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OLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
LABORATORIO DE QUIMICA ANALITICA III
PRCTICA 3
DETERMINACIN SIMULTANEA DE MEZCLAS BINARIAS.
Grupo: 6IM3
Seccin: B
Equipo: 2
Fecha de entrega: 22 de marzo del 2012
Objetivos:
* Comprobar experimentalmente la propiedad aditiva de la absorbancia en un sistema de dos
componentes y su aplicacin para su anlisis cuantitativo en mezclas.
* Aplicar los conocimientos adquiridos en la teora para ser capaz de resolver sistemas de

ecuaciones para calcular la concentracin de componentes en una mezcla.


* Determinar la concentracin de KMnO4 y K2Cr2O7 en una muestra problema que contiene una
mezcla de ambos componentes mediante espectroscopia de absorcin molecular UV-VIS.
* Reforzar los conocimientos adquiridos en las anteriores prcticas manipulando el equipo con
mayor experiencia.
Consideraciones tericas.
Espectrofotometra de Mezclas de Componentes
Cuando se prepara una solucin de dos sustancias coloreadas, la presencia del segundo
componente a veces produce un cambio en las propiedades de absorcin de luz de la primera
sustancia. En estas condiciones, la absorbancia de los componentes no es aditiva debido a la
mutua interaccin y un experimento como el que se propone para el siguiente trabajo no podra
realizarse de manera simple y directa. Sin embargo, hay muchas circunstancias en que los
componentes no interactan entre s de ese modo la presencia de uno no afecta ninguna de las
propiedades deabsorcin del otro. En tal caso la absorcin de luz de estos componentes es aditiva,
es decir, que la absorbancia total de la solucin es la suma de las absorbancias individuales que
tendran ambas sustancias si estuvieran en soluciones separadas y fuesen medidas bajo las mismas
condiciones. Cuando esto se cumple es posible realizar un anlisis espectrofotomtrico simultneo
para ambos componentes. Para descartar posibles interacciones es necesario previamente
investigar, a) los espectros de absorcin de cada una de las sustancias en soluciones separadas y b)
el espectro de una solucin mezcla y comprobar la condicin de aditividad.
Eleccin de las longitudes de onda de trabajo
Si del anlisis de los espectros de los componentes individuales encontrramos una longitud de
onda en donde uno de los componentes absorbe y mientras que el otro no, y otra en que
ocurriera lo contrario para el otro componente, entonces estas dos longitudes de onda pueden ser
usadas separadamente para analizar cada uno de los componentes de la mezcla. En tal caso el
anlisis de cada uno de ellos sera como si el otro componente no existiera y se estuviera
analizando por separado.
La absorcin de radiacin electromagntica es una propiedad aditiva, esto es, en el caso de
encontrarse dos o ms compuestos absorbentes en una misma muestra, la absorbancia de dicha
muestra para cada longitud de onda ser la suma de las absorbancias individuales de los diversos
componentes para dicha longitud de onda:
Amuestra= A1 + A2 + + An=C1b11+C2b21++Cnbn1

