo agrcola.

Iones

NS1

Concentracin (ppm)
NS2
NS3
NS4

ClSO42Mg2+
Ca2+

308
106
106
159

215
254
254
73

45
89
89
8

303
131
131
181

Suelo
Agrcola
2481
9
--->2800 ppm

*1 ppm=0.5 lb/acres (Referencia)


Tabla 5.1. Concentracin de las 5 evaluaciones.

De acuerdo a la tabla 5.1, ninguna de las soluciones sintticas, tiene una composicin
qumica parecida a la del extracto de suelo agrcola. Las soluciones NS1 y NS4 tienen
composiciones qumicas muy parecidas, la solucin NS3 tiene una concentracin menor de
los iones a comparacin de las otras soluciones. La solucin de extracto de suelo, tiene una
concentracin muy grande de Ca2+, lo cual es ms propenso a que en este se formen
precipitados de carbonato de calcio. La concentracin de Cl - en esta solucin fue muy alta, y
esto puede ser debido al ambiente marino que existe en Veracruz.

5.3 Pruebas electroqumicas


5.3.1 Medicin del Potencial de corrosin (Ecorr) con respecto al tiempo
De acuerdo a la figura 4.4, se pudo observar que el comportamiento del Ecorr con respecto al
tiempo de exposicin es muy parecido en todas las soluciones tanto en las sintticas, como
en la del suelo agrcola. El valor del Ecorr a los 0 das, oscil entre los -650 y -690 mV.
Posteriormente disminuyo en el da 1 de exposicin, casi todas en un valor muy similar (-725
mV), a excepcin de la solucin NS2, y despus el Ecorr, aument con respecto al tiempo de
exposicin. Al concluir el periodo de exposicin, el valor del E corr oscil entre -670 y -710 mV.
De acuerdo a la literatura el Ecorr del acero X70 en una solucin NS4 es de aproximadamente
-730 mV (Liu et al, 2102) En conclusin, el comportamiento del Ecorr con respecto al tiempo
de exposicin, no se vio influenciado por la diferencia de composicin qumica entre cada
una de las soluciones.

33

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS

5.3.2 Espectroscopia de Impedancia electroqumica (EIS)


Solucin NS1
En la figura 4.5, en el diagrama de Nyquist del acero X70 en una solucin NS1, para los 0
das, se observ un semicrculo deprimido, caracterstico de un proceso de transferencia de
carga, esto debido a que inicialmente la superficie se encuentra activa y no existe todava la
presencia de productos de corrosin, que limiten el proceso de corrosin. Al transcurrir los
das, el semicrculo, en la zona de baja frecuencia, se observ una lnea recta, caracterstica
de un comportamiento difusivo, esto se puede deber a la presencia de productos de
corrosin, probablemente carbonatos. Para los 12 y 28 das, los semicrculos mostraron un
comportamiento difusivo y capacitivo, indicando un posible aumento en el espesor de la
pelcula de productos de corrosin.

En la figura 4.6 a), en el diagrama de Bode de la

impedancia, en la zona de altas frecuencias, se observ un cambio significativo en la


resistencia del electrolito, esto ltimo no quiere decir que el electrolito este cambiando su
resistencia debido a un cambio en su composicin qumica, sino que la presencia de la capa
de productos de corrosin, contribuye en respuesta de la cada hmica. A los 28 das, el
acero tuvo un comportamiento diferente, al resto del tiempo, ya que en la zona de baja
frecuencia, se present una disminucin de a impedancia. En la figura 4.6 b) a los 6 das, el
aumento del ngulo de fase fue mucho mayor que en el caso del resto.

