TERMODINMICA de los MATERIALES

2014

GAS REAL
CLASE 2

ESTADOS
DE
AGREGACION

ESTADOS DE AGREGACION

GASEOSO
LIQUIDO

SLIDO

GAS IDEAL- GAS REAL

SUPERFICIES P-v-T
Proyecciones: isoterma, isocora, isobara
COMPORTAMIENTO IDEAL
COMPORTAMIENTO REAL: ANOMALO Y NORMAL

Ecuacin UNIVERSAL
GAS IDEAL
R universal y R particular del gas

GAS REAL
Van der Waals
Prediccin de cambio de fase

SUPERFICIES P-v-T
PROYECCIONES
Isoterma
Isocora
isobara
COMPORTAMIENTO
IDEAL
REAL
ANOMALO
NORMAL

Gas ideal

Gas real

ECUACION DE ESTADO DEL GAS IDEAL

Pv=RT
v = volumen molar

PV=nRT
V = volumen total

n = nmero de moles
R = constante universal del gas ideal

Aumento de temperatura

ISOTERMAS DEL
GAS IDEAL

P V = m R* T
V = volumen total

PV=nRT
V = volumen total

P v = R* T
v = volumen especfico

Aumento de temperatura

R* = constante particular del gas

m = masa

Gas ideal
Ecuacin de estado

PV=nRT

P V = m R* T

Pv=RT

P v = R* T

PROYECCIONES DE SUPERFICIE P-v-T

GAS IDEAL
P
ISOTERMAS
T
ISOCORAS

v
P

ISOBARAS

SUPERFICIES P-v-T

GAS IDEAL

presin

Temperatura
volumen

Volumen CERO a T=0 K

Comportamiento ideal
sin cambio de fase

SUPERFICIES P-v-T GAS REAL

LINEA
TRIPLE

PROYECCIONES DE SUPERFICIE P-v-T

P vs. T
isocora

GAS REAL

P vs. v
isoterma

PUNTO CRITICO

Sustancia

T critica (K)

Hidrogeno

33,3

Oxigeno

154,8

Nitrgeno

126.2

Agua

647,3

R12

384,7

R134a

374
Tabla A-1

Comportamiento
T (ambiente)

Gas ideal

Vapor

PUNTO CRITICO

Sustancia

T critica (K)

Hidrogeno

33,3

Oxigeno

154,8

Nitrgeno

126.2

Agua

647,3

R12

384,7

R134a

374
Tabla A-1

Comportamiento
T (ambiente)

Gas ideal

Vapor

COMPORTAMIENTO REAL

NORMAL
compresin al congelarse

ANMALO (AGUA)
expansin al congelarse

NORMAL
compresin al congelarse

COMPORTAMIENTO REAL
NORMAL
compresin al congelarse

FLUIDOS a considerar
CON CAMBIO DE FASE

Gas real

Agua

SIN CAMBIO DE FASE

Gas ideal

Gases (nitrgeno, hidrgeno,..)

Mezclas gaseosas (aire seco, aire hmedo)

AGUA comportamiento anmalo

Regin de inters para aplicaciones trmicas

Vapor sobrecalentado
VSC
Lquido
saturado
LSat
VAPOR HUMEDO
VH
mezcla vapor- lquido

Vapor saturado
VSat

Liquido saturado
Lsat

Vapor saturado
Vsat

Vapor HMEDO VH en el PUNTO CRITICO PC

La diferencia entre el volumen especfico vLsat y vVsat
disminuye al acercase al PUNTO CRITICO
PUNTO CRITICO (PC): vLsat = vVsat
Las funciones termodinmicas u, h, s coinciden en PC

GAS REAL
Ecuacin VW en variables reducidas
PRINCIPIO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES
Factor Z
Diagramas de compresibilidad

Otras ecuaciones de estado

VAN DER WAALS

a
(p + 2 ) (v - b) = R T
v
b = covolumen (debido al tamao de la partcula)
a = coeficiente debido a fuerzas de interaccin

ISOTERMAS
DE VAN DER
WAALS

(p

a
- b) = R T
2 ) (v
v

ECUACION CUBICA

1 raz real
VSC

3 races reales
iguales Punto
crtico
3 races reales
diferentes VH

a
(p + 2 ) (v - b) = R T
v
pv + a/v p b ab /v2 = RT
multiplicando por v2
pv3 + v a p b v2 ab = RT v2
dividiendo por la presin p
v3 + v a/p b v2 ab/p = RT/p v2
v3 v2 (b + RT/p) + v a/p ab/p = 0
ECUACION CUBICA
en el volumen

a
(p + 2 ) (v - b) = R T
v

v3 v2 (b + RT/p) + v a/p ab/p = 0

Ecuacin cbica: 3 races

v1, v2, v3
(v - v1) ( v - v2) (v- v3)= 0
v1 = v2 = v3 = vcr

(punto crtico)