Esto supone unproblema cuando los espectros de absorbancia de los diversos componentes estn
muy cercanos entre s, pues se produce el solapamiento entre ellos (interferencias espectrales), y
el resultado obtenido al realizar el espectro de absorbancia de la muestra es un solo espectro
como resultado de la suma de todos los espectros individuales. En este caso, no conocemos a
priori la aportacin de cada componente individual a la absorbancia total de la muestra (la que
medimos con el espectrofotmetro), y por tanto no es posible cuantificar la concentracin de cada
uno de ellos.
Por lo tanto, si las mediciones de una solucin problema se hacen a dos longitudes de onda en
donde las absortividades de ambos componentes son diferentes, es posible establecer dos
ecuaciones independientes y resolverlas simultneamente para obtener las dos concentraciones
desconocidas. Para ellos en primer ligar deben obtenerse los espectros de cada componente puro
y entonces elegir dos longitudes de onda para las cuales la diferencia en absortividades molares es
mxima. Despus se plantean dos ecuaciones simultneas:
A1=C1 b 11+C2 b 21
A2=C1 b 12+C2 b 22
Donde:
A1=lectura de absorvacias de mezclas a 1
A2=lectura de absorvacias de mezclas a 2
11=absortividad molar del componente 1 a 1
21=absortividad molar del componente 2 a 1
12=absortividad molar del componente 1 a 2
22=absortividad molar del componente 2 a 2
b=camino recorrido por el haz de luz.
C1 y C2 =incognitas.
Aplicaciones de espectrofotometra UV-Visible en mezclas
Laaplicacin de la espectrofotometra en medios qumicos, biolgicos y formas farmacuticas
diversas.
Es frecuente y casi habitual, que los frmacos coexistan en medios qumicos y biolgicos, por lo
tanto es incuestionable la utilidad de Espectrofotometra de derivada para la investigacin
farmacutica y toxicolgica en cualquiera de sus reas de aplicacin para contribuir al desarrollo
de mejores medicamentos, tratamientos ms eficaces de intoxicaciones y la prevencin de
reacciones indeseables, Esta tcnica es obtenida por diferenciacin de espectros ultravioleta y
visible permite una medicin muy exacta de la longitud de onda de mxima absorbancia y una
perfecta resolucin de los espectros, suministrando una informacin de la sustancia analizada
mucho ms completa que el espectro original, al tiempo que permite eliminar las interferencias en
las medidas, causadas por la presencia en el medio de la matriz biolgica, de excipientes,

disolventes.
Anlisis de protenas en alimentos.
4.1.2 Absorcin a 280 nm.
La mayora de las protenas muestran una absorcin a 280 nm., la cual se atribuye al grupo
fenlico de la tirosina y al grupo indlico del triptofano. La cuantificacin de protenas basada en la
absorcin en la regin de UV, tiene la ventaja de que no es necesario utilizar reactivos y la muestra
no se daa o destruye durante la determinacin.
Se toma en cuenta la absorcin del disolvente, ya que este puede absorber en la misma regin.
Este mtodo sufre interferencias de compuestos que contengan anillos de purina y pirimida. Se
realiza una comparacin conuna protena estndar, de la que se debe conocer su composicin.
Material y equipo.
* Matraz aforado de 500ml
* Matraces aforados de 100ml
* Matraces aforados de 10ml
* Pipetas graduadas de 1ml
* Balanza analtica
* Espectrofotmetro UV-Visible
* Celdas de cuarzo de 1cm
Reactivos:
* KMnO4 Q.P.
* K2Cr2O7 Q.P.
* H2SO4 Q.P.
Desarrollo de la prctica.
-Lmpara UV-Vis
-Lmpara UV-Vis
Introducir las siguientes condiciones en el espectrofotmetro.
Introducir las siguientes condiciones en el espectrofotmetro.
Encender la lmpara UV-Visible.
Encender la lmpara UV-Visible.
Intervalo de de 600 a 300 nm.
Intervalo de de 600 a 300 nm.
-Modo ABS
-Modo ABS
Correr el espectro de una mezcla de permanganato de potasio y de dicromato de potasio de
concentracin desconocida y determinar el valor de la absorbancia a 525 y 350 nm.
Correr el espectro de una mezcla de permanganato de potasio y de dicromato de potasio de
concentracin desconocida y determinar el valor de la absorbancia a 525 y 350 nm.

Correr el espectro de la solucin de permanganato de potasio 5x10-4M a las mismas condiciones.