Solucin NS2
En la solucin NS2, en la figura 4.7, a los 0 das de exposicin se mostr un semicrculo
parecido al de la solucin NS1, posteriormente al transcurrir los das, en la zona de baja
frecuencia se present un comportamiento difusivo, donde la pendiente de la recta,
relacionada con la impedancia de Warburg, aument con forme aument el periodo de
exposicin. En la figura 4.8 a), en la zona de alta frecuencia, la variacin de la cada hmica
fue ms significativa que en el caso de la solucin NS1, se sospecha que esta variacin
pueda estar relacionada con eventos de la pelcula de productos de corrosin, debido a que
al comparar las soluciones NS1 y NS2, la resistencia hmica fue de menor a mayor a los 28,
4, 0 y 12 das. Esto se puede atribuir a que la pelcula, al tener caractersticas poco compacta
y adherente, existieron ciclos de formacin y desprendimiento de la pelcula. En la figura 4.8
b), a los 4, 12 y 28 das, el ngulo de fase se desplaz a la zona de bajas frecuencias, y se

34

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
observan dos constantes de tiempo traslapadas, una relacionada con la transferencia de
carga, y otra relacionada con la difusin del reactivo catdico.

Solucin NS3 y NS4


En las figuras 4.9 y 4.11 correspondientes al diagrama de Nyquist del acero X70 en la
solucin NS3 y NS4, en el tiempo 0, se observ un semicrculo depresivo, con una sola
constante de tiempo, y al aumentar el periodo de exposicin, el comportamiento fue ms
difusivo, que en el caso de las soluciones NS1 y NS2, debido a que solo se aprecia una
asntota (recta), este comportamiento sugiere que el transporte de oxigeno fue el paso
limitante de la cintica de corrosin. El oxgeno tuvo que difundir a travs de la capa de
productos de corrosin.

Cabe mencionar que a partir de los diagramas de Bode del mdulo (figuras 4.10(a) y 4.12
(a)) se observ que las soluciones fueron muy resistivas, pues la influencia capacitiva se
empez a apreciar a partir de los 10 Hz. Como se sabe, la respuesta de una resistencia pura
es de una lnea recta horizontal, en dicho diagrama. En los diagramas de Bode del ngulo de
fase (figuras 4.10(a) y 4.12 (a)), se mostr un comportamiento similar al de las soluciones
NS1 y NS2, los valores ms altos se desplazaron a hacia las altas frecuencias.

Solucin de extracto de suelo agrcola


Los diagramas de Nyquist del acero X70 en la solucin del extracto de suelo agrcola (figura
4.13), mostraron un comportamiento diferente a comparacin de los diagramas de las
soluciones sintticas de suelo. En el tiempo 0, al igual que las soluciones sintticas, se
observ un semicrculo propio del proceso de transferencia de carga. Sin embargo, al
transcurrir el periodo de exposicin, pareciera que se forman dos semicrculos, uno muy
pequeo a altas frecuencias, asociado a la resistencia de la pelcula de productos de
corrosin, y otro predominante en la zona de media y baja frecuencia, asociado al proceso de
transferencia de carga. No hubo relacin entre el tiempo de exposicin y la resistencia a la
transferencia de carga, ya que el dimetro del semicrculo aument y disminuyo con respecto
al tiempo.

En la figura 4.14 (a), se pudo observar que el sistema fue ms resistivo que en las soluciones
sintticas, ya que la resistencia hmica en la zona de alta frecuencia fue mayor, y la

35

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
influencia capacitiva se percibi a bajas frecuencias (<1 Hz). En la figura 4.14 (b), el ngulo
de fase vs la frecuencia, no se muestra claramente dos constantes de tiempo, los valores del
ngulo de fase se recargaron a la zona de baja frecuencia.

Espectros de Impedancia con respecto al tiempo de exposicin


En las figuras 4.15 a la 4.17 los diagramas de Nyquist mostraron que la cada hmica del
extracto de suelo agrcola fue mucho mayor que en las soluciones sintticas. A los 0 das el
comportamiento de las 5 soluciones fue parecido, pues se present un semicrculo
capacitivo, sin embargo el extracto de suelo agrcola presento una Rtc mucho mayor que las
soluciones sintticas. Lo anterior se puede atribuir a que la resistencia del acero es mayor en
la solucin de extracto de suelo agrcola debido a la aglomeracin de partculas del suelo en
la superficie del electrodo (Oliveira, 2007). Posteriormente para los 12 y 28 das, los
diagramas de Nyquist mostraron un comportamiento difusivo para las soluciones sintticas,
mientras que para la solucin del extracto de suelo, se observaron aparentemente dos
semicrculos, uno pequeo a bajas frecuencias y otro ms grande a altas frecuencias. De
acuerdo a estos diagramas, ninguna solucin sinttica de suelo simulo el comportamiento del
extracto de suelo.

