Biocorrosin

Segunda parte

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DEFINICIONES
FOULING : Formacin indeseable de depsitos en los
equipos, con una reduccin importante en la
performance y/o vida til.
En general existen 4 tipos de FOULING:
A) Biolgico : cuando es producido por
microorganismos adheridos a las superficies, mediante
material polimrico extracelular. Es el resultado de una
acumulacin no uniforme ni en tiempo ni en espacio.
B) Corrosin : es el resultante de la acumulacin de
productos de corrosin en la interfase.
C) Particulado : producido por la sedimentacin de
partculas de origen diverso.
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D) Precipitacin : producido por compuestos que

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DISOLUCIN
METLICA

ACUMULACIN
DE PRODUCTOS
DE CORROSIN

CAPAS DE
PRODUCTOS DE
CORROSIN

INTERFASE BIOLGICA Y
ELECTROQUMICAMENTE
CONDICIONADA

METAL
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FILM
CONDICIONANTE

FORMACIN
DEL
BIOFILM

INTERFASE

EVOLUCIN DEL
MICROFOULING
A
MACROFOULING

MEDIO
LQUIDO
5

0%

BIOFILM

METAL

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ACCIN DE LOS MICROORGANISMOS

Forman BIOFILMS sobre las superficies
metlicas.
Inducen condiciones de heterogeneidad.
Actividad metablica.
Alteran las caractersticas fsicas y qumicas de
la superficie metlica.

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EFECTOS DE LOS BIOFILMS EN LA

CORROSIN METLICA
Alteracin del transporte de especies qumicas
desde o hacia la superficie metlica.
Facilitacin de la remocin de pelculas
protectoras cuando se desprende el biofilm.
Induccin de aireacin diferencial como
consecuencia de la distribucin no homognea
del biofilm.
Modificacin de las condiciones redox en la
interfase METAL/SOLUCIN.
Incremento de la disolucin y remocin de
pelculas de productos de corrosin.
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ALGUNOS SISTEMAS INDUSTRIALES

AFECTADOS POR LA BIOCORROSIN Y EL
BIOFOULING

Sistemas de intercambiadores de calor.

Tanques de almacenamiento de combustibles.
Plantas de tratamiento de agua.
Sistemas filtrantes.
Caeras.
Cascos de embarcaciones.
Membranas de osmosis reversa.
Medios porosos de diverso tipo (ej. reservorios
de petrleo).
Plantas de produccin de agua potable.
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Tcnicas avanzadas para el estudio del

biofilm y la interfase metal/solucin
Microscopia electrnica de barrido ambiental
(ESEM):
Usa un nico detector de electrones secundarios
y es capaz de formar imagines de alta resolucin a
presiones de 0,1-20 torr, lo cual evita el alto vacio
en la cmara de muestras y el metalizado con oro u
otra pelcula conductora. Se pueden adems
observar muestras hmedas.
El anlisis EDS (energa de dispersin de
electrones) se puede aplicar mientras se registra la
topografa y morfologa de la superficie.
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Tcnicas avanzadas
Microscopio con focal de rayos laser (CSLM):
Efecta un barrido mecnico de la muestra y usa una
fuente de luz laser.
Un diafragma puntual, antes del fotomultiplicador,
permite detectar luz de un rea de la muestra muy
pequea.
Permite el examen de un biofilm hmedo, con una
metodologa no-intrusiva que brinda imgenes claras
3D en tiempo real.
Esta tcnica ha demostrado que el 75-95% del biofilm
es una matriz de MPE y las clulas solo un 2-25 %
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Tcnicas avanzadas (cont.)

Microscopio de fuerza atmica (AFM) :
Fue inventado en 1986 para visualizar aspectos de la
superficie de no-conductores en escala molecular.
Funciona midiendo las fuerzas entre una sonda mvil y
la muestra generando imgenes superficiales de la
muestra.
Estas fuerzas dependen de la naturaleza de la muestra,
de la distancia entre la sonda y la muestra, de la
geometra de la sonda y de una posible contaminacin
de la superficie de la muestra.
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414.84 nm
0 nm

20 m

20 m

10 m

10 m

0 m

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0 m

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328.92 nm
0 nm

10 m

10 m

5 m

5 m

0 m 0 m

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Diferentes tipos de interacciones

biofilm/productos de corrosin
El comportamiento frente a la corrosin, de una
superficie metlica, influencia la velocidad de
formacin y la distribucin de los biofilms en la
superficie de un metal expuesto al agua de mar.
La corrosin no-uniforme promueve la adhesin
heterognea de los microorganismos y un biofilm
no homogneo favorece la creacin de zonas de
aireacin diferencial.
Otro aspecto importante es el desprendimiento
de productos de corrosin y MPE (ej. cobreniqueles).
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Tres tipos de interaccin

biofilm/productos de corrosin
Aleaciones resistentes a la corrosin : aceros
inoxidables.
Aleaciones de comportamiento intermedio
frente a la corrosin : aleaciones cobre-niquel.