Correr el espectro de la solucin de permanganato de potasio 5x10-4M a las mismas condiciones.
Ya estableciendo todos los datos en el espectrofotmetro introducir la celda con la muestra de
dicromato de potasio.
Ya estableciendo todos los datos en el espectrofotmetro introducir la celda con la muestra de
dicromato de potasio.
Correr el espectro de la solucin de dicromato de potasio5x10-4M.
Correr el espectro de la solucin de dicromato de potasio 5x10-4M.
Determinar las absorbancias de cada solucin a 525 y 350 nm.
Determinar las absorbancias de cada solucin a 525 y 350 nm.
-velocidad de barrido: 120nm/min.
-velocidad de barrido: 120nm/min.
-Ordenada limite de 0-2
-Ordenada limite de 0-2

Tabla de datos experimentales:


| Abs 350 | Abs 525 |
KMnO4 | 0.32997 | 0.6860 |
K2Cr2O7 | 1.0798 | 0.0063962 |
Mezcla binaria. | 0.31647 | 0.086431 |

Calculo de absortividad molar.


A=xbxC
b=1cm
KMn04350=AKMnO4bxC=0.32997(1cm)(5x10-4mol/l)=659.94lcm mol
K2Cr2O7350=AK2Cr2O7bxC=1.0798(1cm)(5x10-4mol/l)=2159.60lcm mol
KMn04525=AKMnO4bxC=0.6860(1cm)(5x10-4mol/l)=1372.00lcm mol
K2Cr2O7525=AK2Cr2O7bxC=0.0063962(1cm)(5x10-4mol/l)=12.7924lcm mol
Tabla de datos y resultados de .
| Abs 350 | Abs 525 | 350 (lcm mol) | 525 (lcm mol) |
KMnO4 | 0.32997 | 0.6860 | 659.94 | 1372.00 |
K2Cr2O7 | 1.0798 | 0.0063962 | 2159.60 | 12.7924 |
Mezcla binaria. | 0.31647 | 0.086431 | - | - |

AT=A1+A2

AMB350=xbxCKMnO4+xbxCK2Cr2O7
AMB525=xbxCKMnO4+xbxCK2Cr2O7
Sustituyendo valores
0.31647=659.94lcm mol1cmCKMnO4+2159.60lcm mol1cmCK2Cr2O7
0.086431=1372.0lcm mol1cmCKMnO4+12.7924lcm mol1cmCK2Cr2O7
Resolviendo el sistema de ecuaciones:
CKMnO4=0.000062moll=6.2x10-5 M
CK2Cr2O7=0.000128moll=1.28x10-4 M

Observaciones:
Se observo que el equipo ha adquirido experiencia en el anlisis por espectrofotometra ya que
semanejo de manera adecuada tanto el material como el espectrofotmetro. Al obtener los datos
de los picos observamos que hubo unos pequeos corrimientos (de decimas) del permanganato
de potasio y del dicromato de potasio hacia el rojo y un corrimiento hacia el azul de la muestra
problema pero en general la practica se llevo a cabo satisfactoriamente obteniendo la grafica
esperada.
Conclusiones:
* Por medio de esta prctica logramos determinar la concentracin de permanganato de potasio y
dicromato de potasio en una mezcla considerando las longitudes a las que absorben estos
componentes hicimos huso de las dos lmparas UV-visible.
* Al analizar la grafica y los clculos realizados nos dimos cuenta que las condiciones para analizar
una mezcla se cumplen ya que la absortividad de los componentes no se transponen y as poder
leer los valores de cada absorbancia con facilidad y mayor precisin.
* Se comprob experimentalmente la propiedad aditiva de la absorbancia en una mezcla binaria y
su aplicacin para su anlisis cuantitativo en mezclas de dos o ms componentes.
* Analizando los valores obtenidos de concentracin podemos decir que son unos valores lgicos
ya que la concentracin en la mezcla es menor a la concentracin de la solucin de los
componentes individuales.
Bibliografa:
* Anlisis qumico cuantitativo.
Daniel C. Harris.
3ra edicin.
* Manual de practicas de analtica qumica III

Edicin del 2012


* http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qa3/guias/2008-TP-03-Espectrofotometria_de_Mezclas.pdf

o.3 DETERMINACION SIMULTNEA DE MEZCLAS BINARIAS.