Circuito elctrico equivalente


Los espectros de EIS se interpretaron mediante los circuitos elctricos que se muestran en
las figuras 5.1. En todas las soluciones de suelo, en los 0 das de exposicin, se utiliz el
modelo simple de Randles (figura 5.1 a), esto debido a que al inicio de la exposicin, el metal
se encuentra en condiciones de corrosin libre. Rs es la resistencia del electrolito, Rtc es la
resistencia a la transferencia de carga y CPEdc es un elemento de fase constante que simula
a un capacitor no ideal, que representa a la doble capa electroqumica. Tambin se utiliz
este circuito para obtener los parmetros cinticos en la solucin del extracto de suelo
agrcola, sin embargo se pudo haber simulado con un circuito de randles en paralelo con un
pseudocircuito (RaCa) (Bastidas et al, 1986), sin embargo no se pudo ajustar, debido a que
en el diagrama de Nyquist no se aprecia con claridad una segunda constante de tiempo.

En las soluciones sintticas de suelo, al transcurrir los das, se observ a bajas frecuencias
una lnea recta con pendiente aproximadamente de 45, esto es caracterstico que en el

36

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
proceso de corrosin existe difusin, de la especie electroactiva, a travs de la interfase
metal-productos de corrosin-electrolito.

El circuito de la figura 5,1 b modela una celda donde la polarizacin se debe a una
combinacin de procesos de transferencia de carga y difusin Sin embargo, en un sistema
real, dentro de un rango realista de frecuencias (por ejemplo 0.01 Hz a 104Hz), puede
mostrarse slo la regin controlada por transferencia de carga o la regin controlada por
difusin. Esto puede ser observado en la figura 4.17 a los 28 das de exposicin para el caso
de la solucin NS3, solo se observa la lnea recta asociada al proceso de difusin, no as el
semicrculo a altas frecuencias (Genesca, 2001)

a)

b)

Figura 5.1 Circuitos equivalentes propuestos a) Para todas las soluciones a los 0 das y para la solucin del
extracto de suelo agrcola. b) Para las soluciones sintticas de suelo despus de los 4 das.

La impedancia de Warburg corresponde a un fenmeno de difusin semi-infinita, es decir, a


un pequeo agujero en la superficie del metal de forma cilndrica. La difusin es semiinfinita
porque se hace desde el seno de la solucin hacia la pared del fondo del cilindro. La
hiptesis de difusin semi-infinita es vlida cuando (Dox / )0,5 << dox, donde Dox es el
coeficiente de difusin inica en el xido en cm2/s, dox es el espesor de la capa de xido en
nanmetros y es la frecuencia. El valor de impedancia (Zw) correspondiente resulta de la
suma de una serie infinita de grupos electrnicos compuestos de elementos estndar como
resistencias y capacitores. (Vzquez, 2007) La ecuacin de la impedancia de Warburg es la
siguiente:

37

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS

Donde

es el parmetro de ajuste que contiene los coeficientes de difusin y otros

parmetros que dependen de las caractersticas electroqumicas del sistema. (Chiquero,


2007) En realidad el elemento de Warburg es un CPE con n=0.5. De manera que se us un
CPE con n=0.5 para simular a este elemento.