Aleaciones de baja resistencia a la corrosin :

acero al carbono.
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Aleaciones resistentes a la corrosin

( Ejemplos : Aceros inoxidables, titanio.)
Principal mecanismo : se favorecen las condiciones de
iniciacin de la corrosin localizada (pitting) a travs de:

Formacin de celdas de aireacin diferencial por

distribucin no homognea del biofilm,
Alteracin de los gradientes de concentracin de oxigeno,
Cambios en la composicin qumica de micro ambientes
superficiales.

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Aleaciones de comportamiento
intermedio
(Ejemplo : aleaciones de cobre-niquel)
Principal mecanismo : compleja interaccin entre los
productos de corrosin y el biofilm debido a :

Efectos txicos derivados de los iones metlicos,

Efectos de desprendimiento de pelculas de productos
de corrosin + MPE por efectos de corte del flujo
liquido,
Formacin de estructuras de productos de corrosin y
biofilms estratificadas.
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Aleaciones poco resistentes de la

corrosin
( Ejemplo : acero al carbono, microaleados)
Principal mecanismo : activa interaccin entre los
productos de corrosin y el biofilm debido a :

Inmediata disolucin del metal en el medio agresivo,

Formacin de acmulos de microorganismos, MPE y
productos de corrosin,
Fcil remocin de grumos de MPE, microorganismos y MPE
por efectos de corte de flujo
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Prevencin y control de la Biocorrosin

La prevencin y control de la biocorrosin es
siempre mejor que la cura
En un sistema limpio las posibilidades de que se
produzca biocorrosin son mnimas.
Lamentablemente es fcil hablar de un sistema
limpio pero difcil de ejecutar en la prctica.
La presencia de agua, contaminacin con
microorganismos y las condiciones favorables
para el crecimiento de estos son casi inevitables.
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Prevencin y control
Segn Stein, la regla de oro es mantener el
sistema limpio, pero esto es imposible, debido a
la falta de un adecuado entendimiento de los
procesos de biocorrosin y biofuling, que son,
por lo general, detectados despus de aparecer
claros sntomas de daos: fouling bitico e
inorgnico y perdidas de energa con fallas
estructurales por corrosin. Por ello, el criterio de
limpieza debe ser aplicado cuando el sistema
recin empieza a funcionar por primera vez,
como forma efectiva de minimizar el riesgo de
biocorrosin.
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Prevencin y control
Un sistema, tiene su primer encuentro con las
condiciones favorables para que se inicie la
biocorrosin, durante la exposicin inicial al medio
acuoso, que estare en contacto con el mismo. Un buen
ejemplo es el que nos brinda el test hidrosttico, antes
del inicio de operacin de un sistema:
El agua usada en la prueba es fuente frecuente de
contaminacin microbiana.
Esta agua, sobretodo, cuando es re-usada debe ser
tratada con biocidas y peridicamente controlada.

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Prevencin y control
El ozono es una buena opcin para el tratamiento de
aguas re-utilizadas en estos test.
Buenas condiciones de limpieza desde el inicio de un
proceso, es la regla de oro para prevenir riesgo de
biocorrosin.
Stoecker especifica los requerimientos que deben
reunir un agua de alimentacin: si se conocen
problemas previos a su uso, si hay reportes sobre casos
de corrosin, si hay condiciones de temperatura, pH,
flujo en que la biocorrosin ha ocurrido, si el agua
tiene tratamiento qumico y en caso positivo cual.
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Prevencin y control
A veces un diseo inapropiado y una seleccin
errada de materiales, es causa de futuros
problemas de biocorrosin. Cambios en el
diseo que eviten, velocidades de flujo lentas,
que favorezcan el tiempo de residencia de las
bacterias, eliminacin de fisuras y resaltos, as
como zonas estancas, son algunas medidas
preventivas tiles.
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Prevencin y control
Cubiertas protectoras:
Una cubierta, se puede definir, como una medida
preventiva de la corrosin, consistente en un lquido
incoloro o pigmento capaz de formar un film o pelcula
protectora, que proteja la superficie, sobre la cual es
aplicada, del medio corrosivo circundante .
Una pintura es un lquido que contiene resinas y
pigmentos, que cuando son aplicadas a una superficie
se combinan con el oxgeno, para brindar un film
decorativo y a su ves resistente, continuo y estable.