OBJETIVO: COMPROBAR EXPERIMENTALMENTE LA PROPIEDAD ADITIVA DE LA ABSORBANCIA EN
UN SISTEMA DE DOS COMPONENTES Y SU APLICACIN PARA SU ANALISIS CUANTITATIVO EN
MEZCLAS.
FUNDAMENTO TEORICO:
La absorcin de radiacin electromagntica es una propiedad aditiva, esto es, en el caso de
encontrarse dos o ms compuestos absorbentes en una misma muestra, la absorbancia de dicha
muestra para cada longitud de onda ser la suma de las absorbancias individuales de los diversos
componentes para dicha longitud de onda:
Amuestra= A1 + A2 + ...... + An = 1bc1 + 2bc2 + ..... + nbcn.
Esto supone un problema cuando los espectros de absorbancia de los diversos componentes estn
muy cercanos entre s, pues se produce el solapamiento entre ellos (interferencias espectrales), y
el resultado obtenido al realizar el espectro de absorbancia de la muestra es un solo espectro
como resultado de la suma de todos los espectros individuales.
En este caso, no conocemos a priori la aportacin de cada componente individual a la absorbancia
total de la muestra (la que medimos con el espectrofotmetro), y por tanto no es posible
cuantificar la concentracin de cada uno de ellos siguiendo el mismo proceso de calibracin
utilizado cuando slo tenemos un compuesto (descrito en la prctica 2). Para el caso de una
mezcla de dos componentes, P y Q, cuyas mximas absorbancias se obtienen a dos longitudes de
onda muy prximas entre si, 1 y 2, la absorbancia de la muestra medida a las longitudes de
ondacaractersticas de los dos compuestos ser:
Para 1: A1(muestra) = A1(P)+ A1(Q) = 1(P) b cP + 1(Q) b cQ [1]
Para 2: A2(muestra) = A2(P)+ A2(Q) = 2(P) b cP + 2(Q) b cQ [2]
Por tanto, para conocer las concentraciones de los compuestos P y Q en la muestra, cp y cQ,
necesitamos en este caso conocer el valor de cuatro constantes de absortividad molar. (Recordar
que la absortividad molar depende del compuesto analizado y de la longitud
de onda).
MATERIAL:

Matraz aforado 500 ml.


Matraces aforados de 100 ml.
Matraces aforados de 10 ml.
Pipetas graduadas de 1ml.
Balanza analtica.
Espectrofotmetro UV-VIS.
Celdas de cuarzo 1 cm.
REACTIVOS:
KMnO4
K2Cr2O7
H2SO4
PREPARACION DE SOLUCIONES:
Solucin de KMnO4 0.2N
Medir 2.7 ml de H2SO4 y aforar con agua destilada.
Solucin de K2Cr2O7 0.0005M
Pesar 0.007902 g de KMnO4 disolver con H2SO4 0.2N y aforar a 100 ml con el mismo solvente.
Solucin de K2Cr2O7 0.0005M
Pesar 0.0144709 g disolver con H2SO4 0.2N y aforar a 100 ml con el mismo solvente.
DESARROLLO EXPERIMENTAL:
ESPECTRO OBTENIDO:
CONDICIONES:
* Lmpara uv-vis
* Modo abs
* Ordenada limite 0-2
* Intervalo de de 600 a 300 nm
* Velocidad de barrido: 120nm / min
* Velocidad de carta: 60 mm /min
DATOS:
@350 nm
Abs mezcla=0.8758
Abs KMnO4=0.5184