a
(p + 2 ) (v - b) = R T
v

v3 v2 (b + RT/p) + v a/p ab/p = 0

Ecuacin cbica: 3 races
(v - vcr) ( v - vcr) (v- vcr)= 0

(v vcr)3 = 0
v3 vcr3 -3 v2 vcr+3 v vcr2 = 0

v3 v2 (b + RT/p) + v a/p ab/p = 0

v3 - v2 3 vcr + v 3 vcr2 vcr3 = 0
R Tcr /pcr = 8 b

En el punto critico

a = 3 pcrvcr2

b + RTcr /pcr = 3 vcr

a/pcr = 3 vcr2
a b/pcr = vcr3
cr=

3b
b = vcr/3
V

Para un gas ideal

Van der Waals

R T/p v = 1

R Tcr =pcr 8 vc/3

R Tcr /pcr vcr = 8/3

a = 3 pcrv2cr

a
pcr =
27 b2

b = vcr/3

8a
Tcr =
27 R b

vcr = 3 b

a
(p + 2 ) (v - b) = R T
v

ECUACION CUBICA

1 raz real VSC

3 races reales iguales

Punto crtico

3 races reales diferentes

VH

Gas VW
de Van der Waals

Gas real

Importancia de la ecuacin de V W
Es la primera ecuacin que predice:
CAMBIO DE FASE:
Predice tres valores de volmenes diferentes para
un valor fijo de temperatura y presin. Esto
corresponde a la zona de la mezcla gas-vapor
(campana).

LEY o PRINCIPIO DE LOS ESTADOS

CORRESPONDIENTES

PRINCIPIO DE LOS
ESTADOS
CORRESPONDIENTES

VW - Variables reducidas
Presion

reducida

Temperatura reducida

Volumen reducido

p (operativa)
pR =
pcr
TR =

vR

T(operativa)
Tcr

v(operativo)
vcr

Ecuacin de VW en variables reducidas

3
1
8
(pR + 2 ) (vR - ) = TR
vR
3
3

Pv= RT

Ecuaciones de estado
UNIVERSALES

ECUACIN DEL GAS IDEAL

Dos gases diferentes con la
misma T y P tendrn el mismo
volumen v

3
1
8
(pR + 2 ) (vR - ) = TR
vR
3
3
Ecuacin DE VAN DER WAALS en Variables reducidas
Dos gases diferentes con la misma TR y PR tendrn el mismo
volumen reducido vR

PRINCIPIO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

LEY DE ESTADOS CORRESPONDIENTES

PRINCIPIO DE LOS ESTADOS
CORRESPONDIENTES
Dos gases diferentes con la misma Tr y Pr tendrn
el mismo volumen reducido vr
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z
Marca la desviacin respecto del comportamiento ideal
Z = vREAL/ vIDEAL = v/ (RT/ P)

vREAL = Z vIDEAL

Z = P v/ RT

Z = vREAL/ vIDEAL = v/ (RT/ P)

Z en funcin de la PRESION P

Las curvas Z vs P para diferentes gases

NO coinciden si tienen la misma temperatura

Z= P v/RT

N2
CO2

H2

Gas ideal

Z en funcin de la PRESION REDUCIDA Pr

Las curvas para diferentes gases coinciden si tienen la misma temperatura reducida TR

Z = 1 para GI

TR

TR = 1
PR

Tr = 1 para Vsat
Tr > 1 para VSC

Z en funcin de la PRESION REDUCIDA PR: Las curvas para diferentes

gases coinciden si tienen la misma temperatura reducida TR

LEY /PRINCIPIO DE LOS ESTADOS

CORRESPONDIENTES

Comportamiento (p,v,T) de todas las sustancias es

similar cuando queda expresado en una forma
referencial comn adimensional
Las grficas (p,v,T) de todos los gases tienden a
coincidir si se reducen a una escala apropiada.
Referencia elegida: valores de (p,v,T) en punto crtico
CR,
Variables reducidas

Temperatura reducida alta

Valores para VSC

Tr 1

Presin reducida alta (rango pr: 0 10)

Valores
para VH
Tr< 1
Valores para VSC
Tr 1

Presin reducida baja (rango pr: 0 3)

Otras ecuaciones de estado

-a
RT
DIETERICI : p =
)
exp(
RTv
(v - b)

CLAUSSIUS :

a
(p +
2 ) (v - b) = R T
T ( v + c)

BERTHELOT :

(p +

a
2 ) (v - b) = R T
T v

ECUACIONES DEL VIRIAL

expresin polinmica en funcin del volumen
p = R T (1 +

B C
D
+ 2 + 3 +....)
v v
v

B, C, D coeficientes viriales (funcin de la temperatura)

expresin polinmica en funcin de la presin

p = R T (1 + B' p + C' p2 + D' p3 +.....)

B', C', D' coeficientes viriales (funcin de la temperatura)

Gas ideal
Diagrama Z
Permite determinar si el gas es ideal
Considerar el valor de Z
Z = 1 es Gas ideal

Gas ideal
Ecuacin de estado
PV=nRT

Pv=RT

P V = m R* T

Gas real
Diagrama Z
Z 1 Gas real

TABLAS
DE SUSTANCIAS CON CAMBIO DE FASE

AGUA
FREON (Refrigerante R12)
Refrigerante R 134a