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Prevencin y control
Una cubierta, se debe seleccionar teniendo en cuenta las
caractersticas fsicas, qumicas y biolgicas del ambiente.
El primer requerimiento es que no sufra degradacin
alguna.
Neopreno, asbesto, cera de petrleo y asfalto pueden sufrir
algn tipo de degradacin en el suelo. Las cubiertas
reforzadas con celulosa tambin pueden ser afectadas.
En estos casos, los enzimas causantes de la degradacin,
pueden quedar en el medio, an despus de la muerte de
los microorganismos que las produjeron.

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Prevencin y control
Las cubiertas con base de polietileno y cloruro de polivinilo,
as como las cubiertas gruesas y densas con base coal-tar
(alquitrn de hulla) con o sin refuerzos mecnicos de
elementos inertes, como fibra de vidrio dan buenos
resultados.
En todos los casos, para lograr xito, debe haber buen
contacto fsico entre la cubierta y la superficie a proteger. Si
queda humedad debajo de la cubierta, puede contener
contaminantes microbianos y si hay condiciones adecuadas
de anaerobiosis habr problemas.
Las cubiertas deben estar libres de agujeros, defectos y
daos mecnicos, tienen que tener baja capacidad de
absorcin de agua y la superficie externa debe estar libre
de protuberancias.
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Prevencin y control
La prevencin, control de la corrosin y el
biofouling, en reas sumergidas, puede hacerse
mediante pigmentos inhibidores eficaces,
incluidos en la cubierta, lo que genera un film
seco que ofrece un importante efecto barrera.
Las cubiertas no deben ser poluentes del
ambiente.
Las pinturas anti-fouling, usadas en cascos de
barcos contienen, por lo general, metales
altamente txicos ms biocidas.
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Prevencin y control
La eficiencia de lixiviacin de un metal como biocida,
decrece con el tiempo, ya que los iones metlicos
deben migrar a travs de la pintura a la superficie.
Si una pintura, no cuenta con suficientes residuos de
iones metlicos txico en su composicin, la parte
externa del film puede estar agotada y facilitar la
adherencia de organismos del fouling.
Para solucionar esta problema, se usan generalmente
copolmeros auto limpiantes (poco solubles en agua)
para evitar la formacin de zonas agotadas en txicos.

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Prevencin y control
Las cubiertas auto-limpiantes son efectivas en
cascos de embarcaciones, cuando un flujo rpido
de agua sobre la superficie, desprende en forma
continua la cubierta y deja expuesta una
superficie nueva con biocida. No son apropiadas
para estructuras estticas.
Algunas aleaciones tipo cobre-niquel y neopreno,
pueden usarse contra el fouling marino. A veces,
se hace un encamisado con aleacin de cobreniquel 90:10, para cascos de navos o estructuras
off-shore.
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Prevencin y control
Cuando se necesita saber, si una pintura puede ser
afectada por la degradacin microbiana, se deben
tener en cuenta los siguientes procesos, que ocurren
en la practica:
Los microorganismos pueden metabolizar
directamente un componente de la pintura.
Los microorganismos pueden vivir en la superficie y
liberar un pigmento que se absorbe por la pintura.
Los microorganismos pueden colonizar el sustrato y
romperlo despus (ej. Cuando esporulan).
Se puede ver hongos y algas en pelculas de pinturas.
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Biocidas
Compuestos o mezclas de compuestos capaces
de matar los microorganismos o inhibir el
crecimiento microbiano.
Pueden ser inorgnicos (cloro, ozono, bromo) u
orgnicos (isotiazolinonas, glutaraldehido,
acroleina, THPS).
Para desinfectar un sistema, el biocida debe ser
bactericida, fungicida y alguicida, ofreciendo el
ms amplio espectro de accin posible.
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Efectividad del biocida