Abs= K2Cr2O7=1.6374
@ 525 nm
Abs mezcla=0.67039
Abs KMnO4=1.0647
Abs= K2Cr2O7=0.0105
Concentracin KMnO4=5x10-4M=500ppm
Concentracin K2Cr2O7=5x10-4M=500ppmCALCULOS:
Como se tienen dos componentes se establecen dos ecuaciones para cada longitud de onda
mxima.
, se calculan de la siguiente manera:
Resolver sistema de ecuaciones
Concentracin de cada componente en la mezcla:
OBSERVACIONES:
Se observo que deben de ser lo ms exactas las mediciones en cuanto al peso de los reactivos en
la balanza analtica. Los reactivos estuvieron cubiertos de papel aluminio, debido a que las
soluciones preparadas reaccionan fcilmente con la luz & se dejo reposar la mezcla durante 45
minutos para que se llegara al equilibrio.
CONCLUSIONES:
En esta practica concluimos que es posible realizar un anlisis de una mezcla binaria debido a que
la absorbancia, es una propiedad aditiva y mediante un modelo matemtico se pueden determinar
los parmetros desconocidos, en este caso se determino la concentracin del Permanganato de
Potasio y el Dicromato de Potasio. Tambin se puede realizar este anlisis a un sistema de n
componentes debido a lo antes mencionado de las propiedades aditivas que presentan las
mezclas, en este tipo de anlisis.
VASQUEZ HIRUGAME ROBERTO
Con esta prctica se cumpli el objetivo de comprobar que la absorbancia es una propiedad
aditiva para un sistema de dos componentes en este caso. Conociendo las condiciones que tiene
que tener cada componente y la manera de operar el equipo, se pude conocer las caractersticas
de cada componente, para posteriormente conocerlas en la mezcla; ayudndonos de sistemas de
ecuaciones y la buena interpretacin de los datos.

Espectroscopa UV-Visible
Un diagrama de los componentes de un espectrmetro tpico se muestra en el
siguiente diagrama. El funcionamiento de este instrumento es relativamente
sencillo. Un haz de luz procedente de una fuente de luz visible y / o UV (de color rojo)
se separa en sus longitudes de onda componentes por un prisma o red de
difraccin. Cada (longitud de onda nica) haz monocromtico a su vez se divide en
dos haces de igual intensidad por medio de un dispositivo de espejo. Un haz, el haz
de muestra (color magenta), pasa a travs de un pequeo recipiente transparente
(cubeta) que contiene una solucin del compuesto que se est estudiando en un
disolvente transparente. El otro haz, la referencia (de color azul), pasa a travs de una
cubeta idntica que contiene slo el disolvente. Las intensidades de estos haces de
luz se miden a continuacin por los detectores electrnicos y comparados. La
intensidad del haz de referencia, que debera haber sufrido poca o ninguna absorcin
de luz, se define como I 0 . La intensidad del haz de muestra se define
como I . Durante un corto perodo de tiempo, el espectrmetro explora
automticamente todos los componentes en las longitudes de onda de la manera
descrita. La radiacin ultravioleta (UV) regin de escaneado es normalmente de 200 a
400 nm, y la porcin visible es 400 a 800 nm.

Si el compuesto de muestra no absorbe luz de una


determinada longitud de onda, I = I 0 . Sin
embargo, si el compuesto muestra absorbe la luz
luego que es menor que yo 0 , y esta diferencia se
puede representar en un grfico frente longitud de
onda, como se muestra a la derecha. La absorcin
puede ser presentada como la
transmitancia ( T = I / I 0 ) o absorbancia ( A =
log I 0 / I ). Si no se ha producido la absorcin, T =
1,0 yA = 0. La mayora de los espectrmetros de
mostrar la absorbancia en el eje vertical, y el rango
comnmente observado es de 0 (100% de
transmitancia) a 2 (1% de transmitancia). La
longitud de onda de mxima absorcin es un valor
caracterstico, denominado max .
Diferentes compuestos pueden tener muy
diferentes mximos de absorcin y
absorbancias. Intensamente compuestos
absorbentes deben ser examinadas en solucin
diluida, por lo que la energa lumnica
significativa es recibida por el detector, y esto
requiere el uso de disolventes (no absorbente)
completamente transparentes. Los disolventes ms
utilizados son agua, etanol, hexano y
ciclohexano. Disolventes que tienen enlaces
dobles o triples, o tomos pesados (por ejemplo, S,
Br y I) son generalmente evitados. Debido a que la
absorbancia de una muestra ser proporcional a su
concentracin molar en la cubeta de la muestra, un
valor de absorcin corregido conocida como
la absortividad molar se utiliza cuando la
comparacin de los espectros de diferentes
compuestos. Este se define como:

Molar
absorbencia,
= A / cl

(Donde A =
absorbancia, c =
concentracin de la
muestra en moles / litro
y l = longitud de la
trayectoria de la luz a
travs de la cubeta en cm.)