Los valores obtenidos de los circuitos de la figura 5.1 se muestran en la tabla 5.1:
Tiempo
Rs
Rtc
(Das) (cm2) (cm2)
0
4
12
28
0
4
12
28

55.93
36.18
60.18
28.25

0
4
12
28

80.13
79.54
16.02
89.33

0
4
12
28

68.08
69.16
78.43
56.64
0
4
12
28

73.07
60.11
78.97
44.77

CPEdc
(Ssn)
NS1
0.0034089
0.0019321
0.0026639
0.0066351

Y0
(S )

154.8
0.61864
112.9
0.63187 0.017996
94.91
0.81901 0.018216
56.03
0.86883
0.01749
NS2
150.8 0.0017876 0.73718
56.06 0.0023355 0.76554 0.012109
0.5
97.06 0.0037669 0.78584
0.02082
0.5
45.06 0.0043707 0.75029 0.015311
0-5
NS3
298.3 0.0027171 0.65385
18.82 0.0054989 0.81855 0.0070128 0.5
56.45 0.00051923 0.56018 0.0094817 0.5
28.78
0.022387
0.61036 0.0032335 0.5
NS4
124.5 0.0019078 0.73349
52.27 0.0035425 0.74785 0.017985
0.5
122,5 0.0069494 0.65372
0.02233
0.5
4.438 0.0022225 0.62528 0.014206
0.5
Suelo agrcola
251.6
392.6 0.0019933 0.71408
238.1
516
0.0013232 0.72072
264.1
454.9 0.0020315 0.75817
190.2
505.3 0.0025768 0.75381

0.5
0.5
0.5

*S.s son siemens por segundo


Tabla 5.2. Parmetros cinticos obtenidos a partir de los circuitos equivalentes de la figura 5.1
De acuerdo a la tabla 5.2, se observ que las soluciones sintticas tienen resistencias muy
parecidas, y a comparacin de estas, el extracto del suelo agrcola fue ms resistivo. Esto
pudo ser debido a que la carga inica de las soluciones sintticas del suelo es mayor que el
extracto del suelo agrcola, aunque hay que mencionar que la cantidad de Cl - fue mucho

38

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
mayor en el suelo natural. Tambin se demostr que los valores de Rs y Rtc variaron
considerablemente, Oliveira (2007) atribuye la disminucin de Rs a la disolucin de iones
Fe2+ y la adsorcin de los mismos en la superficie de acero, lo que aumenta la capacidad de
transporte de carga. Para las soluciones NS1, NS2 y NS4 los valores de Y0 asociados al
coeficiente de difusin, presentaron valores parecidos (0.01-0.02 S ), sin embargo, los
valores fueron menores para la solucin NS3, en donde en los diagramas de Nyquist se
observ un mayor control de la difusin debido a que para los 12 y 28 das, se observ
nicamente la lnea recta tpica del proceso de difusin. Esto puede estar relacionado con la
composicin qumica, la solucin NS3 tiene una menor concentracin de los compuestos a
excepcin del NaHCO3, que las otras soluciones sintticas. De acuerdo a la literatura se cree
que el ion bicarbonato juega un papel dominante en el proceso de corrosin (de Sena et a,
2012).
5.3.3 Curvas de polarizacin

En las curvas de polarizacin (figura 4.18) se pudo observar que las 5 soluciones de suelo
mostraron un comportamiento parecido. En la rama andica, se observ una tendencia a la
pasivacion, sin embargo esta no se alcanz, posiblemente a potenciales andicos ms altos
se hubiese podido presentar. En el caso de las soluciones NS1. NS3 y NS4 las curvas de
polarizaciones fueron muy parecidas, sin embargo en la rama andica, hubo diferencia en las
pendientes andicas, donde de menor a mayor fueron NS4, NS1 y NS3. La pendiente
catdica en el extracto de suelo agrcola fue mayor que en las soluciones sintticas,
existiendo una mayor influencia de la difusin del oxgeno, sin embargo, esto no tuvo buena
correlacin con los espectros de impedancia, donde no se pudo observar el proceso de
difusin.