Depende de la naturaleza de los
microorganismos a eliminar y de las
condiciones de operacin del sistema donde
debe ser utilizado.
Este ltimo requisito, exige que el ensayo de
un biocida, deba hacerse en condiciones
similares a las de operacin, que debern ser
reproducidas en el sistema de laboratorio.
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Principales caractersticas de un
biocida de uso industrial
Selectividad para los microorganismos a
controlar.
Compatibilidad con otros compuestos usados
en el tratamiento de agua y con las
condiciones de operacin del sistema.
Ausencia de accin corrosiva sobre los
materiales estructurales.
Biodegradabilidad aceptable.
Bajo costo.
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Ensayo de biocidas
La eficiencia de un biocida sobre la poblacin
microbiana planctnica, no es necesariamente igual a
la eficiencia del mismo biocida frente a la poblacin
sesil.
Las tcnicas tradicionales de ensayos de biocidas
utilizando suspensiones de microorganismos, en
cultivos puros, no tienen significacin prctica.
El uso de la tcnica MIC no es conveniente
Los requisitos para preservar el ambiente deben ser
cuidados especialmente: 1) preservacin del hbitat y
las especies; 2) efecto invernadero; 3) agua limpia y
aire limpio; 4) rellenos sanitarios y reciclado.
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Proteccin catdica
Dos tcnicas de aplicar la PC a un sistema son las ms
conocidas:
nodos de sacrificio: la estructura a proteger es unida
elctricamente a nodos menos nobles que el material
a proteger (como generalmente las caeras a proteger
son de acero al carbono, los nodos escogidos son de
magnesio, cinc o aluminio)
Corriente impresa: se aplica una corriente externa a la
estructura a proteger, que se opone a la corriente de
corrosin. Para ello, se polariza la estructura a un
potencial ubicado en la zona de inmunidad del metal.
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Proteccin catdica
El costo de la PC depender de la cantidad de
corriente a aplicar. En muchas circunstancias, se
alcanza la proteccin del acero a potenciales del
orden de -0,850V (vs. electrodo de Cu/CuSO4).
La leyenda urbana que circula, desde hace
dcadas, elaboradas por ingenieros de campo,
que se aferran a conceptos tradicionales, es que
para esta seguro conviene aumentar la
proteccin a un potencial de -0,950V (vs.
electrodo de Cu/CuSO4) cuando hay BSR
presentes.
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Proteccin catdica
La PC altera la qumica en el entorno del metal
a proteger. Se produce aumento significativo
del pH (valores de 9,0 y mas) por la
produccin de iones hidroxilo.
La alcalinidad reduce la solubilidad del Ca y
Mg, favoreciendo la precipitacin de scaling
calcrea.
En presencia de estos depsitos, se establece
una polarizacin de concentracin y la
corriente necesaria para mantener el
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la solubilidad del Ca y Mg favoreciendo

l
En los 90s se han publicado varios trabajos
referidos a la interaccin entre los depsitos
calcreos y los biofilms.
Guezenec (1991): establece que la PC inhibe el
crecimiento de bacterias aerobicas y estimula el
de BSR.
Dexter (1992): el contenido de materia orgnica
en el agua de mar, influye en los requerimientos
de corriente a aplicar y en la naturaleza del
scalling calcreo. La presencia de un biofilm, hace
el scalling ms uniforme a todas las densidades
de corriente.
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Proteccin catdica
Videla (1993, 1995): la PC reduce la adhesin
bacteriana y el crecimiento de los
microorganismos aerbicos en las primeras
etapas de formacin del biofouling.
Cuando el biofilm est estacionario (maduro) el
efecto de la corriente sobre los biofilms es
irrelevante. Por ej. a bajas temperaturas el
crecimiento es menor y el efecto de la PC es
mayor.
Cuando se forma un biofilm estable de BSR sobre
aceros inoxidables en agua de mar la PC es
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Proteccin catdica
Rincon, de Romero (2007): los resultados muestran
que la proteccin catdica del acero al carbono API 5L
42X, en presencia de un consorcio bacteriano de BSR
obtenidas de agua de lago, no se alcanza a potenciales
off de -0,950V (vs Cu/CuSO4).
La metodologa usada, fue a travs de ensayos
electroqumicos de permeacin de hidrgeno, ensayos
microbiolgicos y microscopia MEB.
Se ensayaron polarizaciones catdicas desde -1,3 hasta
2,1V (vs Cu/CuSO4) durante 72hs.
El potencial de -0,950V, no alcanza a evitar la corrosin
causada por cido sulfhdrico y a la formacin de
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sulfuros de hierro no protectores, que coadyuvan a la 57

BIBLIOGRAFIA
Manual Prctico de Biocorrosin y Biofouling para la Industria, De
Mele M., Ferrari D. Videla, H.A. (eds.), Red XVc CYTED, La Plata,
1995.
Microbially Influenced Corrosion of Materials, Heitz E., Flemming HC, Sand, W. (eds.), Springer, Berlin, 1996.
Biocorrosao, Biofouling e Biodeterioracao de Materiais, H.A.Videla,
Editora Edgard Blucher Ltda, Sao Paulo, 2003.
Introduction to Biodeterioration, D.Allsopp, K.Seal, C.Gaylarde,
Cambridge University
Press, Cambridge, Reino Unido, 2004.
Principles and Prevention of Corrosion, (2nd. Edition), D.A.Jones,
Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, 1996.
Bioextraction and Biodeterioration of Metals, C.G.Gaylarde y
H.A.Videla (eds.), Cambridge University Press, Cambridge, Reino
Unido, 1995.
A Practical Manual on Microbiologically Influenced Corrosion,
12/11/2014
58
G.Kobrin (ed.), NACE International, Houston, TX, 1993.