Para el espectro de la derecha, una solucin de 0,249 mg de aldehdo insaturado en


etanol al 95% (1,42 10 -5 M) se coloc en una cubeta de 1 cm para la
medicin. Usando la frmula anterior, = 36.600 para el pico de 395 nm, y 14000 para
el pico de 255 nm. Tenga en cuenta que la absorcin se extiende a la regin visible
del espectro, por lo que no es sorprendente que este compuesto es de color
naranja. absortividades molares pueden ser muy grandes para absorber

fuertemente compuestos (> 10.000) y muy pequea si la absorcin es dbil ( = 10


a 100) .

Final de este tema suplementario

Reglas empricas para longitudes de onda de absorcin


de sistemas conjugados
Reglas de Woodward-Fieser para calcular el max de dienos conjugados y polienos
Core Cromforo
Transoide Diene 215 nm
Ciclohexadieno *
260 nm

Sustituyente e Influencia
R- (grupo alquilo) .... 5 nm
RO- (grupo alcoxi) .. 6
X (Cl o Br) ......... 10
RCO 2 - (acilo) .... 0
RS- (sulfuro de Grupo) .. 30
R 2 N- (Amino Group) .. 60

Adems -Conjugation
C = C (doble enlace) ... 30
C 6 H 5 (Fenil Group) ... 60
(I) Cada doble enlace exocclico aade 5 nm . En el ejemplo de la derecha, hay dos
componentes de bonos-exo doble: uno para el anillo A y el otro para que suene B. (ii) los
efectos de solventes son menores. * Cuando un homoannular (mismo anillo) cromforo
ciclohexadieno est presente, una base valor de 260 nm debe ser elegido. Esto incluye los
sustituyentes del anillo. Anillos de otro tamao tienen una influencia menor.

max (calculado) = Base (215 o 260) + sustituyentes Aportaciones

Algunos ejemplos que ilustran estas reglas siguen.

Reglas de Woodward-Fieser para calcular el


Core Cromforo
R = alquilo 215 nm
R = H 210 nm
R = OR ' 195 nm

__

> * max de conjugados compuestos carbonlicos


Sustituyente e Influencia

- sustituyente
R- (grupo alquilo) 10 nm
Cl (Cloro Group) 15

Ciclopentenona 202 nm

Br- (Cloro Group) 25


HO- (grupo hidroxilo) 35
RO- (grupo alcoxilo) 35
RCO 2 - (Acil Grupo ) 6
- sustituyente
R- (grupo alquilo) 12 nm
Cl (Cloro Group) 12
Br- (Cloro Group) 30
HO- (grupo hidroxilo) 30
RO- (grupo alcoxilo) 30
RCO 2 - (acilo) 6
RS- (sulfuro de Grupo) 85
R 2 N- (Amino Group) 95
y - sustituyentes
R (grupo alquilo) 18 nm (tanto y )
HO- (grupo hidroxilo) 50 nm ()
RO- (grupo alcoxilo) 30 nm ()
Adems -Conjugation
C = C (doble enlace) ... 30
C 6 H 5 (Fenil Group) ... 60

(I) Cada doble enlace exocclico aade 5 nm . En el ejemplo de la derecha, hay dos
componentes de bonos-exo doble: uno para el anillo A y el otro para que suene
B. (ii)componente ciclohexadieno Homoannular aade 35 nm (tomos del anillo deben ser contados por
separado como sustituyentes) (iii) Correccin del disolvente: agua = -8 ; metanol / etanol = 0 ; ter
= 7 ; hexano / ciclohexano = 11

max (calculado) = Base + sustituyentes Aportes y correcciones

Algunos ejemplos que ilustran estas reglas siguen.

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