En la rama catdica, aproximadamente a los -1 V, se present un cambio en la pendiente,


dicho cambio puede estar relacionado a que a un potencial lo suficientemente negativo, es
posible el desplazamiento en reduccin de otro equilibrio y simultneamente la reaccin de
reduccin de oxgeno (Otero, 2001). Debido a que la solucin es de pH casi neutro (7.5-8.5),
la otra reaccin catdica que se pudiese estar llevando a cabo seria la reduccin del agua,
de acuerdo con la siguiente reaccin:

39

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS

De acuerdo a las curvas de polarizacin, la solucin que ms se asemejo a la solucin de


extracto de suelo fue la NS3.

5.4 Anlisis superficial

En el anlisis superficial (vase tabla 4.5), a simple vista se observaron dos capas de
productos de corrosin, la capa externa era un producto de corrosin, soluble, poco adherido
de color caf, sin embargo, al retirarlo se observ una segunda capa de xido de color negro,
fuertemente adherible. De acuerdo a la literatura podra ser siderita (Javidi y Bahalaou,
2014). Con un estudio de difraccin de rayos X se sabran las fases que constituyen a los
productos de corrosin. Cabe sealar que el xido negro en la solucin del extracto de suelo
tena partculas fuertemente adheridas (depsitos de partculas de suelo), tales depsitos
pudieron haber limitado la corrosin del acero en el extracto de suelo agrcola. Con el
microscopio ptico se determin que la corrosin sobre el acero X70 fue generalizada.

VI. CONCLUSIONES
Las conclusiones del estudio del comportamiento electroqumico del acero X70 en las
soluciones sintticas de suelo (Serie NS) y una solucin de extracto de suelo, fueron las
siguientes:

La agresividad del suelo agrcola analizado de acuerdo al criterio AWWA se clasific


como no agresivo.

De acuerdo a los valores del potencial redox y el pH la probabilidad de corrosin


microbiolgica en este tipo de suelo fue nula.

La determinacin de la composicin qumica no arrojo valores fuera de los valores


normales para un suelo. El elemento que en mayor concentracin se encontr en el
suelo agrcola fue el calcio.

Las reacciones que ocurren en las soluciones de suelo son la disolucin del acero, y la
reduccin del oxgeno disuelto:

40

Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Debido a un aumento de la concentracin del in Fe 2+ y la presencia de iones
bicarbonato posiblemente se form FeCO3 sobre la superficie metlica:

La capa de FeCO3 en la condicin de pH casi neutro es porosa y suelta y su


proteccin no es tan buena. Por lo tanto no hubo pasivacin de la superficie de acero
en ninguna de las soluciones de suelo. (Javidi y Bahalaou, 2014)

La presencia de un proceso de difusin a bajas frecuencias sugiere que el transporte


de masa de O2 disuelto juega un papel importante en la corrosin de acero X70 en las
soluciones de suelo, y que el proceso de corrosin es controlado por una mezcla de
procesos de activacin y de difusin. (Nie et al, 2009)

De acuerdo a los espectros de EIS, ninguna de las soluciones sintticas tuvo un


parecido con la solucin de extracto de suelo agrcola, ya que en las soluciones
sintticas se present el proceso de difusin y en el extracto no se observ lo anterior
en los diagramas.

De acuerdo a las curvas de polarizacin, la solucin que posiblemente se acerc ms


al comportamiento electroqumico del acero X70 en la solucin de extracto de suelo
agrcola, fue la solucin NS3

No se pudo establecer una relacin entre el comportamiento electroqumico del acero


X70 en las soluciones NS y su composicin la composicin qumica de estas ltimas,
ya que la concentracin de las especies presentes es muy parecida, a excepcin de la
solucin NS3 donde las concentraciones de las especies inicas es mucho menor

Debido a que la carga inica las soluciones sintticas fueron establecidas en lugares
donde se present el fenmeno de SCC, si ninguna simulo el comportamiento del
extracto del suelo agrcola, se puede suponer, que la ocurrencia de SCC en este tipo
de suelo puede ser mnima.

El anlisis superficial mostro que se formaron diferentes capas de productos de


corrosin, la capa externa fue poco adherente y soluble de color caf, y la interior fue
adherible de color negro, la morfologa de corrosin fue generalizada.

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